CN110818959A - 一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料及制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料及其制备方法与应用,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉10‑30重量份、钛白粉20‑40重量份、硅烷偶联剂0‑5重量份、抗老化剂0‑3重量份和染料0‑10重量份。本发明制备的杜仲胶塑性材料具有记忆特性,可反复加工成型,实现一物多用,循环利用,提高了资源的利用效率,通过杜仲胶和胶粉的混合,有效降低了材料的成本,并为胶粉的利用带来了新的途径,杜仲胶与各原料的混合,杜仲胶的弹性提高10‑25%,韧性提高25‑29%,解决了单纯的杜仲胶制造的产品的弹性和韧性不足的问题,提高了材料的化学稳定性,避免了硫化过程中产生的环境污染。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料及制备方法与应用。
背景技术
汽车消费迅猛增长的同时也给废旧轮胎处理带来了极大的环保压力,搞好废橡胶、废轮胎的回收利用,有利于推动我国橡胶工业循环经济的发展。胶粉工业作为我国废橡胶循环利用三大领域之一,而相比于再生橡胶与轮胎热裂解,胶粉具有污染小、能耗小的特点,但是由于胶粉行业应用研究严重滞后导致其发展缓慢的。
杜仲胶是生物基天然产物,其主要成份是反式-1,4-聚异戊二烯(简称EUG),与天然橡胶是同分异构体。分子微观结构有序,易于堆积而结晶,常温下性状类似结晶性硬质塑料。因绝缘性好,具有耐磨、耐酸碱、抗撞击等特点,是制造海底电缆、工业填充材料的优良原料。
研究发现,杜仲胶具有典型的热记忆效能,常温下,经加工处理的杜仲胶为硬质固体,由于结晶的影响,整个分子链只能在平衡位置运动,不能平移或转动而离开原来的位置。当温度升高时,非晶部分变软,但由于晶格能守恒,材料变形仍然很小;当温度达到熔点后,杜仲胶部分结晶解开,树脂软化,分子链段具有运动性,在外力的作用天容易变成任意形状,具有记忆功能。利用此性质可应用于修补材料、医疗器械产品等,可以更好地服务人类。
CN109422927A公开了一种具有形状记忆功能的软硬一体化复合材料、制备方法及应用。该发明提出了利用杜仲胶形状记忆功能,升温至60℃以上,杜仲胶结晶融化变为无定形态,制备具有三层结构的复合材料,该材料可随意塑型成个性护具或残疾人辅具,并可根据体型调整出最贴合人体形状的个性化器械。该发明利用了塑料、聚氨酯、橡胶等多种材料,制备工艺复杂、性能不稳定,发泡、硫化过程环保性低,而且成本昂贵。
目前单纯采用杜仲胶制造的产品存在弹性、韧性不足,成本较高等问题。
鉴于以上原因,特提出本发明。
发明内容
为了解决现有技术存在的以上问题,本发明提供了一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料及制备方法与应用,本发明制备的杜仲胶塑性材料使杜仲胶的弹性提高10-25%,韧性提高25-29%,
本发明的第一目的提供了一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉10-30重量份、钛白粉20-40重量份、硅烷偶联剂0-5重量份、抗老化剂0-3重量份和染料0-10重量份。
进一步的,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉15-25重量份、钛白粉25-35重量份、硅烷偶联剂2-3重量份、抗老化剂1-2重量份和染料4-6重量份。
进一步的,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉30重量份、钛白粉20重量份、硅烷偶联剂3重量份、抗老化剂2重量份和染料5重量份。
杜仲胶是生物基天然产物,其主要成份是反式-1,4-聚异戊二烯(简称EUG),与天然橡胶是同分异构体。分子微观结构有序,易于堆积而结晶,常温下性状类似结晶性硬质塑料。因绝缘性好,具有耐磨、耐酸碱、抗撞击等特点,是制造海底电缆、工业填充材料的优良原料。
胶粉是指废旧橡胶制品经粉碎加工处理而得到的粉末状橡胶材料。胶粉越精细,加工时所用时间越长,使用时溶解速度越快。胶粉外观呈白色、淡黄色至黄色或琥铂色,半透明,无不适气味,无肉眼可见杂质。
钛白粉即指二氧化钛,是一种白色无机颜料,具有无毒、最佳的不透明性、最佳白度和光亮度,钛白的粘附力强,具有补强、防老化、填充的作用。
由于胶粉本身具有空间交联网状微观结构,并且分子结构中仍存在活性链段,可以较好的分散到杜仲胶胶料中,并与杜仲胶具有良好的相容性。
