CN110819304A - 一种低可燃性换热介质和换热系统 - Google Patents

一种低可燃性换热介质和换热系统 Download PDF

Info

Publication number
CN110819304A
CN110819304A CN201910983362.XA CN201910983362A CN110819304A CN 110819304 A CN110819304 A CN 110819304A CN 201910983362 A CN201910983362 A CN 201910983362A CN 110819304 A CN110819304 A CN 110819304A
Authority
CN
China
Prior art keywords
heat exchange
mass
component
exchange medium
r227ea
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910983362.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110819304B (zh
Inventor
于艳翠
赵桓
梁尤轩
雷佩玉
黄宇杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gree Electric Appliances Inc of Zhuhai
Original Assignee
Gree Electric Appliances Inc of Zhuhai
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gree Electric Appliances Inc of Zhuhai filed Critical Gree Electric Appliances Inc of Zhuhai
Priority to CN201910983362.XA priority Critical patent/CN110819304B/zh
Publication of CN110819304A publication Critical patent/CN110819304A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110819304B publication Critical patent/CN110819304B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B1/00Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle
    • F25B1/04Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle with compressor of rotary type
    • F25B1/053Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle with compressor of rotary type of turbine type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10Components
    • C09K2205/12Hydrocarbons
    • C09K2205/122Halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10Components
    • C09K2205/12Hydrocarbons
    • C09K2205/126Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22All components of a mixture being fluoro compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/40Replacement mixtures

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明提供一种低可燃性换热介质,其包含第一、第二、第三和第四组分,其中第一组分质量占比为1%‑17%,第二组分质量占比为1%‑43%,第三组分质量占比为1%‑76%,第四组分质量占比为8%‑83%,质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;其中,第一组分为1,1,1,2,3,3,3‑七氟丙烷(R227ea),第二组分为1,1,1,2‑四氟乙烷(R134a),第三组分为1,1‑二氟乙烷(R152a),第四组分为反式1,3,3,3‑四氟丙烯(R1234ze(E))和2,3,3,3‑四氟丙烯(R1234yf)中的一种,该换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,具有低可燃性或不可燃性,可以解决现有替代R134a的换热介质弱可燃性,且系统制冷能力低的问题。

