CN110828701B - 有机电致发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种有机电致发光元件，其包含第一电极、第二电极及第一电极与第二电极之间的至少一层有机膜，有机膜包含发光层，发光层包含化学式1和2所表示的化合物，其中n为0～3的整数，m、r和o彼此相同或不同，为0～4的整数，Y为B、N等，X1和X2彼此相同或不同，选自O、S等，R1～R4彼此相同或不同，选自氢、氘等，L1选自单键、碳原子数5～30的亚芳基等，Ar1～Ar2彼此相同或不同，选自碳原子数3～30的环烷基等，R5～R13彼此相同或不同，选自氢、氘等，R1～R13、L1、Ar1和Ar2的取代基被选自氢、氘等取代基取代，当取代基为多个时，它们彼此相同或不同。本发明的有机电致发光元件效率、颜色特性、寿命优异。

Description

有机电致发光元件
技术领域
本发明涉及有机电致发光元件，更具体而言，有机电致发光元件所包含的一层以上的有机层中包含新型硼系有机化合物和蒽系有机化合物的有机电致发光元件。
背景技术
有机电致发光元件具有阴极(电子注入电极)和阳极(空穴注入电极)以及在上述两电极之间包含一层以上的有机层的结构。此时，有机电致发光元件中，从阳极开始，依次层叠有空穴注入层(HIL，hole injection layer)、空穴传输层(HTL，hole transportlayer)、发光层(EML，light emitting layer)、电子传输层(ETL，electron transportlayer)或电子注入层(EIL，electron injection layer)，为了提高发光层的效率，可以在发光层的前后分别追加包含电子阻挡层(EBL，electron blocking layer)或空穴阻挡层(HBL，hole blocking layer)。
这样的有机电致发光元件的有机层中，发光层由主体(host)和掺杂物(dopant)这两种物质构成，掺杂物的量子效率应当高，且优选主体物质与掺杂物质相比能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。
以往作为蓝色掺杂物而使用的物质中，苝(Perylene)、香豆素(Coumarine)、蒽(Anthracene)、芘(Pyrene)等荧光分子的利用占据主导地位，但是由于掺杂物的发光光谱的半值宽度(Full width half the maximum)宽达～40nm水平，因而难以实现深蓝色(DeepBlue)，并且在顶发射发光元件中通过光学共振来扩大特定波长区间时也会发生光学损失。
面对该问题，近年来虽然元件的发光光谱窄且元件效率高的硼系掺杂物正在兴起，但实际情况是，尽管具有高效率和优异的颜色再现，但因寿命短而难以实现商用。
由此，本发明的发明人等想要在维持掺杂物的优异的特性的同时，通过组合理想的主体/掺杂物来提高有机电致发光元件的驱动和效率，且解决寿命减少问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：10-2013-0010633A1
非专利文献
Krebs,Frederik C.等人,“4,8,12-三氧杂-12c-磷杂-4,8,12,12c四氢二苯并[cd,mn]芘的合成、结构和性质(Synthesis,Structure,and Properties of4,8,12-Trioxa-12c-phospha-4,8,12,12ctetrahydrodibenzo[cd,mn]pyrene)，一种分子热电性(aMolecular Pyroelectric).”Journal of the American Chemical Society119.6(1997):1208-1216.
发明内容
所要解决的课题
本发明的目的在于，提供能够提高元件的效率、颜色特性、寿命的有机电致发光元件。
尤其，本发明的目的在于，提供通过使用具有特定结构式的主体物质从而防止颜色特性降低且具有长寿命等特性的有机电致发光元件。
解决课题的方法
为了实现上述目的，提供一种有机电致发光元件，其包含第一电极、第二电极以及上述第一电极与第二电极之间的至少一层有机膜，
上述有机膜包含发光层，
上述发光层包含以下化学式1所表示的化合物和以下化学式2所表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002161930250000031
[化学式2]
Figure BDA0002161930250000032
其中，
n为0～3的整数，
m、r和o彼此相同或不同，各自独立地为0～4的整数，
Y为B、N、
Figure BDA0002161930250000033
或
Figure BDA0002161930250000034
X1和X2彼此相同或不同，各自独立地选自由O、S、Se和N(R4)组成的组，
R1～R4彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的原子核数5～60的杂芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，且可以与相邻的基团彼此结合而形成取代或非取代的环，
L1选自由单键、取代或非取代的碳原子数5～30的亚芳基、取代或非取代的原子核数6～30个的杂亚芳基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚烷基、取代或非取代的碳原子数3～10的亚环烷基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚烯基、取代或非取代的碳原子数3～10的亚环烯基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂烷基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂环烷基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂烯基、和取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂环烯基组成的组，
上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自由取代或非取代的碳原子数3～30的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数2～30的杂烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的碳原子数2～30的杂芳基、取代或非取代的碳原子数3～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，
R5～R13彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的原子核数5～60的杂芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，
