CN110818725B - 基于多元含氮杂环共轭小分子及其在有机光电器件中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于多元含氮杂环共轭小分子及其在有机光电器件中的应用。所述材料多元含氮杂环共轭小分子，在可见光­‑‑近红外区域具有较宽的吸收光谱和较高的摩尔吸收系数。将该类小分子作为电子受体用于有机光伏器件中，与不同的给体单元共混制备有机太阳电池器件均获得超过11%的光电转化效率，其中基于PM6与BDTBO‑4F体系，光电转化效率最高接近15%。

Description

基于多元含氮杂环共轭小分子及其在有机光电器件中的应用
技术领域
本发明涉及有机光电材料领域，具体涉及一类基于多元含氮杂环共轭小分子在有机光电器件中的应用
背景技术
能源对于一个国家经济社会的发展起着决定性的作用，但是现在我国的主要能源来自于化石能源，能源短缺及所带来的环境污染给我国经济的可持续发展带来了一系列重大问题。发展新型可再生的绿色能源是解决上述问题的重要途径之一，而能量巨大、清洁可再生的太阳能正是一个理想的候选者。有机/聚合物太阳电池与无机太阳电池相比较具有众多优势，比如，质量轻薄，具有柔性，可大面积溶液加工，成本低廉等，因此受到了研究者的广泛关注。
近年来有机太阳电池经历了一个飞速发展的阶段，材料体系和器件工艺上都有了创新性突破，基于富勒烯衍生物受体型的单节太阳电池的器件效率已经超过 11％。但是富勒烯衍生物自身存在的可见光区吸光弱、能级调控范围窄、光化学不稳定、形貌稳定性差等缺点，使得科学家不得不寻找替代它们的受体材料(Acc. Chem.Res.2012,45,723-733)。非富勒烯小分子材料因为其宽的吸收光谱，可以调控的电子能级以及合成简单等优点收到了广泛的关注和研究(Mater.Horiz., 2014,1,470；Acc.Chem.Res,2016,11,2424)。目前基于非富勒烯小分子材料效率已经超过16％(Sci China Chem,2019,62,746-752；Joule,2019,doi.org/10.1016/j.joule.2019.09.010；Nature Communications,2019,10,1–8.)，这表明，设计合成非富勒烯小分子受体材料对有机太阳能光伏器件的广泛应用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于设计并合成基于多元含氮杂环共轭小分子用于有机光电器件中。
本发明基于多元含氮杂环共轭小分子，所述共轭小分子具有以下结构通式：
Figure BDA0002254654270000021
其中，R1、R2为相同或者不同的烷基链；Ar为共轭芳香稠环及衍生物单元； EG为拉电子单元。
进一步说明，所述的R1、R2为C1～C60的直链、支链或者环状烷基链，其中一个或多个碳原子被氧原子、烯基、炔基、芳基、羟基、氨基、羰基、羧基、酯基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、硝基取代；或者所述直链、支链或者环状烷基链中的氢原子被卤原子或上述官能团取代。
进一步说明，根据权利要求1所述的基于多元含氮杂环共轭小分子，所述的 Ar单元选自如下结构中的任一种：
Figure BDA0002254654270000022
其中，R3为氢原子、卤原子或者R3为选自C1～C60的烷基链或烷基上一个或多个碳原子被氧原子、硫原子、烯基、炔基、芳基或酯基、羟基、氨基、季铵盐、磷酸根、磷酸酯基、磺酸根、羧基中的一种以上官能团取代；或者所述直链、支链或者环状烷基链中的氢原子被卤原子或上述官能团取代。
进一步说明，基于多元含氮杂环共轭小分子，所述的EG单元选自如下结构中的任一种：
Figure BDA0002254654270000031
其中，X、Y选自氢原子、卤素原子、C1～C60的直链、支链或环状烷基、 C1～C60的烷氧基或C1～C60的烷硫基、羰基、酯基或氰基。
一种基于多元含氮杂环共轭小分子用于有机光电器件中。
与现在技术相比，本发明具有以下优点：