Description

一种低可燃性换热介质和换热系统
技术领域
本发明涉及一种换热介质技术,具体涉及一种低可燃性换热介质和换热系统。
背景技术
随着环保趋势的日益严重,对于HFCs的“温室效应”,蒙特利尔议定书修订案要求一种既不破坏臭氧层又具有较低GWP值的换热介质来替代目前高GWP换热介质,并有效应用于空调系统中。目前,R134a制冷剂GWP为1300,ODP为0,常用于离心式冷水机组、汽车空调、螺杆机组、冷冻冷藏,需要找到低GWP的工质去替代。而R1234yf容积制冷量是R134a容积制冷量的93%左右,从GWP和性能方面均能替换R134a,但是唯一遗憾是其带有弱可燃性。因此,寻找可燃性低且高效的替代换热介质及相关技术已成为紧迫任务。
发明内容
鉴于此,本发明提供了一种低可燃性换热介质,其GWP小于等于600,ODP为0,具有明显的环保优势,并且具有良好的热力性能,使用该低可燃性换热介质或包含该低可燃性换热介质的组合物的换热系统其换热能力和能效与使用R134a制冷剂的系统相当,解决现有R134a替代制冷剂带有可燃性的问题。
本发明为实现上述目的,采用的技术方案是:一种低可燃性换热介质,所述低可燃性换热介质包含第一、第二、第三和第四组分,其中所述第一组分质量占比为1%-17%,所述第二组分质量占比为1%-43%,所述第三组分质量占比为1%-76%,所述第四组分质量占比为8%-83%,所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;其中,所述第一组分为1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)中的一种;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-15%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比2%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比5%-76%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比8%-56%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,同时其相对容积制冷量大于0.8。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-14%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比2%-42%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比12%-76%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比8%-45%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,同时其相对容积制冷量大于0.88。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-8%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比20%-41%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比22%-52%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比20%-36%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,同时其相对容积制冷量大于0.9。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比6%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比26%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比44%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比24%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量,所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,滑移温度为0.1℃,相对容积制冷量为0.904,相对COP为0.982,不可燃A1等级。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-12%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比8%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-29%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比32%-79%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-11%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比11%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-28%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比32%-75%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,同时其相对容积制冷量大于0.95。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-7%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比23%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-26%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比34%-68%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,同时其相对容积制冷量大于0.98。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%-4%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比32%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-16%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比42%-63%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,同时其相对容积制冷量大于1.0。
进一步可选地,所述第一组分为质量占比1%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比3%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比53%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量,所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,具有容积制冷量大于R134a容积制冷量,能效COP是R134a的能效COP的0.98倍以上,GWP是R134a的1/2倍以下,温度滑移在0.1℃以下,不可燃A1等级,能很好的替换R134a。
进一步可选地,所述低可燃性换热介质不可燃,保证使用该换热介质的系统的安全性能。