上述R1～R13、L1、Ar1和Ar2的取代基各自独立地可以被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数2～24的炔基、碳原子数2～30的杂烷基、碳原子数6～30的芳烷基、碳原子数5～30的芳基、碳原子数2～30的杂芳基、碳原子数3～30的杂芳基烷基、碳原子数1～30的烷氧基、碳原子数1～30的烷基氨基、碳原子数6～30的芳基氨基、碳原子数6～30的芳烷基氨基、碳原子数2～24的杂芳基氨基组成的组中的一种以上的取代基取代，当上述取代基为多个时，它们彼此相同或不同。
此外，本发明可以以包含上述化学式1所表示的化合物作为掺杂物且包含上述化学式2所表示的化合物作为主体为特征。
本说明书中，“卤素基”为氟、氯、溴或碘。
本发明中，“烷基”的意思是，来源于碳原子数1～40个的直链或支链的饱和烃的1价取代基。作为其例子，可以举出甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等，但不限定于此。
本发明中，“烯基(alkenyl)”的意思是，来源于具有一个以上的碳-碳双键的碳原子数2～40个的直链或支链的不饱和烃的1价取代基。作为其例子，可以举出乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、异丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但不限定于此。
本发明中，“炔基(alkynyl)”的意思是，来源于具有一个以上的碳-碳三键的碳原子数2～40个的直链或支链的不饱和烃的1价取代基。作为其例子，可以举出乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但不限定于此。
本发明中，“芳基”的意思是，来源于单环或两个以上的环组合而成的碳原子数6～60个的芳香族烃的1价取代基。此外，也可以包括两个以上的环彼此单纯附着(pendant)或缩合的形态。作为这样的芳基的例子，可以举出苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、二甲基芴基等，但不限定于此。
本发明中，“杂芳基”的意思是，来源于碳原子数6～30个的单杂环或多杂环芳香族烃的1价取代基。此时，环中的一个以上的碳、优选1～3个碳被N、O、S或Se之类的杂原子取代。此外，也可以包含两个以上的环彼此单纯附着(pendant)或缩合的形态，进一步还可以包括与芳基缩合的形态。作为这样的杂芳基的例子，可以举出吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基之类的六元单环；吩
Figure BDA0002161930250000061
噻嗯基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑基(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)之类的多环；以及2-呋喃基、N-咪唑基、2-异
Figure BDA0002161930250000062
唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但不限定于此。
本发明中，“芳氧基”的意思是，RO-所表示的1价取代基，上述R为碳原子数6～60个的芳基。作为这样的芳氧基的例子，可以举出苯氧基、萘氧基、二苯氧基等，但不限定于此。
本发明中，“烷氧基”的意思是，R’O-所表示的1价取代基，上述R’为碳原子数1～40个的烷基，可以包括直链(linear)、支链(branched)或环(cyclic)结构。作为烷氧基的例子，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等，但不限定于此。
本发明中，“烷氧基”可以为直链、支链或环链。烷氧基的碳原子数没有特别限定，优选为碳原子数1～20。具体而言，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限定于此。
本发明中，“芳烷基”的意思是，芳基和烷基为如上的芳基-烷基。优选的芳烷基包含低级烷基。合适的芳烷基的非限制性例子包括苄基、2-苯乙基和萘甲基。对于母残基的结合通过烷基来实现。
本发明中，“芳基氨基”的意思是，被碳原子数6～30的芳基取代的胺。
本发明中，“烷基氨基”的意思是，被碳原子数1～30的烷基取代的胺。
本发明中，“芳烷基氨基”的意思是，被碳原子数6～30的芳基-烷基取代的胺。
本发明中，“杂芳基氨基”的意思是，被碳原子数6～30的杂芳基取代的胺基。
本发明中，“杂芳基烷基”的意思是，被杂芳基取代的烷基。
本发明中，“环烷基”的意思是，来源于碳原子数3～40个的单环或多环非芳香族烃的1价取代基。作为这样的环烷基的例子，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)、金刚烷基(adamantyl)等，但不限定于此。
本发明中，“杂环烷基”的意思是，来源于碳原子数3～40个的非芳香族烃的1价取代基，环中的一个以上的碳、优选1～3个碳被N、O、S或Se之类的杂原子取代。作为这样的杂环烷基的例子，可以举出吗啉基、哌啶基等，但不限定于此。
本发明中，“烷基甲硅烷基”的意思是，被碳原子数1～40个的烷基取代的甲硅烷基，“芳基甲硅烷基”的意思是，被碳原子数6～60个的芳基取代的甲硅烷基。
本发明中，“缩合环”的意思是，缩合脂肪族环、缩合芳香族环、缩合脂肪族杂环、缩合芳香族杂环或它们的组合后的形态。
本发明中，“与邻接的基团彼此结合而形成环”的意思是，与邻接的基团彼此结合而形成取代或非取代的脂肪族烃环、取代或非取代的芳香族烃环、取代或非取代的脂肪族杂环、取代或非取代的芳香族杂环、或它们的缩合环。
本说明书中，“脂肪族烃环”的意思是，作为非芳香族环，仅由碳和氢原子构成的环。
本说明书中，作为“芳香族烃环”的例子，有苯基、萘基、蒽基等，但不仅限于此。
本说明书中，“脂肪族杂环”的意思是，包含杂原子中的一个以上的脂肪族环。
本说明书中，“芳香族杂环”的意思是，包含杂原子中的一个以上的芳香族环。
本说明书中，脂肪族烃环、芳香族烃环、脂肪族杂环和芳香族杂环可以为单环或多环。
本说明书中，“取代”的意思是，结合于化合物的碳原子的氢原子被其他取代基取代，所取代的位置只要是氢原子被取代的位置、即取代基能够取代的位置就没有限定，在取代两个以上的情况下，两个以上的取代基可以彼此相同或不同。上述取代基可以被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数2～24的炔基、碳原子数2～30的杂烷基、碳原子数6～30的芳烷基、碳原子数5～30的芳基、碳原子数2～30的杂芳基、碳原子数3～30的杂芳基烷基、碳原子数1～30的烷氧基、碳原子数1～30的烷基氨基、碳原子数6～30的芳基氨基、碳原子数6～30的芳烷基氨基和碳原子数2～24的杂芳基氨基组成的组中的一个以上的取代基取代，但不局限于上述例示。
发明效果
本发明提供能够提高元件的效率、颜色特性、寿命的有机电致发光元件。
尤其，本发明通过使用具有特定结构式的主体物质从而提供具有防止颜色特性降低和具有长寿命等特性的有机电致发光元件。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施例进行详细说明以便本发明所属技术领域的一般技术人员能够容易地实施。但是，本发明可以以各种各样不同的形态来实现，不限定于这里说明的实施例。