1、合成的基于多元含氮杂环共轭小分子在二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、氯苯、二氯苯等常见有机溶剂中具有较好的溶解性，可采用溶液加工方式制备器件。
2、合成的基于多元含氮杂环共轭小分子在可见光--近红外区域具有较强的吸收，可充分利用太阳光谱，进一步提高光电转化效率。
3.合成的基于多元含氮杂环共轭小分子是制备半透明器件的一个理想选择。
4、制备的基于多元含氮杂环应用到有机太阳电池中的给体材料和受体材料，取得了接近15％的光电转化效率。
附图说明
图1为实施例5制备的化合物BDTEH-IC，实施例6制备的化合物BDTEH-4F、实施例7制备的化合物BDTBO-4F和实施例8制备的化合物BDTBO-4Cl在氯仿溶液中紫外可见吸收光谱。
图2为实施例5制备的化合物BDTEH-IC，实施例6制备的化合物BDTEH-4F、实施例7制备的化合物BDTBO-4F和实施例8制备的化合物BDTBO-4Cl在薄膜状态下的紫外可见吸收光谱。
图3为实施例5制备的化合物BDTEH-IC，实施例6制备的化合物BDTEH-4F、实施例7制备的化合物BDTBO-4F和实施例8制备的化合物BDTBO-4Cl的循环伏安(CV)曲线图。
图4为实施例5制备的化合物BDTEH-IC和实施例6制备的化合物 BDTEH-4F作为电子受体，与PBDB-T匹配制备的有机太阳电池器件，还有实施例7制备的化合物BDTBO-4F和实施例8制备的化合物BDTBO-4Cl作为电子受体，与PM6匹配制备的有机太阳电池器件电流-电压(J-V)曲线图。
图5为实施例5制备的化合物BDTEH-IC和实施例6制备的化合物 BDTEH-4F作为电子受体，与PBDB-T匹配制备的有机太阳电池器件，还有实施例7制备的化合物BDTBO-4F和实施例8制备的化合物BDTBO-4Cl作为电子受体，与PM6匹配制备的有机太阳电池器件外量子效率(EQE)曲线图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，其目的在于帮助更好的理解本发明的内容，具体包括合成、器件制备与表征结果，但这些具体实施方案不以任何方式限制本发明的保护范围。
本发明的实践可采用本领域技术内的化合物化学的常规技术。在以下实施例中，努力确保所用数字(包括量、温度、反应时间等)的准确性，但应考虑一些实验误差和偏差。在以下实施例中所用的温度以℃表示，压力为大气压或接近大气压。所有溶剂为分析级或色谱级购买，并且所有反应在氩气惰性气氛下进行。除非另外指出，否则所有试剂都是商业获得的。
化合物1按照(B.Chem.Soc.Jpn.,2017,90(7),789-797.)公开的方法合成.
实施例1：稠环合成化合物BDTEH的合成.
Figure BDA0002254654270000051
将化合物1(1.17g，1.26mmol),叔丁醇钠(1.94g,20.2mmol)，Pd(dba)2 (72.4mg,0.126mmol),dppf(280mg,0.505mmol)，依次加入100ml双口瓶中，抽换气三次且氮气填充后，加入30ml无水甲苯，在室温下搅拌30分钟。然后将2- 乙基己胺(0.39g，3.03mmol)加入上述混合液，室温搅拌10分钟后，升温至110 摄氏度，搅拌过夜。反应完成后，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，水洗三次。有机相用无水硫酸镁干燥后，旋干有机溶剂，粗产品经过硅胶柱层析分析提纯，得到黄色油状液体(0.65g,60％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.19(d,J＝5.2Hz, 2H),7.10(d,J＝5.1Hz,2H),4.80–4.64(m,4H),4.05–3.93(m,4H),2.06(dq,J＝12.4,6.2Hz,2H),1.98(s,2H),1.75(dt,J＝13.3,6.6Hz,2H),1.61(dt,J＝14.0,7.1 Hz,4H),1.43-1.35(m,8H),1.26-1.13(m,6H),1.17-0.91(m,26H),0.79-0.73(m, 6H),0.73-0.66(m,6H).
实施例2：稠环化合物BDTBO.