本发明还提供一种换热系统,其包含流体连通的压缩机、冷凝器和蒸发器、膨胀装置和实现所述流体连通的低可燃性换热介质,所述低可燃性换热介质为上述任一项所述的换热介质。
进一步可选地,所述换热系统为HVACR系统。
进一步可选地,所述换热系统是离心式冷水机组。
进一步可选地,所述离心式冷水机组中,所述压缩机为离心式压缩机。
本发明提供了上述任一项所述低可燃性换热介质的用途,其用于机动车辆的空调系统,家用、商业及工业空调设备,家用、商业及工业冷却器,家用、商业及工业冰箱、冷库、冷柜、冷藏运输机,制冰机的任一种。
本发明提供了一种替换包含在换热系统中的现有换热流体的方法,其包括:从所述系统中去除至少一部分所述现有换热流体,所述现有换热流体是R134a,引入上述任一项所述的一种低可燃性换热介质替换所述现有换热流体,保证制冷能力为R134a制冷剂制冷能力的69%-105%。
本发明中各物质可商购获得,或可由本领域已经的方法制得。本发明中各物质的含量配比经由大量筛选获得,是保证对臭氧层无害的换热介质优良性能的条件。
本发明的有益效果:
(1)本发明引入的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)和1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)是不可燃的物质,剩余物质为弱可燃或可燃。通过控制换热介质中不可燃物质的质量占比的变化可以削弱换热介质中剩余物质的可燃性,进而获得安全性能良好的低可燃性换热介质,且GWP均小于等于600,ODP为0,环保性能良好。
(2)本发明的低可燃性换热介质相比R134a制冷剂,其相对容积制冷量大于0.72,相对COP大于0.91,可成替代R134a制冷剂。
(3)除了容积制冷量和能效以外,本发明的低可燃性换热介质的物质的选择还考虑了温度滑移,组员间沸点差较大的组合有可能形成具有较大相变温差(滑移温度)的非共沸混合物,而本发明的换热介质滑移温度小于0.6℃且低至0.1℃。
附图说明
通过参照附图详细描述其示例实施例,本公开的上述和其它目标、特征及优点将变得更加显而易见。下面描述的附图仅仅是本公开的一些实施例,对于本领域的普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明一实施例中制冷系统图;
图中:
1-压缩机;2-冷凝器;3-蒸发器;4-膨胀装置;
具体实施方式
制冷剂的评价标准,一般是环保方面GWP、ODP,性能方面容积制冷量、能效,材料兼容性,安全方面毒性、可燃性。总体上,制冷剂优选低GWP,ODP为0,无毒,不可燃,性能优良,材料兼容性良好。从环保角度看,所选物质要求GWP不能太高,ODP必须是0。安全角度,所选物质必须是无毒,如果物质中有可燃成分,则必须加入阻燃物质,调节相应的比例,使得最终换热介质具有弱可燃或不可燃的性质。
本明旨在解决现有的R134a替代制冷剂,可燃性的问题,鉴于此,针基于不可燃性和低GWP、温度滑移考虑,本发明提供了六种容积制冷量均在R134a制冷剂的60%以上的物质,即R227ea、R134a、R152a、R1234ze(E)和R1234yf,更重要的是R134a和R227ea不可燃物质,可以通过控制添加不可燃物质的质量占比,减少其他物质的弱可燃或可燃性。本发明通过研究计算给了以质量占比计,1%-17%的R227ea、1%-43%的R134a、1%-76%的R152a和8%-83%的R1234ze(E)或R1234yf的组合方式,保证各物质之间性能能够发挥更大的协同作用,使制备得到的换热介质的GWP小于等于600,ODP为0,具备明显的环保优势,且不可燃。保证应用该换热介质的换热系统的能力和能效与使用R134a制冷剂的换热系统相当。
本发明的对一种低可燃性换热介质的制备方法是:第一步:将1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、1,1-二氟乙烷(R152a)和反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))或2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)等物质进行组合,优选的组合方式及质量占比如表1:
表1换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000071
考虑到换热介质的相对容积制冷量大于0.8,进一步优选的组合方式及质量占比如表2:
表2换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000072
Figure BDA0002235935520000081
考虑到换热介质的相对容积制冷量大于0.88,进一步优选的组合方式及质量占比如表3:
表3换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000082
考虑到换热介质的相对容积制冷量大于0.9,进一步优选的组合方式及质量占比如表4:
表4换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000083
考虑到换热介质的相对容积制冷量大于0.95,进一步优选的组合方式及质量占比如表5:
表5换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000084
考虑到换热介质的相对容积制冷量大于0.98,进一步优选的组合方式及质量占比如表6:
表6换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000091
考虑到换热介质的相对容积制冷量大于1.0,进一步优选的组合方式及质量占比如表7:
表7换热介质的组合方式及质量占比
Figure BDA0002235935520000092
第二步:按照物质其相应的组合方式及质量占比在温度23℃-27℃,压力为0.1MPa状态下进行液相状态下进行物理混合,混合均匀后得到相应的换热介质。各组元的热物理性质如下表,其中R227ea和R134a是A1低可燃性换热介质,其他物质均为可燃A2、弱可燃A2L通过控制不可燃物质的质量占比可以消弱其余物质的可燃性,从而达到安全的要求。
各物质的基本参数见表8:
表8低可燃性换热介质中各物质的基本参数
Figure BDA0002235935520000093
按照上述方法,下面给出多个具体实施例和对比例,其中物质的比例均为质量占比,每种换热介质的物质的质量百分数之和为100%。每种实施例中和对比例都是将各物质常温常压液相状态下按固定的质量占比进行液相物理混合,混合均匀得到一种换热介质。各实施例对比例将表9。
表9实施例和对比例
换热介质 第一组分 第二组分 第三组分 第四组分 质量占比%
实施例1 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 1/43/5/51
实施例2 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 14/2/76/8
实施例3 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 15/1/1/83
实施例4 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 1/42/12/45
实施例5 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 6/26/44/24
实施例6 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 9/17/54/20
实施例7 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 12/8/67/13
实施例8 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 15/4/32/49
实施例9 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 17/1/7/75