本发明的有机电致发光元件的特征在于，通过导入利用新型有机化合物的主体/掺杂物体系，从而在维持有机电致发光元件的优异的色纯度的同时具有长寿命效果。
能够用作上述主体的新型有机化合物具有优异的化学稳定性，更具体而言，与蒽结合的取代基以间位(Meta)取代的结构为特征。
在与蒽结合的取代基为对位(Para)取代的情况下，与本申请发明的间位(Meta)取代时相比，分子结构平坦，容易形成分子间的堆叠(packing)，因此分子与分子间的距离相对短。因此，主体层中电子会相对更快地移动，如果电子的移动性增加，则主体层中形成激子时，激子的形成集中在窄范围中，因而材料的电化学稳定性下降，寿命减少。
另一方面，在本发明的间位(Meta)取代材料的情况下，分子的平面性低，分子与分子间的距离相对变长，主体层中电子的移动变慢。如果电子的移动变慢，则主体层中形成激子时，形成激子的范围变宽，由此寿命明显提高。
具体涉及一种有机电致发光元件，其包含第一电极、第二电极、以及在上述第一电极与第二电极之间的至少一层有机膜，
上述有机膜包含发光层，上述发光层包含以下化学式1所表示的化合物和以下化学式2所表示的化合物，
[化学式1]
Figure BDA0002161930250000091
[化学式2]
Figure BDA0002161930250000092
其中，
n为0～3的整数，
m、r和o彼此相同或不同，各自独立地为0～4的整数，
Y为B、N、
Figure BDA0002161930250000101
或
Figure BDA0002161930250000102
X1和X2彼此相同或不同，各自独立地选自由O、S、Se和N(R4)组成的组，
R1～R4彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的原子核数5～60的杂芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，且可以与相邻的基团彼此结合而形成取代或非取代的环，
L1选自由单键、取代或非取代的碳原子数5～30的亚芳基、取代或非取代的原子核数6～30个的杂亚芳基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚烷基、取代或非取代的碳原子数3～10的亚环烷基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚烯基、取代或非取代的碳原子数3～10的亚环烯基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂烷基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂环烷基、取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂烯基、和取代或非取代的碳原子数2～10的亚杂环烯基组成的组，
上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自由取代或非取代的碳原子数3～30的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数2～30的杂烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的碳原子数2～30的杂芳基、取代或非取代的碳原子数3～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，
R5～R13彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的原子核数5～60的杂芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，
上述R1～R13、L1、Ar1和Ar2的取代基各自独立地可以被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数2～24的炔基、碳原子数2～30的杂烷基、碳原子数6～30的芳烷基、碳原子数5～30的芳基、碳原子数2～30的杂芳基、碳原子数3～30的杂芳基烷基、碳原子数1～30的烷氧基、碳原子数1～30的烷基氨基、碳原子数6～30的芳基氨基、碳原子数6～30的芳烷基氨基、碳原子数2～24的杂芳基氨基组成的组中的一种以上的取代基取代，当上述取代基为多个时，它们彼此相同或不同。
根据本发明的优选的一实施方式，上述化学式1所表示的化合物为以下化学式3所表示的化合物：
[化学式3]
Figure BDA0002161930250000121
其中，
X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为O或N(R4)，
上述n、m、r和R1～R4与上述化学式1中的定义相同。
根据本发明的优选的一实施方式，上述R1彼此相同或不同，各自独立地可以选自由氢、氘、取代或非取代的环丙基、取代或非取代的环丁基、取代或非取代的环戊基、取代或非取代的环己基、取代或非取代的环庚基、取代或非取代的金刚烷基、取代或非取代的苯基氨基、和取代或非取代的二苯基氨基组成的组。
根据本发明的优选的一实施方式，所述化学式1所表示的化合物为以下化学式4所表示的化合物：
[化学式4]
Figure BDA0002161930250000122
其中，
X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为O或N(R4)，
上述n、m、r和R1～R4与上述化学式1中的定义相同。
根据本发明的优选的一实施方式，上述X1和X2为N(R4)，R4与上述化学式1中的定义相同。
根据本发明的优选的一实施方式，上述化学式2所表示的化合物为以下化学式5所表示的化合物：
[化学式5]
Figure BDA0002161930250000131
其中，
o、Ar1、Ar2、L1、R5～R13与上述化学式2中的定义相同。
根据本发明的优选的一实施方式，上述L1为单键或亚芳基。
根据本发明的优选的一实施方式，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地为取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、或取代或非取代的碳原子数3～30个的杂芳基。
根据本发明的优选的一实施方式，上述Ar1选自由以下化学式6～11所表示的取代基组成的组：
[化学式6]
Figure BDA0002161930250000132
[化学式7]
Figure BDA0002161930250000141
[化学式8]
Figure BDA0002161930250000142
[化学式9]
Figure BDA0002161930250000143
[化学式10]
Figure BDA0002161930250000144
[化学式11]
Figure BDA0002161930250000145
其中，*的意思是结合部分。
根据本发明的优选的一实施方式，上述化学式1所表示的化合物可以选自由以下化合物组成的组：