Figure BDA0002254654270000052
将化合物1(1.17g，1.26mmol),叔丁醇钠(1.94g,20.2mmol)，Pd(dba)2(72.4 mg,0.126mmol),dppf(280mg,0.505mmol)，依次加入100ml双口瓶中，抽换气三次且氮气填充后，加入30ml无水甲苯，在室温下搅拌30分钟。然后将2-乙基己胺(0.56g，3.03mmol)加入上述混合液，室温搅拌10分钟后，升温至110 摄氏度，搅拌过夜。反应完成后，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，水洗三次。有机相用无水硫酸镁干燥后，旋干有机溶剂，粗产品经过硅胶柱层析分析提纯，得到黄色油状液体(0.74g,60％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.19(d,J＝5.2Hz, 2H),7.10(d,J＝5.1Hz,2H),4.80-4.64(m,4H),4.05-3.93(m,4H),2.06(dq,J＝12.4,6.2Hz,2H),1.98(s,2H),1.75(dt,J＝13.3,6.6Hz,2H),1.61(dt,J＝14.0,7.1 Hz,4H),1.43-1.35(m,8H),1.26-1.13(m,6H),1.17-0.91(m,42H),0.79–0.73 (m,6H),0.73-0.66(m,6H).
实施例3：稠环双醛化合物BDTEH-CHO的合成。
Figure BDA0002254654270000061
将化合物BDTEH(450mg,0.522mmol)溶于20ml无水N,N-二甲基甲酰胺, 将反应瓶放入在冰浴中，使用注射器往反应液中逐滴滴加三氯氧磷(1mL)。搅拌反应1小时后，将温度升至110℃搅拌12小时。反应液冷却至室温，加入冰水淬灭反应，并用饱和K2CO3水溶液调节PH为中性。用二氯甲烷萃取，萃取出的有机溶剂在减压旋蒸，粗产物经硅胶柱层析分离提纯，得到亮黄色固体化合物 BDTEH-CHO(380mg,产率80％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.95(s,2H),7.73 (s,2H),4.82-4.70(m,4H),4.05-3.97(m,4H),2.06(dq,J＝12.4,6.2Hz,2H),1.98 (s,2H),1.75(dt,J＝13.3,6.6Hz,2H),1.61(dt,J＝14.0,7.1Hz,4H),1.43-1.35(m,8H),1.26-1.13(m,6H),1.17-0.91(m,26H),0.79-0.73(m,6H),0.73-0.66(m, 6H).
实施例4：稠环双醛化合物BDTBO-CHO的合成。
Figure BDA0002254654270000071
将化合物BDTBO(500mg,0.514mmol)溶于20ml无水N,N-二甲基甲酰胺, 在冰浴下使用注射器往反应液中逐滴滴加三氯氧磷(1mL)。搅拌反应1小时后，将温度升至110℃搅拌12小时。反应液冷却至室温，加入冰水淬灭反应，并用饱和K2CO3水溶液调节PH为中性。二氯甲烷萃取，旋干溶剂，粗产物经硅胶柱层析分离提纯，得到亮黄色固体化合物BDTBO-CHO(400mg,产率75％)。 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.95(s,2H),7.73(s,2H),4.82-4.70(m,4H),4.05- 3.97(m,4H),2.06(dq,J＝12.4,6.2Hz,2H),1.98(s,2H),1.75(dt,J＝13.3,6.6Hz,2H),1.61(dt,J＝14.0,7.1Hz,4H),1.43-1.35(m,8H),1.26-1.13(m,6H),1.17- 0.91(m,42H),0.79-0.73(m,6H),0.73-0.66(m,6H).