实施例10 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 8/20/16/56
实施例11 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 1/41/22/36
实施例12 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 13/7/52/28
实施例13 R227ea R134a R152a R1234yf 12/8/1/79
实施例14 R227ea R134a R152a R1234yf 2/38/28/32
实施例15 R227ea R134a R152a R1234yf 4/32/29/35
实施例16 R227ea R134a R152a R1234yf 1/43/3/53
实施例17 R227ea R134a R152a R1234yf 5/33/1/61
实施例18 R227ea R134a R152a R1234yf 8/24/11/57
实施例19 R227ea R134a R152a R1234yf 10/18/18/54
实施例20 R227ea R134a R152a R1234yf 7/23/16/54
实施例21 R227ea R134a R152a R1234yf 11/11/10/68
实施例22 R227ea R134a R152a R1234yf 7/25/26/42
实施例23 R227ea R134a R152a R1234yf 12/10/3/75
实施例24 R227ea R134a R152a R1234yf 2/38/26/34
实施例25 R227ea R134a R152a R1234yf 9/18/10/63
对比例1 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 0/30/30/40
对比例2 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 19/20/45/16
对比例3 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 17/0/50/33
对比例4 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 15/45/20/20
对比例5 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 12/30/0/58
对比例6 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 12/2/78/8
对比例7 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 15/35/45/5
对比例8 R227ea R134a R152a R1234ze(E) 13/1/1/85
实施例1-25按照本发明提供的技术方案,并且按照上述制备方法得到了换热介质;在本发明的提供的技术方案以及制备方法的基础上进行了某一参数的修改,提供了对比例,得到一种换热介质。具体的对比例1-8在本发明提供技术方案基础上修改了第一种组分,第二种组分,第三种组分和第四种组分的质量占比;即每种组分的质量占比低于或超过本发明提供的质量占比的端点值。
表10比较了上述实施例和对比例与R134a的分子量、标准沸点及环境性能等基本参数。
表10换热介质的基本参数
Figure BDA0002235935520000111
Figure BDA0002235935520000121
由表10可知,以上实施例中的换热介质的GWP值远小于R134a的GWP值,并且标准沸点和分子量、临界温度、临界压力与R134a的相应值相当,且可燃性是A1为不可燃物质。
优选的,本实施例提供了HVACR系统,其包含流体连通的压缩机1、冷凝器2和蒸发器3、膨胀装置4和实现流体连通的低可燃性换热介质,该换热介质为本实施提供的,进一步优选的,换热系统是离心式冷水机组,压缩机1为离心式压缩机,冷凝器2和蒸发器3为管壳式。采用本实施例中的换热介质工作。进一步优选的,膨胀装置4为电子膨胀阀。该换热介质在换热系统的机组中换热、被压缩、节流,替代R134a制冷剂。
本实施例还提供了一种替换包含在离心式冷水机组中的现有换热流体的方法,其包括:从离心式冷水机组中去除至少一部分现有换热流体R134a,并且通过引入本发明提供一种低可燃性换热介质替换R134a,保证制冷能力为R134a制冷剂制冷能力的69%-105%。优选的,从离心式冷水机组中去除全部的现有换热流体R134a,并且通过引入本发明提供一种低可燃性换热介质替换R134a。
表11比较了上述实施例和对比例中的换热介质在离心式冷水机组的制冷工况下(蒸发温度为6℃,冷凝温度为36℃,过热度为5℃,过冷度为5℃,),其与R134a的热力参数(即压缩比和排气温度)及相对热力性能(即相对单位容积制冷量和相对效率COP)。
表11换热介质与R134a的性能对比结果
(*注:滑移温度为工作压力下的露点温度与泡点温度之差,取最大值)
由上表可知,实施例16和实施例17的换热介质的容积制冷量大于R134a容积制冷量,其余实施例换热介质容积制冷量小于R134a容积制冷量,但相对容积制冷量大于0.72。所有实施例的能效COP均小于R134a的能效COP,但均大于0.91。远高于现有替代R134a制冷剂的能力和能效,部分换热介质实施例温度滑移小于等于0.1℃,属于共沸换热介质,其它换热介质实施例温度滑移均小于0.5℃,属于近共沸换热介质。结合容积制冷量、温度滑移、能效COP、可燃等级四个方面因素,针对本发明中组合方式一,实施例5中用R227ea、R134a、R152a、R1234ze(E)的组合方式,按照质量占比为6/26/44/24,得到优选的换热介质,其滑移温度为0.1℃,相对容积制冷量为0.904,相对COP为0.982,不可燃A1等级。更优的换热介质配方是针对于组合二中,实施例16中用R227ea、R134a、R152a、R1234yf的组合按照质量占比为1/43/3/53,得到的换热介质具有容积制冷量大于R134a容积制冷量,能效COP是R134a的能效COP的0.98倍以上,GWP是R134a的1/2倍以下,温度滑移在0.1℃以下,不可燃A1等级,能很好的替换R134a。
同时结合实施例与对比例的数据可以看出,当改变本发明中实施例的每份中物质的质量占比制备得到的换热介质,物质之间不能很好的起到协同作用,会增加换热介质的GWP或可燃性,影响其使用时机组的换热效果和环保性能,只有在本发明中物质的质量占比和物质组成时,各物质之间的协同作用得到很好的发挥,在保证制备得到的换热介质的性能,确保能够成为替代R134a的制冷剂。
本实施例中提供的换热介质的还可以用于机动车辆的空调系统,家用、商业及工业空调设备,家用、商业及工业冷却器,家用、商业及工业冰箱、冷库、冷柜、冷藏运输机,制冰机中的任一种。
综上,本发明提供一种低可燃性换热介质,其包含质量占比为1%-17%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),质量占比为1%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),质量占比为1%-76%的1,1-二氟乙烷(R152a),质量占比为8%-83%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)中的一种,质量占比是基于低可燃性换热介质的总质量。不仅具有低GWP、零ODP的环保特性,而且热力性能优良,在相同的制冷工况下,换热系统使用该低可燃性换热介质或本发明中的组合物的其容积制冷量和能效COP与使用R134a制冷剂相当,其不可燃或弱可燃,可成为替代R134a的低可燃性换热介质。
以上具体地示出和描述了本公开的示例性实施例。应可理解的是,本公开不限于这里描述的详细结构、设置方式或实现方法;相反,本公开意图涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效设置。