进一步的,所述的胶粉的粒径大于200目。
进一步的,所述的胶粉的粒径为200-400目
本发明采用上述粒径的胶粉不仅可以提高胶粉的利用率,降低材料制作成本,而且还可以提高材料的弹性、韧性以及化学稳定性。
进一步的所述的抗老化剂为抗老化剂4010NA。
本发明的第二目的提供了一种所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,然后再依次加入钛白粉、胶粉、硅烷偶联剂、抗老化剂和染料进行混合均匀,进行混炼;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入第一平板硫化机中,热压使其充满型腔,再放入第二平板硫化机中,冷却成型,2-5min取出,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
进一步的,步骤(2)中塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为65-75℃,扭矩设定为35-45N·M。
从转矩流变仪的注塑口缓慢加入杜仲胶,加完后放入压杆压紧,使其置于转矩流变仪的辊筒间隙中,在65-75℃温度下反复受机械力作用,使分子链断裂,与此同时断裂后的大分子自由基在空气中的氧化作用下,发生了一系列力学与化学反应,最终达到降解,生胶从原来强韧高弹性变为柔软可塑性。
进一步的,步骤(2)在杜仲胶塑炼完成后5-10min,再加入剩余原料,混炼时间为30-40min。
进一步的,步骤(3)中第一平板硫化机的温度为95-105℃,热压5-10min,第二平板硫化机的温度为20-30℃。
本发明的第三目的提供了一种所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料在医疗器械中的应用。
本发明制备的杜仲胶塑性材料可以在60-70℃的热水中发生软化,且软化后受外力变形到特定的形状,并冷却后能维持此形状,即像橡皮泥一样能用手加工成任意形状,加工成型容易,而冷却至室温后成为硬质塑料。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明制备的杜仲胶塑性材料具有记忆特性,可反复加工成型,实现一物多用,循环利用,提高了资源的利用效率,通过杜仲胶和胶粉的混合,有效降低了材料的成本,并为胶粉的利用带来了新的途径,杜仲胶与各原料的混合,杜仲胶的弹性提高10-25%,韧性提高25-29%,解决了单纯的杜仲胶制造的产品的弹性和韧性不足的问题,提高了材料的化学稳定性,避免了硫化过程中产生的环境污染;
(2)利用未经硫化的杜仲胶制备杜仲胶塑性材料,加工工艺简单,操作容易,材料环保,杜仲胶与胶粉混合,可以提高胶粉的利用率,降低材料成本,杜仲胶的橡塑二重性和热记忆性,使得制备的杜仲胶塑性材料可重复加工。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的可以重复利用的杜仲胶塑性材料的制备工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
如图1所示为以下实施例的杜仲胶塑性材料制备工艺流程图。
实施例1
本实施例的一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100kg、胶粉10kg、钛白粉20kg,其中胶粉的粒径为210目。
本实施例的杜仲胶塑性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为65℃,扭矩设定为35N·M,从转矩流变仪的注塑口缓慢加入杜仲胶,加完后放入压杆压紧,使其置于转矩流变仪的辊筒间隙中,在65-75℃温度下反复受机械力作用,使分子链断裂,与此同时断裂后的大分子自由基在空气中的氧化作用下,发生了一系列力学与化学反应,最终达到降解,生胶从原来强韧高弹性变为柔软可塑性;塑性5min后再加入钛白粉进行混合均匀,同时还需要逐步调宽辊距,使胶材保持在适当的范围内,待粉料全部进入后,进行捣胶操作促进混炼均匀,混炼30-40min取出;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入95℃的第一平板硫化机中,热压5-10min使其充满型腔,再放入20℃的第二平板硫化机中,使其冷却成型,2-5min取出,撬开模具取出材料,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
实施例2
本实施例的一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100kg、胶粉15kg、钛白粉25kg、硅烷偶联剂2kg、抗老化剂4010NA1kg和染料4kg,其中,胶粉的粒径为260目。