实施例5：共轭小分子BDTEH-IC的合成。
Figure BDA0002254654270000072
将化合物BDTEH-CHO(170mg,0.185mmol)，3-(二氰基亚甲基)靛酮(220mg,1.13mmol)加入50mL双口瓶中，通氮气15分钟，然后向其中注入三氯甲烷(20 ml)和0.1mL吡啶，加热至60℃回流反应，反应12小时。待反应液冷却至室温，加入冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，浓缩，进行硅胶(200～300目)柱色谱分离提纯，洗脱剂为二氯甲烷，得到蓝色固体化合物BDTEH-IC(180mg，产率 76％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.96(s,2H),8.66(dd,J＝6.2,1.6Hz,2H),7.94 (dd,J＝5.9,2.2Hz,2H),7.86(s,2H),7.82–7.72(m,4H),4.77(d,J＝6.4Hz,4H), 4.06(dt,J＝16.1,8.5Hz,4H),2.11(dq,J＝12.8,6.4Hz,2H),2.01(s,2H),1.76(dq, J＝12.8,6.5Hz,2H),1.67(td,J＝14.0,7.1Hz,4H),1.49-1.40(m,8H),1.26-1.18 (m,4H),1.04(dt,J＝13.6,7.1Hz,26H),0.79-0.74(m,6H),0.73-0.67(m,6H).13C NMR(126MHz,C2D2Cl4)δ188.4(s),161.2(s),153.3(s),147.8(s),145.1(s),144.9 (s),140.0(s),138.9(s),137.3(s),137.0(s),136.9(s),135.2(s),134.6(s),132.1(s), 127.0(s),125.1(s),123.8(s),121.5(s),120.2(s),117.0(s),115.4(s),79.1(s),67.6 (s),52.6(s),40.6(s),40.4(s),30.3(s),29.9(s),29.5(s),29.3(s),28.0(s),23.6(s), 23.5(s),23.3(s),14.4(s),14.0(s),11.4(s),10.7(s).HR-MS(MALDI-TOF)m/z calcd.for(C76H80N6O4S4):1269.75.Found:1269.34.
实施例6：共轭小分子BDTEH-4F的合成。
Figure BDA0002254654270000081
将化合物BDTEH-CHO(110mg,0.12mmol)，5.6-二氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮(140mg,0.60mmol)加入50mL双口瓶中，通氮气15分钟，然后向其中注入三氯甲烷(20ml)和0.1mL吡啶，加热至60℃回流反应，反应12小时。待反应液冷却至室温，加入冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，浓缩，进行硅胶(200～ 300目)柱色谱分离提纯，洗脱剂为二氯甲烷，得到蓝色固体化合物BDTEH-4F (130mg，81％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.92(s,2H),8.46(dd,J＝9.9,6.5 Hz,2H),8.01-7.71(m,2H),7.66(t,J＝7.5Hz,2H),4.84-4.71(m,4H),4.14-4.03 (m,4H),2.11(dq,J＝12.8,6.4Hz,2H),2.01(s,2H),1.76(dq,J＝12.8,6.5Hz,2H),1.67(td,J＝14.0,7.1Hz,4H),1.49-1.40(m,8H),1.26-1.18(m,4H),1.04(dt,J＝ 13.6,7.1Hz,26H),0.79-0.74(m,6H),0.73-0.67(m,6H).13C NMR(126MHz, CDCl3)δ185.8(s),158.4(s),155.4(s),153.3(s),148.0(s),145.4(s),145.0(s),138.7 (s),137.2(s),136.5(s),134.5(s),132.6(s),127.0(s),120.6(s),120.2(s),117.1(s), 114.8(s),114.7(s),114.6(s),112.6(s),112.4(s),79.2(s),68.3(s),52.9(s),40.6(s), 39.0(s),31.6(s),30.7(s),30.4(s),29.5(s),28.0(s),25.8(s),23.5(s),22.9(s),22.5 (s),14.2(s),13.8(s),11.2(s).HR-MS(MALDI-TOF)m/z calcd.for (C76H76F4N6O4S4):1341.72.Found:1341.56.