Claims (15)

1.一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述低可燃性换热介质包含第一、第二、第三和第四组分,其中所述第一组分质量占比为1%-17%,所述第二组分质量占比为1%-43%,所述第三组分质量占比为1%-76%,所述第四组分质量占比为8%-83%,所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;其中,
所述第一组分为1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)中的一种;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
2.如权利要求1所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-15%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比2%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比5%-76%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比8%-56%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
3.如权利要求2所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-14%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比2%-42%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比12%-76%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比8%-45%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
4.如权利要求3所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-8%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比20%-41%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比22%-52%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比20%-36%的反式1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
5.如权利要求1所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-12%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比8%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-29%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比32%-79%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
6.如权利要求5所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-11%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比11%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-28%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比32%-75%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
7.如权利要求6所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-7%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比23%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-26%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比34%-68%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
8.如权利要求7所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述第一组分为质量占比1%-4%的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(R227ea),所述第二组分为质量占比32%-43%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a),所述第三组分为质量占比1%-16%的1,1-二氟乙烷(R152a),所述第四组分为质量占比42%-63%的2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf),所述质量占比是基于所述低可燃性换热介质的总质量;所述换热介质的GWP小于等于600,ODP为0。
9.如权利要求1-8任一项所述的一种低可燃性换热介质,其特征在于,所述低可燃性换热介质不可燃。
10.一种换热系统,其包含流体连通的压缩机(1)、冷凝器(2)和蒸发器(3)、膨胀装置(4)和实现所述流体连通的低可燃性换热介质,所述低可燃性换热介质为权利要求1-9任一项所述的换热介质。
11.权利要求10所述的换热系统,其特征在于,所述换热系统为HVACR系统。
12.如权利要求11所述的换热系统,其特征在于,所述换热系统是离心式冷水机组。
13.如权利要求12所述的换热系统,其特征在于,所述离心式冷水机组中,所述压缩机(1)为离心式压缩机。
14.根据权利要求1-9任一项所述低可燃性换热介质的用途,其用于机动车辆的空调系统,家用、商业及工业空调设备,家用、商业及工业冷却器,家用、商业及工业冰箱、冷库、冷柜、冷藏运输机,制冰机的任一种。
15.一种替换包含在换热系统中的现有换热流体的方法,其包括:从所述系统中去除至少一部分所述现有换热流体,所述现有换热流体是R134a,其特征在于:引入权利要求1-9任一项所述的一种低可燃性换热介质替换所述现有换热流体,保证制冷能力为R134a制冷剂制冷能力的69%-105%。
CN201910983362.XA 2019-10-16 2019-10-16 一种低可燃性换热介质和换热系统 Active CN110819304B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910983362.XA CN110819304B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 一种低可燃性换热介质和换热系统

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910983362.XA CN110819304B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 一种低可燃性换热介质和换热系统

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110819304A true CN110819304A (zh) 2020-02-21
CN110819304B CN110819304B (zh) 2020-10-30

Family

ID=69549909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910983362.XA Active CN110819304B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 一种低可燃性换热介质和换热系统