Figure BDA0002161930250000151
Figure BDA0002161930250000161
Figure BDA0002161930250000171
Figure BDA0002161930250000181
Figure BDA0002161930250000191
Figure BDA0002161930250000201
Figure BDA0002161930250000211
Figure BDA0002161930250000221
根据本发明的优选的一实施方式，上述化学式2所表示的化合物可以选自由以下化合物组成的组：
Figure BDA0002161930250000222
Figure BDA0002161930250000231
Figure BDA0002161930250000241
Figure BDA0002161930250000251
Figure BDA0002161930250000261
Figure BDA0002161930250000271
Figure BDA0002161930250000281
Figure BDA0002161930250000291
Figure BDA0002161930250000301
Figure BDA0002161930250000311
Figure BDA0002161930250000321
以下，例举代表例对上述化学式1和2所表示的化合物的合成方法进行如下说明。
但是，本发明的化合物的合成方法不限定于以下例示的方法，本发明的化合物可以通过以下例示的方法和本领域公知的方法来制造。
<合成例1-1>
Figure BDA0002161930250000331
将8.9g(20mmol)初始物质1溶解于叔丁基苯(butylbenzene)(250ml)后冷却至0℃。在氮气气氛下，添加1.7M的叔丁基锂(butyllithium)溶液(在戊烷中(in Pentane))24.7ml(42mmol)，在60℃搅拌2小时。
之后，再次将反应物冷却至0℃，添加BBr3 4.0ml(42mmol)后，在常温下搅拌0.5小时。再次将反应物冷却至0℃，添加N,N-二异丙基乙胺(diisopropylethylamine)7.3ml(42mmol)后，在60℃搅拌2小时。
使反应液冷却至室温，利用乙酸乙酯(Ethyl acetate)和水(Water)提取有机层。将提取的有机层的溶剂去除后，利用硅胶柱色谱(DCM/己烷(Hexane))方法进行精制。然后，利用DCM/丙酮(Acetone)混合溶剂进行再结晶精制，从而以20.2％的收率得到1.7g上述化合物1-1。
MS(MALDI-TOF)m/z：420[M]+
<合成例1-2>
Figure BDA0002161930250000332
使用9.9g(20mmol)初始物质1-3来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以23.0％的收率得到2.16g上述化合物1-3。
MS(MALDI-TOF)m/z：470[M]+
<合成例1-3>
Figure BDA0002161930250000341
使用10.6g(20mmol)初始物质1-5来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以23.2％的收率得到2.3g上述化合物1-5。
MS(MALDI-TOF)m/z：502[M]+
<合成例1-4>
Figure BDA0002161930250000342
使用19.0g初始物质1-14来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以12.2％的收率得到2.25g上述化合物1-14。
MS(MALDI-TOF)m/z：924[M]+
<合成例1-5>
Figure BDA0002161930250000351
使用11.4g初始物质1-55来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以15.0％的收率得到1.6g上述化合物1-55。
MS(MALDI-TOF)m/z：545[M]+
<合成例1-6>
Figure BDA0002161930250000352
使用11.6g初始物质1-62来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1相同的方法进行实验，从而8.4％收率得到0.9g上述化合物1-62。
MS(MALDI-TOF)m/z：552[M]+
<合成例1-7>
Figure BDA0002161930250000361
使用12.2g(20mmol)初始物质1-63来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以7.0％的收率得到0.82g上述化合物1-63。
MS(MALDI-TOF)m/z：586[M]+
<合成例1-8>
Figure BDA0002161930250000362
使用14.3g(20mmol)初始物质1-64来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以11.0％的收率得到1.52g上述化合物1-64。
MS(MALDI-TOF)m/z：689[M]+
<合成例1-9>
Figure BDA0002161930250000363
使用13.4g初始物质1-104来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以21.7％的收率得到2.7g上述化合物1-104。
MS(MALDI-TOF)m/z：644[M]+
<合成例1-10>
Figure BDA0002161930250000371
使用15.3g初始物质1-126来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以15.0％的收率得到2.29g上述化合物1-126。
MS(MALDI-TOF)m/z：739[M]+
<合成例1-11>
Figure BDA0002161930250000372
使用12.8g初始物质1-127来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以18.0％的收率得到2.21g上述化合物1-127。
MS(MALDI-TOF)m/z：615[M]+
<合成例1-12>
Figure BDA0002161930250000381
使用15.5g初始物质1-129来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以7.0％的收率得到1.05g上述化合物1-129。
MS(MALDI-TOF)m/z：752[M]+
<合成例1-13>
Figure BDA0002161930250000382
使用15.5g初始物质1-130来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以1.1％的收率得到0.15g上述化合物1-130。
MS(MALDI-TOF)m/z：752[M]+
<合成例1-14>
Figure BDA0002161930250000391
使用15.1g初始物质1-146来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以21.2％的收率得到3.1g上述化合物1-146。
MS(MALDI-TOF)m/z：726[M]+
<合成例1-15>
Figure BDA0002161930250000392
使用10.4g初始物质1-148来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以12.7％的收率得到1.3g上述化合物1-148。
MS(MALDI-TOF)m/z：492[M]+
<合成例1-16>
Figure BDA0002161930250000393
使用12.4g初始物质1-151来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以16.4％的收率得到1.9g上述化合物1-151。
MS(MALDI-TOF)m/z：592[M]+
<合成例1-17>
Figure BDA0002161930250000401
使用13.9g初始物质1-166来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以19.2％的收率得到2.6g上述化合物1-166。
MS(MALDI-TOF)m/z：670[M]+
<合成例1-18>
Figure BDA0002161930250000402
使用14.5g初始物质1-167来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以20.4％的收率得到2.8g上述化合物1-167。
MS(MALDI-TOF)m/z：696[M]+
<合成例1-19>
Figure BDA0002161930250000411
使用14.5g初始物质1-169来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以15.4％的收率得到2.1g上述化合物1-169。
MS(MALDI-TOF)m/z：696[M]+
<合成例1-20>
Figure BDA0002161930250000412
使用13.3g初始物质1-170来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以17.8％的收率得到2.3g上述化合物1-170。
MS(MALDI-TOF)m/z：640[M]+
<合成例1-21>
Figure BDA0002161930250000421
使用15.5g初始物质1-171来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以21.1％的收率得到3.2g上述化合物1-171。
MS(MALDI-TOF)m/z：748[M]+
<合成例1-22>
Figure BDA0002161930250000422
使用16.1g(20mmol)初始物质1-179来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以20.7％的收率得到3.2g上述化合物1-179。
MS(MALDI-TOF)m/z：778[M]+
<合成例1-23>
Figure BDA0002161930250000431
使用13.1g初始物质1-181来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以9.9％的收率得到1.2g上述化合物1-181。
MS(MALDI-TOF)m/z：626[M]+
<合成例1-24>
Figure BDA0002161930250000432
使用15.0g初始物质1-182来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以19.1％的收率得到2.8g上述化合物1-182。
MS(MALDI-TOF)m/z：722[M]+
<合成例1-25>
Figure BDA0002161930250000441
使用15.0g初始物质1-183来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以18.0％的收率得到2.6g上述化合物1-183。
MS(MALDI-TOF)m/z：722[M]+
<合成例1-26>
Figure BDA0002161930250000442
使用16.1g初始物质1-184来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以15.2％的收率得到2.4g上述化合物1-184。
MS(MALDI-TOF)m/z：778[M]+
<合成例1-27>
Figure BDA0002161930250000451
使用15.0g初始物质1-185来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以18.8％的收率得到2.7g上述化合物1-185。
MS(MALDI-TOF)m/z：722[M]+
<合成例1-28>
Figure BDA0002161930250000452
使用16.1g初始物质1-187来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以18.3％的收率得到2.9g上述化合物1-187。
MS(MALDI-TOF)m/z：778[M]+
<合成例1-29>
Figure BDA0002161930250000453
使用16.6g初始物质1-188来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以17.8％的收率得到2.9g上述化合物1-188。
MS(MALDI-TOF)m/z：800[M]+
<合成例1-30>
Figure BDA0002161930250000461
使用14.8g初始物质1-193来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以21.2％的收率得到3.06g上述化合物1-193。
MS(MALDI-TOF)m/z：722[M]+
<合成例1-31>
Figure BDA0002161930250000462
使用16.0g初始物质1-198来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以23.4％的收率得到3.63g上述化合物1-198。
MS(MALDI-TOF)m/z：774[M]+
<合成例1-32>
Figure BDA0002161930250000471
使用16.1g初始物质1-211来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以25.4％的收率得到3.50g上述化合物1-211。
MS(MALDI-TOF)m/z：778[M]+
<合成例1-33>
Figure BDA0002161930250000472
使用15.6g初始物质1-212来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以20.1％的收率得到2.92g上述化合物1-212。
MS(MALDI-TOF)m/z:726[M]+
<合成例1-34>
Figure BDA0002161930250000481
使用18.3g初始物质1-216来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以11.2％的收率得到2.00g上述化合物1-216。
MS(MALDI-TOF)m/z：891[M]+
<合成例1-35>
Figure BDA0002161930250000482
使用14.9g初始物质1-219来代替初始物质1-1，除此以外，按照与合成例1-1相同的方法进行实验，从而以12.5％的收率得到1.81g上述化合物1-219。
MS(MALDI-TOF)m/z：722[M]+
<合成例2-1：化合物2-13的合成>
Figure BDA0002161930250000483
加入9-溴-10-(苯基-1-基)蒽(3.33g，10mmol)和(3-(菲-9-基)苯基)硼酸(3.58g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。
然后，投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后，将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。
过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.19g(63％)化合物2-13。
MS(MALDI-TOF)m/z：506[M]+
<合成例2-2：化合物2-33的合成>
Figure BDA0002161930250000491
加入9-([1,1'-联苯]-4-基)-10-溴蒽(4.09g，10mmol)和(3-(萘1-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.57g(67％)化合物2-33。
MS(MALDI-TOF)m/z：532[M]+
<合成例2-3：化合物2-37的合成>
Figure BDA0002161930250000501
加入9-([1,1'-联苯]-4-基)-10-溴蒽(4.09g，10mmol)和(3-(菲-9-基)苯基)硼酸(3.58g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.32g(57％)化合物2-37。
MS(MALDI-TOF)m/z：582[M]+
<合成例2-4：化合物2-55的合成>
Figure BDA0002161930250000502
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基)硼酸(3.77g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.72g(65％)化合物2-55。
MS(MALDI-TOF)m/z：572[M]+
<合成例2-5：化合物2-56的合成>
Figure BDA0002161930250000511
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(萘-2-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.64g(72％)化合物2-56。
MS(MALDI-TOF)m/z：506[M]+
<合成例2-6：化合物2-57的合成>
Figure BDA0002161930250000512
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(萘-1-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.34g(68％)化合物2-57。
MS(MALDI-TOF)m/z：506[M]+
<合成例2-7：化合物2-58的合成>
Figure BDA0002161930250000521
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(4-甲基萘-1-基)苯基)硼酸(3.14g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到2.76g(53％)化合物2-58。
MS(MALDI-TOF)m/z：520[M]+
<合成例2-8：化合物2-60的合成>
Figure BDA0002161930250000522
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(菲-9-基)苯基)硼酸(3.58g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.56g(64％)化合物2-60。
MS(MALDI-TOF)m/z：556[M]+
<合成例2-9：化合物2-61的合成>
Figure BDA0002161930250000531
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(菲-2-基)苯基)硼酸(3.58g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.40g(61％)化合物2-61。
MS(MALDI-TOF)m/z：556[M]+
<合成例2-10：化合物2-63的合成>
Figure BDA0002161930250000532
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)苯基)硼酸(3.46g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.27g(60％)化合物2-63。
MS(MALDI-TOF)m/z：546[M]+
<合成例2-11：化合物2-69的合成>
Figure BDA0002161930250000541
加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽(3.83g，10mmol)和(4-甲基-3-(萘-2-基)苯基)硼酸(3.13g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到2.50g(48％)化合物2-69。
MS(MALDI-TOF)m/z：520[M]+
<合成例2-12：化合物2-87的合成>
Figure BDA0002161930250000551
加入9-溴-10-(萘-2-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)苯基)硼酸(3.46g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.61g(66％)化合物2-87。
MS(MALDI-TOF)m/z：546[M]+
<合成例2-13：化合物2-95的合成>
Figure BDA0002161930250000552
加入9-溴-10-(萘-2-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(萘-1-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.34g(68％)化合物2-95。
MS(MALDI-TOF)m/z：506[M]+
<合成例2-14：化合物2-96的合成>
Figure BDA0002161930250000561
加入9-溴-10-(萘-2-基)蒽(3.83g，10mmol)和(3-(萘-2-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到2.79g(55％)化合物2-96。
MS(MALDI-TOF)m/z：506[M]+
<合成例2-15：化合物2-110的合成>
Figure BDA0002161930250000562
加入9-溴-10-(9,9-二甲基-9H-芴-4-基)蒽(4.49g，10mmol)和(3-(萘-2-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.03g(53％)化合物2-110。
MS(MALDI-TOF)m/z：572[M]+
<合成例2-16：化合物2-159的合成>
Figure BDA0002161930250000571
加入2-(10-溴蒽-9-基)二苯并[b,d]噻吩(4.38g，10mmol)和(3-(萘-2-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.11g(57％)化合物2-159。
MS(MALDI-TOF)m/z：562[M]+
<合成例2-17：化合物2-129的合成>
Figure BDA0002161930250000572
加入4-(10-溴蒽-9-基)二苯并[b,d]呋喃(4.23g，10mmol)和(3-(萘-2-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.22g(59％)化合物2-129。
MS(MALDI-TOF)m/z：546[M]+
<合成例2-18：化合物2-130的合成>
Figure BDA0002161930250000581
加入4-(10-溴蒽-9-基)二苯并[b,d]呋喃(4.23g，10mmol)和(3-(萘-1-基)苯基)硼酸(2.98g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.93g(72％)化合物2-130。
MS(MALDI-TOF)m/z：546[M]+
<合成例2-19：化合物2-135的合成>
Figure BDA0002161930250000591
加入4-(10-溴蒽-9-基)二苯并[b,d]呋喃(4.23g，10mmol)和(3-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)苯基)硼酸(3.46g，12mmol)、碳酸钾(2.76g，20mmol)、甲苯50mL、水10mL、乙醇10mL。投入四(三苯基膦)钯(0.231g，0.20mmol)，进行10小时回流。之后将反应混合物冷却至室温，加入精制水后，进行层分离，且利用硫酸镁干燥有机层。过滤后，在减压下浓缩，然后利用二氯甲烷和正庚烷进行再结晶，从而得到3.23g(55％)化合物2-135。
MS(MALDI-TOF)m/z：586[M]+
<实施例1：有机电致发光元件的制造>
将依次层叠有作为光反射层的Ag和作为有机电致发光元件的阳极的ITO(10nm)的基板通过曝光(Photo-Lithograph)工序划分成阴极和阳极区域以及绝缘层进行图案化(patterning)，然后以增大阳极(ITO)的功函数(work-function)和清洗为目的，用O2:N2等离子进行表面处理。在其上，作为空穴注入层(HIL)，以
Figure BDA0002161930250000592
厚度形成1,4,5,8,9,11-六氮杂三亚苯基-六甲腈(hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile)(HAT-CN)。
接着，在上述空穴注入层上部，真空蒸镀N4,N4,N4',N4'-四([1,1'-联苯]-4-基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺而形成
Figure BDA0002161930250000593
厚度的空穴传输层。在上述空穴传输层(HTL)上部以
Figure BDA0002161930250000594
的厚度形成N-苯基-N-(4-(螺[苯并[de]蒽-7,9'-芴]-2'-基)苯基)二苯并[b,d]呋喃-4-胺作为电子阻挡层(EBL)，在上述电子阻挡层(EBL)上部，在蒸镀作为发光层的主体的化合物2-13的同时以2％的浓度掺杂作为掺杂物的化合物1-211，从而以
Figure BDA0002161930250000595
的厚度形成发光层(EML)。
在发光层上部，按照1:1同时蒸镀2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑和Liq，从而以
Figure BDA0002161930250000601
的厚度形成电子传输层(ETL)，作为阴极，按照9:1的比率以
Figure BDA0002161930250000602
的厚度蒸镀镁(Mg)和银(Ag)。在上述阴极上，作为覆盖层，按照63～65nm的厚度蒸镀N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺。在覆盖层(CPL)上，利用UV固化型粘接剂接合密封罩(seal cap)以能够保护有机电致发光元件免受大气中的O2或水分的影响，从而制造有机电致发光元件。
<实施例2～17：有机电致发光元件的制造>
作为主体，使用以下表1中记载的那样的化合物代替上述化合物2-13，作为掺杂物，使用上述化合物1-211或者取而代之使用以下表1中记载的那样的化合物，除此以外，利用与实施例1相同的方法，制造有机电致发光元件。
<比较例1和2：有机电致发光元件的制造>
作为主体，使用以下化合物2-A或化合物2-B来代替上述化合物2-13，除此以外，利用与实施例1相同的方法，制造有机电致发光元件。
Figure BDA0002161930250000603
<比较例3～5：有机电致发光元件的制造>
作为掺杂物，使用化合物1-14或化合物1-212来代替上述化合物1-211，作为主体，所述使用以下化合物2-C、2-D或2-E来代替化合物2-13，除此以外，利用与实施例1相同的方法，制造有机电致发光元件。
Figure BDA0002161930250000611
<实验例1：有机电致发光元件的特性分析>
以下，利用实施例1～17和比较例1～5中制造的有机电致发光元件比较驱动10mA/cm2的电流时的效率和电压特性、以及驱动20mA/cm2的静电流时的初始亮度相比减少5％的寿命特性，并将结果示于以下表1中。
[表1]
Figure BDA0002161930250000621
对比较例的元件和实施例的元件进行比较，结果确认到，通过使用具有特定结构式的主体物质，显示出同等或更优异的防止颜色特性降低的效果，与比较例的元件相比，表现出更长的寿命。
以上，对于本发明被优选的实施例进行了详细说明，但本发明的权利范围并不限定于此，利用以下权利要求范围中所定义的本发明的基本概念的本领域技术人员的各种变形及改良形态也属于本发明的权利范围。

Claims (5)

1.一种有机电致发光元件，其包含：
第一电极；
第二电极；以及
所述第一电极与第二电极之间的至少一层有机膜，
所述有机膜包含发光层，
所述发光层包含以下化学式1所表示的化合物和以下化学式5所表示的化合物，
化学式1
Figure FDA0003647080060000011
化学式5
Figure FDA0003647080060000012
其中，
n为0～3的整数，
m、r和o彼此相同或不同，各自独立地为0～4的整数，
Y为B、N、
Figure FDA0003647080060000021
X1和X2彼此相同或不同，各自独立地选自由O、S、Se和N(R4)组成的组，
R1～R4彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的原子核数5～60的杂芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，且可以与相邻的基团彼此结合而形成取代或非取代的环，
L1为单键，
所述Ar1和Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自由取代或非取代的碳原子数3～30的环烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、和取代或非取代的碳原子数3～30的杂芳基组成的组，
R5～R12彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数5～30的芳基、取代或非取代的原子核数5～60的杂芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的杂芳基烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，
R13选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或非取代的碳原子数1～4的烷基硫基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基、取代或非取代的碳原子数3～20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2～30的烯基、取代或非取代的碳原子数2～24的炔基、取代或非取代的碳原子数7～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷氧基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基氨基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基氨基、取代或非取代的碳原子数2～24的杂芳基氨基、取代或非取代的碳原子数1～30的烷基甲硅烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基甲硅烷基、和取代或非取代的碳原子数6～30的芳氧基组成的组，
所述R1～R12的取代基各自独立地可以被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数2～24的炔基、碳原子数2～30的杂烷基、碳原子数6～30的芳烷基、碳原子数5～30的芳基、碳原子数2～30的杂芳基、碳原子数3～30的杂芳基烷基、碳原子数1～30的烷氧基、碳原子数1～30的烷基氨基、碳原子数6～30的芳基氨基、碳原子数6～30的芳烷基氨基、碳原子数2～24的杂芳基氨基组成的组中的一种以上的取代基取代，
所述Ar1和Ar2的取代基各自独立地可以被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数2～24的炔基、碳原子数2～30的杂烷基、碳原子数6～30的芳烷基、碳原子数5～30的芳基、碳原子数1～30的烷氧基、碳原子数1～30的烷基氨基、碳原子数6～30的芳基氨基、碳原子数6～30的芳烷基氨基、碳原子数2～24的杂芳基氨基组成的组中的一种以上的取代基取代，当所述取代基为多个时，它们彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光元件，所述化学式1所表示的化合物为以下化学式3所表示的化合物，
化学式3
Figure FDA0003647080060000041
其中，
X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为O或N(R4)，
所述n、m、r和R1～R4与权利要求1中的定义相同。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光元件，其特征在于，所述R1彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、取代或非取代的环丙基、取代或非取代的环丁基、取代或非取代的环戊基、取代或非取代的环己基、取代或非取代的环庚基、取代或非取代的金刚烷基、取代或非取代的苯基氨基、和取代或非取代的二苯基氨基组成的组。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光元件，所述化学式1所表示的化合物选自由以下化合物组成的组，
Figure FDA0003647080060000042
Figure FDA0003647080060000051
Figure FDA0003647080060000061
Figure FDA0003647080060000071
Figure FDA0003647080060000081
Figure FDA0003647080060000091
Figure FDA0003647080060000101
Figure FDA0003647080060000111
5.根据权利要求1所述的有机电致发光元件，所述化学式5所表示的化合物选自由以下化合物组成的组，
Figure FDA0003647080060000112
Figure FDA0003647080060000121
Figure FDA0003647080060000131
Figure FDA0003647080060000141
Figure FDA0003647080060000151
Figure FDA0003647080060000161
Figure FDA0003647080060000171
Figure FDA0003647080060000181
Figure FDA0003647080060000191
Figure FDA0003647080060000201
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