实施例7：共轭小分子BDTBO-4F的合成。
Figure BDA0002254654270000091
将化合物BDTEH-CHO(180mg,0.175mmol)，5.6-二氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮(120mg,0.525mmol)加入50mL双口瓶中，通氮气15分钟，然后向其中注入三氯甲烷20ml和0.08mL吡啶，加热至60℃回流反应，反应12小时。待反应液冷却至室温，加入冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，浓缩，进行硅胶(200～ 300目)柱色谱分离提纯，洗脱剂为二氯甲烷，得到蓝色固体化合物BDTEH-IC (200mg，产率80％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.92(s,2H),8.46(dd,J＝9.9, 6.5Hz,2H),8.01-7.71(m,2H),7.66(t,J＝7.5Hz,2H),4.84-4.71(m,4H),4.14– 4.03(m,4H),2.11(dq,J＝12.8,6.4Hz,2H),2.01(s,2H),1.76(dq,J＝12.8,6.5Hz,2H),1.67(td,J＝14.0,7.1Hz,4H),1.49-1.40(m,8H),1.26-1.18(m,4H),1.04(dt, J＝13.6,7.1Hz,42H),0.79-0.74(m,6H),0.73-0.67(m,6H).13C NMR(126MHz, CDCl3)δ185.8(s),158.4(s),155.4(s),153.3(s),148.0(s),145.4(s),145.0(s), 138.7(s),137.2(s),136.5(s),134.5(s),132.6(s),127.0(s),120.6(s),120.2(s), 117.1(s),114.8(s),114.7(s),114.6(s),112.6(s),112.4(s),79.2(s),68.3(s),52.9(s), 40.6(s),39.0(s),31.6(s),30.7(s),30.4(s),30.2(s),29.5(s),29.2(s),28.0(s),25.8 (s),23.5(s),23.1(s),22.9(s),22.5(s),14.2(s),14.0(s),13.8(s),11.2(s).HR-MS (MALDI-TOF)m/zcalcd.for(C84H92F4N6O4S4):1453.93.Found:1453.52.
实施例8：共轭小分子BDTBO-4Cl的合成。
Figure BDA0002254654270000092
将化合物BDTEH-CHO(160mg,0.155mmol)，5.6-二氯-3-(二氰基亚甲基)靛酮(122mg,0.465mmol)加入50mL双口瓶中，通氮气15分钟，然后向其中注入三氯甲烷20ml和0.1mL吡啶，加热至60℃回流反应，反应12小时。待反应液冷却至室温，加入冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，浓缩，进行硅胶(200～ 300目)柱色谱分离提纯，洗脱剂为二氯甲烷，得到蓝色固体化合物BDTEH-IC (194mg，82％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.95(s,2H),8.69(s,2H),7.96– 7.65(m,4H),4.86–4.69(m,4H),4.13–4.01(m,4H),2.11(dp,J＝13.1,6.5Hz,2H),2.00(s,2H),1.76(dt,J＝13.5,6.7Hz,2H),1.66(td,J＝13.9,6.9Hz,4H),1.48 -1.37(m,8H),1.26-1.18(m,4H),1.18–0.85(m,42H),0.75(dd,J＝13.1,6.0Hz, 6H),0.71(dd,J＝7.1,5.3,6H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ185.9(s),158.4(s), 148.7(s),147.2(s),145.7(s),145.0(s),139.3(s),139.0(s),138.7(s),137.6 9(s), 137.2(s),136.1(s),132.9(s),127.1(s),126.7(s),125.0(s),120.6(s),120.2(s), 117.3(s),114.9(s),114.6(s),79.2(s),68.3(s),53.0(s),40.6(s),39.0(s),31.6(s), 30.7(s),30.4(s),30.2(s),29.5(s),29.2(s),28.0(s),25.8(s),23.5(s),23.2(s),22.9 (s),22.6(s),14.2(s),14.1(s),13.8(s),11.2(s).HR-MS(MALDI-TOF)m/z calcd. for(C84H92Cl4N6O4S4):1519.74.Found:1519.16.
图1和图2分别是实施例5、6、7、8所得共轭小分子BDTEH-IC、BDTEH-4F、 BDTBO-4F和BDTBO-4Cl在氯仿溶液摩尔吸收系数和薄膜吸收光谱图。在氯仿溶液中这四个小分子在600-800nm的区域均表现出比较强的吸收。这四个小分子BDTEH-IC、BDTEH-4F、BDTBO-4F和BDTBO-4Cl在氯仿溶液中的摩尔吸收系数分别为1.99×105M-1cm-1，1.67×105M-1cm-1，2.40×105M-1cm-1，2.29×105 M-1cm-1。对于薄膜吸收，四个小分子的薄膜吸收均变宽，并且吸收峰出现明显的红移。这四个小分子BDTEH-IC、BDTEH-4F、BDTBO-4F和BDTBO-4Cl的薄膜吸收边分别为898nm，906nm，917nm，933nm，对应的光学带隙分别为 1.38eV，1.37eV，1.35eV，1.33eV。通过对比发现，端基带有氟原子和氯原子的共轭小分子由于具有较强的吸电子能力，比端基带氢原子的小分子在近红外区域具有更强更宽的吸收。具有更窄带隙，在近红外区域具有更强吸收的小分子更有利于充分利用近红外区域的太阳光，获得更高的短路电流。
图3为实施例5制备的化合物BDTEH-IC，实施例6制备的化合物BDTEH-4F、实施例7制备的化合物BDTBO-4F和实施例8制备的化合物BDTBO-4Cl的循环伏安(CV)曲线图。Ag/AgCl电极通过Fc/Fc+校正为0.38V。可以计算得出共轭小分子BDTEH-ICBDTEH-IC、BDTEH-4F、BDTBO-4F和BDTBO-4Cl的 HOMO/LUMO能级分别为-5.31/-3.86eV，-5.50/-3.91eV，-5.52/-3.90eV， -5.54/-3.94eV。适当的HOMO/LUMO能级有利于小分子受体更好的与给体材料相匹配获得更高的开路电压和短路电流。
实施例9
以实施例1～8合成的代表性小分子BDTEH-IC、BDTEH-4F、BDTBO-4F和BDTBO-4Cl作为电子受体用于有机太阳电池器件中(ITO阳极/阳极界面层/活性层/阴机界面层/阴极)。
将购买到的氧化铟锡(ITO)玻璃分别依次用丙酮超声清洗10分钟；低浓度 micro级洗涤剂超声清洗15分钟；超纯去离子水超声清洗2～3次，每次10分钟；色谱纯异丙醇超声清洗10～15分钟，经过清洗的ITO玻璃基片用氧气等离子处理5分钟待用。在ITO基片上旋涂一层聚乙撑二氧噻吩：聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS),150℃干燥15min，将实施例5、6得到的小分子BDTEH-IC和 BDTEH-4F与给体PBDB-T共混配成氯仿溶液，旋涂在PEDOT:PSS阳极界面层作为活性层，在活性层上旋涂一层PFN-Br作为阴极界面层，在界面层上蒸镀厚度约80nm的Ag作为阴极。实施例7、8得到的小分子BDTBO-4F和BDTBO-4Cl 与给体PM6共混配成氯仿溶液，旋涂在PEDOT:PSS阳极界面层作为活性层，在活性层上旋涂一层PNDIT-F3N作为阴极界面层，在界面层上蒸镀厚度约80nm 的Ag作为阴极。电池有效面积通过掩模版控制，为0.04cm2。所有制备过程均在氮气氛围的手套箱内进行。器件性能测试在Oriel91192型AM1.5G太阳光模拟灯的照射下进行，辐射度为1kW/m2，使用Keithley 2400型数字源表测试J-V 曲线。所制备的正装电池器件的电流-电压曲线分别如图4和图5所示，相关的数据在表一中列出。可以看出，本发明所述的小分子作为电子受体材料能够扩宽器件的光谱响应范围，提升电池器件的短路电流，并且填充因子也较高，基于 BDTBO-4F与PM6匹配的电池器件光电转化效率接近15％。
器件结构：ITO/PEDOT:PSS/PBDB-T:Acceptor/PFN-Br/Ag
Figure BDA0002254654270000121
器件结构：ITO/PEDOT:PSS/PM6:Acceptor/PNDIT-F3N/Ag
Figure BDA0002254654270000122
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (2)

1.基于多元含氮杂环共轭小分子,其特征在于：所述共轭小分子具有以下结构式：
Figure FDA0003574634500000011
2.权利要求1所述的基于多元含氮杂环共轭小分子的应用，其特征在于，所述的基于多元含氮杂环共轭小分子作为太阳电池光活性层中的给体、受体材料或作为电子传输材料在光电器件的应用。
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