本实施例的杜仲胶塑性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为70℃,扭矩设定为40N·M,从转矩流变仪的注塑口缓慢加入杜仲胶,加完后放入压杆压紧,使其置于转矩流变仪的辊筒间隙中,在65-75℃温度下反复受机械力作用,使分子链断裂,与此同时断裂后的大分子自由基在空气中的氧化作用下,发生了一系列力学与化学反应,最终达到降解,生胶从原来强韧高弹性变为柔软可塑性;塑性7.5min后再加入钛白粉进行混合均匀,同时还需要逐步调宽辊距,使胶材保持在适当的范围内,待粉料全部进入后,进行捣胶操作促进混炼均匀,混炼30-40min取出;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入100℃的第一平板硫化机中,热压5-10min使其充满型腔,再放入25℃的第二平板硫化机中,使其冷却成型,2-5min取出,撬开模具取出材料,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
实施例3
本实施例的一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100kg、胶粉30kg、钛白粉20kg、硅烷偶联剂3kg、抗老化剂4010NA2kg和染料5kg,其中,胶粉的粒径为320目。
本实施例的杜仲胶塑性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为75℃,扭矩设定为45N·M,从转矩流变仪的注塑口缓慢加入杜仲胶,加完后放入压杆压紧,使其置于转矩流变仪的辊筒间隙中,在65-75℃温度下反复受机械力作用,使分子链断裂,与此同时断裂后的大分子自由基在空气中的氧化作用下,发生了一系列力学与化学反应,最终达到降解,生胶从原来强韧高弹性变为柔软可塑性;塑性10min后再加入钛白粉进行混合均匀,同时还需要逐步调宽辊距,使胶材保持在适当的范围内,待粉料全部进入后,进行捣胶操作促进混炼均匀,混炼30-40min取出;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入105℃的第一平板硫化机中,热压5-10min使其充满型腔,再放入30℃的第二平板硫化机中,使其冷却成型,2-5min取出,撬开模具取出材料,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
实施例4
本实施例的一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100kg、胶粉25kg、钛白粉35kg、硅烷偶联剂3kg、抗老化剂4010NA2kg和染料6kg,其中,胶粉的粒径为350目。
本实施例的杜仲胶塑性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为68℃,扭矩设定为43N·M,从转矩流变仪的注塑口缓慢加入杜仲胶,加完后放入压杆压紧,使其置于转矩流变仪的辊筒间隙中,在65-75℃温度下反复受机械力作用,使分子链断裂,与此同时断裂后的大分子自由基在空气中的氧化作用下,发生了一系列力学与化学反应,最终达到降解,生胶从原来强韧高弹性变为柔软可塑性;塑性6min后再加入钛白粉进行混合均匀,同时还需要逐步调宽辊距,使胶材保持在适当的范围内,待粉料全部进入后,进行捣胶操作促进混炼均匀,混炼30-40min取出;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入103℃的第一平板硫化机中,热压5-10min使其充满型腔,再放入28℃的第二平板硫化机中,使其冷却成型,2-5min取出,撬开模具取出材料,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
实施例5
本实施例的一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100kg、胶粉30kg、钛白粉40kg、硅烷偶联剂5kg、抗老化剂4010NA 3kg和染料10kg,其中,胶粉的粒径为300目。
本实施例的杜仲胶塑性材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为67℃,扭矩设定为38N·M,从转矩流变仪的注塑口缓慢加入杜仲胶,加完后放入压杆压紧,使其置于转矩流变仪的辊筒间隙中,在65-75℃温度下反复受机械力作用,使分子链断裂,与此同时断裂后的大分子自由基在空气中的氧化作用下,发生了一系列力学与化学反应,最终达到降解,生胶从原来强韧高弹性变为柔软可塑性;塑性9min后再加入钛白粉进行混合均匀,同时还需要逐步调宽辊距,使胶材保持在适当的范围内,待粉料全部进入后,进行捣胶操作促进混炼均匀,混炼30-40min取出;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入102℃的第一平板硫化机中,热压5-10min使其充满型腔,再放入24℃的第二平板硫化机中,使其冷却成型,2-5min取出,撬开模具取出材料,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
对比例1
本对比例的杜仲胶塑性材料的原料及制备方法与实施例3相同,不同之处在于,不添加钛白粉。
对比例2
本对比例的杜仲胶塑性材料的原料及制备方法与实施例3相同,不同之处在于,不添加胶粉。
试验例1
(1)分别对实施例1-5和对比例1制备的杜仲胶塑性材料进行力学性能测试。
拉伸测试:根据国家标准GB/T 528-1998进行拉伸试验测试。试验设备:美国INSTRON3365型材料拉力实验机。检测内容:100%定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率。实验拉伸速度为500mm/min,测试温度为室温,测试结果见表1。
表1
样品 | 100%定伸应力/μpa | 拉伸强度/Mpa | 断裂伸长率/% |
实施例1 | 6.98 | 17.31 | 387 |
实施例2 | 8.89 | 18.92 | 435 |
实施例3 | 9.04 | 19.30 | 442 |
实施例4 | 8.91 | 19.84 | 439 |
实施例5 | 8.85 | 19.97 | 436 |
对比例1 | 8.23 | 23.69 | 328 |
对比例2 | 7.45 | 24.16 | 304 |
从表中可以看出,本发明的方法制备的杜仲胶塑性材料力学性能优异,其中,实施例1中由于加工温度较低,杜仲胶塑化不完全、胶粉分散不均匀,使其相容性差,从而导致力学性能降低。实施例1与实施例2-5相比性能差。而对比例1和2制备的杜仲胶塑性材料的力学性能较差,主要是由于胶粉本身具有空间交联网状微观结构,并且分子结构中仍存在活性链段,可以较好的分散到杜仲胶胶料中,提高了力学性能,钛白粉可以起到补强作用,从而也可以提高力学性能。
(2)分别对实施例1-5和对比例1-2制备的杜仲胶塑性材料进行化学稳定性测定
化学稳定性测试采用耐老化试验,根据GB/T 3512-2014进行老化性能的测定。将试样放入加热老化箱(设定温度:50℃)48h后,取出。按标准GB/T 528-1998测试其力学性能。测试结果见表2。
表2
从表2中可以看到,不添加胶粉或钛白粉对制备的杜仲胶塑性材料的化学稳定性均具有较大的影响,通过添加胶粉或钛白粉可以提高杜仲胶塑性材料的化学稳定性。这是由于胶粉具有稳定的三维网状结构以及前期添加的防老剂和抗氧剂等,使其自身具有较强的化学稳定性,也提高了材料的化学稳定性。另一方面,胶粉由于表面存在大量的孔洞结构,使杜仲胶分子链可以直接其入其中,从而使杜仲胶与胶粉间形成物理交联,进而提高了材料的化学稳定性。杜仲胶抗氧化性较差,胶粉和钛白粉可以提高其化学稳定性。因此从对比例1和2的数据中可以看出,杜仲胶塑性材料的化学稳定性相对较差。试验例2
胶粉粒径对制备的杜仲胶塑性材料的力学性能的影响,力学性能测试方法与试验例1相同。只改变胶粉粒径的大小,其他均与实施例3相同,结果如表3所示。
表3
胶粉粒径(目) | 100%定伸应力/μpa | 拉伸强度/Mpa | 断裂伸长率/% |
200 | 7.85 | 18.03 | 416 |
240 | 8.85 | 18.19 | 421 |
280 | 8.61 | 18.65 | 427 |
320 | 9.04 | 18.30 | 442 |
360 | 8.72 | 18.49 | 438 |
400 | 9.34 | 19.32 | 447 |
500 | 9.48 | 18.98 | 452 |
600 | 9.19 | 19.55 | 476 |
一般来说,粒径越小,比表面积越大,接触面积越大,结合越紧密,粒子分布越均匀,不容易出现团聚现象,其分散性越好,与材料的相容性就越好,材料力学性能相对提高。从表中可以看出随着粒径的变小,当粒径达到500目以上时,拉伸强度有所降低或增长缓慢,本发明从制备的塑性材料的综合性能分析,当胶粉粒径选择在200-400目时性能最优。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种可以重复利用的杜仲胶塑性材料,其特征在于,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉10-30重量份、钛白粉20-40重量份、硅烷偶联剂0-5重量份、抗老化剂0-3重量份和染料0-10重量份。
2.根据权利要求1所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料,其特征在于,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉15-25重量份、钛白粉25-35重量份、硅烷偶联剂2-3重量份、抗老化剂1-2重量份和染料4-6重量份。
3.根据权利要求1所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料,其特征在于,按照重量份,所述的材料包括如下原料制成:杜仲胶100重量份、胶粉30重量份、钛白粉20重量份、硅烷偶联剂3重量份、抗老化剂2重量份和染料5重量份。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料,其特征在于,所述的胶粉的粒径大于200目。
5.根据权利要求1-3任意一项所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料,其特征在于,所述的抗老化剂为抗老化剂4010NA。
6.一种权利要求1-5任意一项所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将杜仲胶进行剪碎,胶粉进行烘干预处理,按照各原料的重量分别称取备用;
(2)对杜仲胶进行塑炼,然后再依次加入钛白粉、胶粉、硅烷偶联剂、抗老化剂和染料进行混合均匀,进行混炼;
(3)将混炼后的原料放入模具中,放入第一平板硫化机中,热压使其充满型腔,再放入第二平板硫化机中,冷却成型,2-5min取出,得到所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料。
7.根据权利要求6所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中塑性采用转矩流变仪,所述转矩流变仪的加工温度为65-75℃,扭矩设定为35-45N·M。
8.根据权利要求6所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)在杜仲胶塑炼完成后5-10min,再加入剩余原料,混炼时间为30-40min。
9.根据权利要求6所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中第一平板硫化机的温度为95-105℃,热压5-10min,第二平板硫化机的温度为20-30℃。
10.一种权利要求1-5任意一项所述的可以重复利用的杜仲胶塑性材料在医疗器械中的应用。
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SU1707026A1 (ru) * | 1989-04-05 | 1992-01-23 | Волгоградский Политехнический Институт | Резинова смесь дл изготовлени кровельных материалов |
CN103408882A (zh) * | 2013-08-29 | 2013-11-27 | 中胶橡胶资源再生(青岛)有限公司 | 一种热塑性硫化胶及其制备方法 |
CN106188683A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-12-07 | 山东永泰集团有限公司 | 一种半钢雪地轮胎胎面胶及其制备方法 |
CN107828104A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-23 | 桂林市漓江机电制造有限公司 | 一种记忆高分子材料及其制备方法 |
CN109438790A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-08 | 徐州市华博工程塑钢制造厂 | 一种工程机械用橡胶及其加工工艺 |
-
2019
- 2019-10-28 CN CN201911030938.7A patent/CN110818959A/zh active Pending
Patent Citations (5)
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