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110819304B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1083508A (zh) * 1992-06-25 1994-03-09 大湖化学公司 含有1,1,1,2,3,3,3,-七氟丙烷的致冷剂混合物
CN103396766A (zh) * 2004-04-29 2013-11-20 霍尼韦尔国际公司 四氟丙烯和氟代烃的类共沸物组合物
CN105765050A (zh) * 2013-11-25 2016-07-13 阿科玛股份有限公司 具有氢氟烷和四氟丙烯的热传递组合物
CN107011862A (zh) * 2005-06-24 2017-08-04 霍尼韦尔国际公司 含有经氟取代的烯烃的组合物
US20190177590A1 (en) * 2008-11-19 2019-06-13 The Chemours Company Fc, Llc Tetrafluoropropene compositions and uses thereof
US20190256755A1 (en) * 2005-03-04 2019-08-22 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising a fluoroolefin

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1083508A (zh) * 1992-06-25 1994-03-09 大湖化学公司 含有1,1,1,2,3,3,3,-七氟丙烷的致冷剂混合物
CN103396766A (zh) * 2004-04-29 2013-11-20 霍尼韦尔国际公司 四氟丙烯和氟代烃的类共沸物组合物
CN105623615A (zh) * 2004-04-29 2016-06-01 霍尼韦尔国际公司 四氟丙烯和氟代烃的类共沸物组合物
US20190256755A1 (en) * 2005-03-04 2019-08-22 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising a fluoroolefin
CN107011862A (zh) * 2005-06-24 2017-08-04 霍尼韦尔国际公司 含有经氟取代的烯烃的组合物
US20190177590A1 (en) * 2008-11-19 2019-06-13 The Chemours Company Fc, Llc Tetrafluoropropene compositions and uses thereof
CN105765050A (zh) * 2013-11-25 2016-07-13 阿科玛股份有限公司 具有氢氟烷和四氟丙烯的热传递组合物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LAN H.BELL: "The hunt for nonflammable refrigerant blends to replace R-134a", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF REFRIGERATION》 *
刘宏健: "1,1,1,3-四氟丙烯中国专利分析", 《有机氟工业》 *
王浩伟: "《环境控制工程材料》", 31 January 2017, 上海交通大学出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110819304B (zh) 2020-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110591651B (zh) 一种制冷剂组合物其可用于家用空调
CN110878196B (zh) 一种四元混合环保制冷剂及组合物
CN110878195B (zh) 一种含三氟碘甲烷的冷媒和含有其的混合物和换热系统
CN110684509B (zh) 一种环保混合制冷剂及换热系统
CN110843457B (zh) 一种采用环保制冷剂的汽车空调热泵系统
CN110628389B (zh) 一种含cf3i的低可燃或不可燃混合制冷剂
CN112391145B (zh) 一种替代R134a的环保型碳氢混合制冷剂及其应用
CN112745803B (zh) 一种混合制冷剂和空调系统
CN110845997B (zh) 一种热传递介质及适用于冷却器的组合物
CN110878194B (zh) 一种含r13i1的环保混合制冷剂及换热系统
CN110628390B (zh) 一种环保混合制冷剂及组合物和换热系统
CN110819304B (zh) 一种低可燃性换热介质和换热系统
CN110591650B (zh) 一种适用于离心式制冷机组的热传递组合物
CN113025280B (zh) 一种替代r507a的混合制冷剂
CN110628387B (zh) 一种低可燃性热传递组合物及换热系统
CN110591652B (zh) 一种热传递组合物及换热系统
CN110628388B (zh) 一种适用涡旋式压缩机的混合工质和汽车空调系统
CN110845996B (zh) 一种环保冷媒及组合物
CN112760080A (zh) 一种混合制冷剂和空调系统
CN110645743A (zh) 一种采用环保制冷剂的离心式冷水机组
CN110878197B (zh) 一种混合工质及换热系统
CN111944490B (zh) 一种混合制冷剂、制冷系统和空调器
CN114752356B (zh) 一种制冷剂及其应用
CN101671544B (zh) 一种制冷剂组合物
CN105038711A (zh) 一种含有1,1-二氟乙烷的混合制冷剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant