CN110809511A - 具有包括金属纳米颗粒粘结剂的核的物体 - Google Patents

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Abstract

根据示例，物体可包括：壳，该壳包括聚合物粘结剂和构建材料粉末；以及至少部分地被壳包围的核，该核包括构建材料粉末和金属纳米颗粒粘结剂。

Description

具有包括金属纳米颗粒粘结剂的核的物体
背景技术
在三维(3D)打印中，增材打印工艺可用于由数字模型制造三维实体部件。3D打印技术被视为增材工艺，因为它们涉及材料的连续层的施加。这与通常依赖于材料的去除以产生最终部件的其他加工工艺不同。在3D打印中，构建材料可被固化或熔合，其对于一些材料可使用热辅助挤出、熔化或烧结进行，并且对于其他材料，可使用数字光投射技术进行。
附图说明
本公开的特征通过示例的方式示出并且不限于下述图(多个图)，在图中，相同的数值指示相同的元件，其中：
图1显示了用于产生、构建或打印三维部件的示例三维(3D)打印机的简化等距视图；并且
图2和图3分别显示了制造3D部件的示例方法的流程图。
具体实施方式
为了简单和说明性目的，本公开通过其示例描述。在下述描述中，阐述了许多具体细节以便提供对本公开的透彻理解。然而，将容易显而易见的是，本公开可被实践，但不限于这些具体细节。在其他情况下，未详细地描述一些方法和结构，以免不必要地使本公开不清楚。如本文所使用，术语“一个(a)”和“一种(an)”旨在表示具体元件中的至少一个，术语“包括(includes)”意指包括但不限于，术语“包含(including)”意指包含但不限于，并且术语“基于”意指至少部分地基于。
本文公开了3D打印机、用于实施3D打印机以形成3D部件的方法以及用于该方法的组合物和试剂。3D部件可打印、形成或以其他方式产生到构建区域平台上。3D打印机也可包括：铺展器，用于将组合物的层铺展在构建区域平台上；和打印头，用于选择性地沉积试剂。3D打印机可以形成组合物的连续层，其可被铺展并可接收试剂。可施加能量并去除额外的组合物以形成生坯(green body)。然后可将生坯暴露于加热和/或辐射以形成棕色体(brown body)。可以通过退火进一步加工棕色体以形成3D部件。如本文所使用，“3D打印部件”、“3D部件”、“3D物体”、“物体”或“部件”可以是完整的3D打印部件或3D打印部件的层。
首先参考图1，显示了用于产生、构建或打印三维部件的示例3D打印机100的简化等距视图。应理解，图1中描绘的3D打印机100可包括另外的组件，并且在不背离本文公开的3D打印机100的范围的情况下，可去除和/或修改本文所述的一些组件。还应理解，图1中描绘的3D打印机100的组件可能未按比例绘制，并因此3D打印机100可具有与其中所示的不同的尺寸和/或构造。3D打印机100可以用于形成物体，该物体包括：包括聚合物粘结剂和构建材料粉末的壳；以及至少部分地被壳包围的核，该核包括构建材料粉末和金属纳米颗粒粘结剂。在一个示例中，3D打印机100可以用于形成物体，该物体包括：具有聚合物粘结剂和构建材料粉末的壳；以及至少部分地被壳包围的核，其中壳中的聚合物粘结剂的负荷与核中的金属纳米颗粒粘结剂的负荷的体积比为约1:2至约100:1。
3D打印机100被描绘为包括构建区域平台102、包含组合物106的组合物供应104以及铺展器108。构建区域平台102可与3D打印机100集成在一起，或可以是可单独插入3D打印机100中的组件，例如，构建区域平台102可以是可从3D打印机100单独获得的模块。组合物供应104可以是将组合物106放置在铺展器108与构建区域平台102之间的容器或表面。组合物供应104可为料斗或在其上可供应组合物106的表面。铺展器108可在如箭头10所示的方向上(例如，沿着y轴)在组合物供应104上方并且横跨构建区域平台102移动，以在构建区域平台102的表面上方铺展组合物106的层。
组合物106可包括构建材料粉末。构建材料粉末可选自由金属、金属合金和陶瓷组成的组中。金属的非限制性实例包括碱金属、碱土金属、过渡金属、后过渡金属、镧系元素和锕系元素。碱金属可包括锂、钠、钾、铷、铯和钫。碱土金属可以包括铍、镁、钙、锶、钡和镭。过渡金属可包括钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铪、钽、钨、铼、锇、铱、铂和金。后过渡金属包括铝、铟、锡、铊、铅和铋。在示例中，构建材料粉末可选自铝、铜、Ti6Al4V、AlSi10Mg、青铜合金、不锈钢、镍铬铁合金(Inconel)和钴铬合金以及镍-钼-铬合金。
金属合金的非限制性实例包括钢、焊料、白蜡(pewter)、硬铝、磷青铜、汞合金、不锈钢合金303、304、310、316、321、347、410、420、430、440，PH13～8、17～4PH；Fe/Ni、Fe/Si、Fe/Al、Fe/Si/Al、Fe/Co、含Fe/Co/V的磁性合金；司太立(satellite)6钴合金，包括司太立12；铜、铜合金、青铜(Cu/Sn)、黄铜(Cu/Zn)、锡、铅、金、银、铂、钯、铱、钛，钽、铁、铝合金、含镁的合金、铁合金、镍合金、铬合金、硅合金、锆合金、金合金和任何合适的组合。
陶瓷可为非金属的无机化合物，比如金属氧化物、无机玻璃、碳化物、氮化物和硼化物。一些具体实例包括氧化铝(Al2O3)、Na2O/CaO/SiO2玻璃(钠钙玻璃)、碳化硅(SiC)、氮化硅(Si3N4)、二氧化硅(SiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化钇稳定的氧化锆(YTZ)、二氧化钛(TiO2)或其组合。在示例中，构建材料粉末可为金属陶瓷(金属陶瓷复合材料)。
3D打印机100进一步被描绘为包括打印头130，打印头130可在由箭头132指示的方向上(例如，沿着y轴)横跨构建区域平台102进行扫描。打印头130可为例如热喷墨打印头、压电打印头等，并且可使构建区域平台102的宽度扩大。尽管已经在图1中描绘了单个打印头130，但是应理解，可使用跨越构建区域平台102的宽度的多个打印头。另外，打印头130可位于多个打印杆中。打印头130也可将试剂沉积在组合物106的层的选定区域上方。在一个方面，多个打印头130可在组合物106的层的选定区域上方独立地沉积相同或不同的试剂。在一个方面，多个打印头130可在组合物106的层的选定区域上方同时或顺序地沉积相同或不同的试剂。
在一个示例中，第一打印头可将包括聚合物粘结剂的试剂沉积在组合物106的层的第一选择区域上方以形成壳。在一个方面，试剂可包括聚合物粘结剂和金属盐。在另一方面，试剂还可包括金属纳米颗粒粘结剂。组合物的层的第一选择区域可形成物体的壳，比如生坯。在一个方面，壳的厚度可在约1mm至约20mm的范围内，例如，约2mm至约18mm的范围内，并且作为又一示例，在约4mm至约12.5mm的范围内。壳与核的厚度比可在约1:1至约1:5的范围内。
在另一示例中，第二打印头可将包括金属纳米颗粒粘结剂的试剂沉积在组合物106的层的第二选择区域上方以形成核。在一个方面，试剂还可包括聚合物粘结剂。组合物106的层的第二选择区域可形成物体的核。
壳中的聚合物粘结剂与核中的金属纳米颗粒粘结剂的体积比可在约250:1至约1:20的范围内，例如，在100:1至约5:15的范围内，作为又一示例在约20:10至约1:2的范围内。物体可包括以约0.05wt.％至约5wt.％(例如约1wt.％)的量存在于壳中的聚合物粘结剂；并且可包括以约0.02wt.％至约10wt.％(例如约0.5wt.％至约2wt.％)的量存在于核中的金属纳米颗粒粘结剂。
试剂可为包括可施加至组合物106的层的各种组分的组合物。试剂的组分的非限制性实例包括聚合物粘结剂、金属纳米颗粒粘结剂、颜料、染料、溶剂、共溶剂、表面活性剂、分散剂、杀生物剂、抗结垢剂、粘度调节剂、缓冲液、稳定剂及其组合。试剂中共溶剂、表面活性剂和/或分散剂的存在可有助于组合物106获得特定的润湿性能。在一个方面，在3D打印工艺期间可使用多于一种的试剂。作为示例，可将包括聚合物粘结剂的试剂沉积在组合物106的层的第一选择区域上方。作为另一示例，可将包括金属纳米颗粒粘结剂的试剂沉积在组合物106的层的第二选择区域上方。
聚合物粘结剂可为半结晶聚合物，比如聚丙烯和聚乙烯。聚合物粘结剂可为非结晶聚合物，比如聚环氧乙烷、聚乙二醇(固体)、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈树脂和聚苯醚。聚合物粘结剂可选自由下述组成的组中：聚丙烯、聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚环氧乙烷、聚乙二醇、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈树脂、聚苯醚、聚酰胺11、聚酰胺12、聚甲基戊烯、聚甲醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃、聚苯硫醚、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乳酸和聚醚醚酮。
聚合物粘结剂可具有小于约250℃的熔点温度，例如熔点温度可在约50℃至约249℃的范围内，例如在约60℃至约240℃的范围内，并且作为又一示例，在约70℃至约235℃的范围内。
聚合物粘结剂可以按体积计约1％至约10％的范围，例如约2％至约6％的范围，并且作为又一示例，按体积计约3％至约5％的范围的量存在于试剂中。在另一方面，例如，如果使用压电喷墨来喷射聚合物前体材料，则聚合物粘结剂可以按体积负荷计高达100％的量存在于试剂中。可选择聚合物粘结剂的量以向生坯提供形状完整性。
试剂可进一步包括其他合适的粘结剂，比如金属盐、糖、糖醇，聚合糖或低聚糖、低分子量或中等分子量的聚羧酸、聚磺酸、含有羧酸或磺酸部分的水溶性聚合物以及聚醚烷氧基硅烷。一些具体实例包括葡萄糖(C6H12O6)、蔗糖(C12H22O11)、果糖(C6H12O6)、链长在2单位至20单位范围内的麦芽糊精、山梨糖醇(C6H14O6)、赤藓糖醇(C4H10O4)、甘露醇(C6H14O6)或
Figure BDA0002340793340000041
K7028(短链聚丙烯酸，M～2,300Da，可获自Lubrizol)。低分子量或中等分子量的聚羧酸(例如，具有小于5,000Da的分子量)可相对快速地溶解。应理解，可使用较高分子量的聚羧酸(例如，具有大于5,000Da至高达10,000Da的分子量)；然而，溶解动力学可能较慢。
试剂可包括金属纳米颗粒粘结剂。金属纳米颗粒粘结剂可促进构建材料粉末的颗粒间粘合和/或可增加构建材料粉末之间的颗粒间摩擦。金属纳米颗粒粘结剂可为在相关德拜(debile)温度范围内或更低的温度下与构建材料粉末粘合的材料。例如，在没有限制的情况下，金属纳米颗粒粘结剂可为相同的陶瓷、金属或金属合金或扩散至构建材料粉末中的金属或金属合金，例如，银或金纳米颗粒可与金合金构建材料粉末一起使用。金属纳米颗粒粘结剂的另外的非限制性实例可包括AlN、SiC、Si3N4、WC、Al2O3、Al(OH)3、Fe2O3、Fe3O4、MgO、SiO2、TiO2、Y2O3，ZnO、ZrO2、BaCO3、In2O3、SnO2、碳、镁、锰、铝、铁、钛、铌、钨、铬、钽、钴、镍、钒、锆、钼、钯、铂、铜、银、金、镉、锌和这些彼此的组合和/或与一种非金属元素或多种非金属元素的组合。在一个方面，存在于金属纳米颗粒粘结剂中的金属可与构建材料粉末中的金属相同。在另一方面，存在于金属纳米颗粒粘结剂中的金属可与构建材料粉末中的金属不同。
金属纳米颗粒粘结剂可为具有尺寸在纳米尺寸范围内，即，约1纳米至1,000纳米的颗粒。在示例中，纳米颗粒可在约1纳米至约100纳米的尺寸范围内，并且例如在约1至约50纳米的范围内。纳米颗粒可具有任何形状。可选择纳米颗粒材料类型、尺寸和形状，使得纳米颗粒通过化学或物理粘合而与构建材料粉末颗粒间粘合，以向所构建的物体提供结构强度。
3D打印机100可包括多个打印头130，其中每个打印头130可具有相同或不同的试剂。在示例中，打印头130可具有包括聚合物粘结剂的试剂；并且另一打印头130可具有包括金属纳米颗粒粘结剂的试剂。
另外，每个打印头的试剂可独立地包括多于一种的聚合物粘结剂或金属纳米颗粒粘结剂。例如，包括金属纳米颗粒粘结剂的试剂可包括金合金和银合金二者的金属纳米颗粒。类似地，包括聚合物粘结剂的试剂可包括聚丙烯和聚乙烯。作为又一示例，试剂可包括聚合物粘结剂和金属纳米颗粒粘结剂。在期望局部改变试剂的组成时，这可能是有用的。
表面活性剂(多种表面活性剂)可用于提高试剂的湿润性质和喷射性。合适的表面活性剂的实例可包括基于炔属二醇化学品的自乳化的非离子湿润剂(例如，来自AirProducts and Chemicals,Inc.的
Figure BDA0002340793340000051
SEF)、非离子含氟表面活性剂(例如，来自DuPont的
Figure BDA0002340793340000052
含氟表面活性剂，先前称为ZONYL FSO)及其组合。在其他示例中，表面活性剂可为乙氧基化低泡沫湿润剂(例如，来自Air Products and ChemicalsInc.的440或
Figure BDA0002340793340000054
CT-111)或乙氧基化湿润剂和分子消泡剂(例如，来自Air Products and Chemicals Inc.的
Figure BDA0002340793340000055
420)。其他合适的表面活性剂还包括非离子湿润剂和分子消泡剂(例如，来自Air Products and Chemicals Inc.的
Figure BDA0002340793340000056
104E)或水溶性非离子表面活性剂(例如，来自陶氏化学公司的TERGITOLTMTMN-6)。在一些示例中，可期望使用具有小于10的亲水亲油平衡值(HLB)的表面活性剂。
共溶剂的一些实例包括1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,5-戊二醇、三甘醇、四甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、三丙二醇甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙氧基化甘油-1(LEG-1)及其组合。
合适的杀生物剂的实例包括1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的水溶液(例如，来自ArchChemicals,Inc.的
Figure BDA0002340793340000061
GXL)、季铵化合物(例如，2250和2280、50-65B和250-T，均来自Lonza Ltd.Corp.)以及甲基异噻唑啉酮的水溶液(例如，来自陶氏化学公司的
Figure BDA0002340793340000065
MLX)。
合适的抗结垢剂的非限制性实例包括油醇聚醚-3-磷酸酯(例如，从Croda商业上可得的CRODAFOSTM O3A或CRODAFOSTM N-3酸)，或油醇聚醚-3-磷酸酯和低分子量(例如，<5,000)聚丙烯酸聚合物(例如，从Lubrizol商业上可得的CARBOSPERSETM K-7028聚丙烯酸酯)的组合。
在将试剂选择性地沉积到组合物106的层的选定区域上之后，可使构建区域平台102如箭头112表示(例如，沿着z轴)下降。另外，铺展器108可横跨构建区域平台102移动，以在先前形成的层的顶部上形成组合物106的新的层。在一个方面，铺展器108可铺展构建材料粉末的层。而且，打印头130可将试剂沉积到组合物106的新的层的预定区域上。例如，打印头130可将聚合物粘结剂沉积在被选为物体的壳的区域上，并且可将金属纳米颗粒粘结剂沉积在被选为物体的核的区域上。以这种方式，与具有位于整个物体的聚合物粘结剂的物体相比，可更有效地执行脱粘(debind)步骤(从物体中去除聚合物粘结剂)。可以重复上述工艺，直到已经形成预定数量的层，以制造期望的3D部件的生坯。
同样如图1中显示，3D打印机100可包括可控制构建区域平台102、组合物供应104、铺展器108、能量源120和打印头130的操作的控制器140。控制器140也被描绘为与数据库150通信。数据库150可包括与通过3D打印机100打印的3D部件相关的数据。
可由已经从打印头130接收试剂的组合物106的区域产生生坯。在比如通过加热灯、紫外光等施加能量122时，选择性地沉积的试剂可吸收能量，以由构建材料粉末的铺展层、选择性地沉积的聚合物粘结剂和选择性地沉积的金属纳米颗粒粘结剂形成生坯。在一个方面，物体可包括具有大于约1MPa，例如大于约1.5MPa，并且作为又一示例，大于约3MPa的强度的壳。
可以去除施加的能量122，并且可以通过去除能量来使生坯冷却。在冷却时，形成的生坯可固化。生坯/物体可包括壳和核，其中核至少部分地被壳包围。在一个方面，核被壳包围至少约50％，例如，被壳包围至少约75％，并且作为又一示例，被壳包围至少约90％。在一个方面，核被壳完全包围。形成的生坯可从构建平台中去除。
结合在图2和图3中分别描绘的示例方法200和300更详细讨论其中可制造示例3D部件的各种方式。对于本领域技术人员而言应显而易见的是，方法200和300可表示一般性图示，并且在不背离方法200和300的范围的情况下，可添加其他操作，或可去除、修改或重新布置现有操作。
为了说明的目的，参考图1中示出的3D打印机100进行方法200和300的描述。然而，应清楚地理解，在不背离方法200和300的范围的情况下，3D打印机和具有其他构造的其他类型的设备可实施为进行方法200和300中的一种或两种。
在执行方法200之前或作为方法200的一部分，3D打印机100可访问与待打印的3D部件有关的数据。举例来说，控制器140可访问存储在数据库150中与待打印的3D部件有关的数据。控制器140可确定待形成的组合物106的层的数量以及将来自打印头130的试剂选择性地沉积在组合物106的各个层中每一个的区域上的位置，以赋予提高的局部强度。
首先参考图2，在框202处，可将组合物106铺展在构建区域平台102上方。如本文所讨论，组合物106可由构建材料粉末形成。另外，在框204处，可将聚合物粘结剂选择性地沉积到构建材料的铺展层上的第一选择区域上，以形成生坯的壳。在框206处，可将金属纳米颗粒粘结剂选择性地沉积到构建材料的铺展层上的第二选择区域上，以形成生坯的核。另外，在一些示例中，可以将多种试剂选择性地沉积到构建材料粉末上。在这些示例中，可将一种试剂施加到待形成生坯的壳的区域，并且可将另一种试剂施加到待形成生坯的核的区域。在示例中，可将聚合物粘结剂选择性地沉积在将形成生坯的构建材料粉末的铺展层的第一区域上方，留下将不形成生坯的铺展的构建材料粉末的第三区域。
在框208处，可将能量122施加到构建材料粉末的铺展层、选择性地沉积的聚合物粘结剂和选择性地沉积的金属纳米颗粒粘结剂上以形成生坯。框208可表示其中铺展构建材料粉末的多个层、用聚合物粘结剂和/或金属纳米颗粒粘结剂选择性地沉积以及供应能量以形成生坯的多个操作，其中在每个连续形成的层中形成生坯的部件。
现在转向图3，在框302处，可铺展构建材料粉末，在框304处，可将聚合物粘结剂选择性地沉积到铺展的构建材料粉末上；并且在框306处，可将金属纳米颗粒粘结剂选择性地沉积到铺展的构建材料粉末上。框302、304和306可类似于上面结合图2讨论的框202、204和206。另外，在框308处，可以以与上面结合框208讨论的方式类似的方式来施加能量122。在框310处，例如可通过3D打印机100的处理器来确定是否要形成构建材料粉末的附加层。响应于确定要形成构建材料粉末的另一层，可在先前沉积的层的顶部上重复框302-308。
然而，响应于确定将不形成附加层，可将形成的层(例如，生坯)冷却并从3D打印机100中去除。去除生坯可导致其冷却至室温并固化。
可去除额外的组合物，比如构建材料粉末，以形成生坯。举例来说，可将生坯放置在介质喷砂柜中并且可将额外的组合物喷砂远离生坯。可使用气枪或刷子来去除额外的组合物。作为另一示例，可通过机械振动和/或其他去除技术去除额外的组合物。
在去除额外的组合物之后，生坯可进行进一步加工以形成棕色体和/或最终的3D部件。可从热或辐射源(未显示)向生坯施加热或辐射。举例来说，可将生坯放置到能够在不同温度下加热生坯的熔炉或烤箱中，其中不同温度的范围可在约等于聚合物粘结剂的熔化温度的温度至足以使组合物的构建材料粉末脱粘和/或与金属纳米颗粒粘结剂一起烧结的温度的范围内。金属纳米颗粒粘结剂可与构建材料粉末颗粒间粘合，以向棕色体的核提供增加的结构强度。颗粒间粘合可防止棕色体下垂、翘曲、破裂或以其他方式从期望的形状变形。在大的3D部件或具有薄的或无支撑截面的3D部件中，这可能是有益的。在另一示例中，生坯可在连续的时间段期间放置在各自处于不同温度的多个熔炉或烤箱中，以便形成棕色体和/或最终的3D部件。
可逐渐增加施加热的温度。即，在框312处，可在第一温度下将能量(例如，以热的形式)施加至生坯，该第一温度可大约等于聚合物粘结剂的分解温度。在大物体中，聚合物粘结剂可在生坯(即，物体)的表面或壳处以较快的速度脱粘，并且可在生坯的内部或核处以较慢的速率脱粘。较慢的脱粘速率可导致脱粘完成的时间增加，从而难以预测完全脱粘的时间长度。将聚合物粘结剂限制在生坯内预定厚度的壳上可减少聚合物脱粘时间，并且可使脱粘时间更可预测。此外，在核中不存在聚合物粘结剂的情况下，聚合物分解产生的压力累积的可能性较小，该压力累积可导致在脱粘步骤期间部件的内部破裂。在一个方面，脱粘速率可在约1min/mm(从生坯的边缘到中心)至约7min/mm的范围内，例如在约2min/mm至约6min/mm的范围内，并且作为又一示例，在约3min/mm至约4min/mm的范围内。第一温度可使聚合物粘结剂脱粘以形成棕色体。在一段时间之后，棕色体可不再包括聚合物粘结剂和/或显著的聚合物粘结剂残留物，因为棕色体中任何残留的聚合物粘结剂都可能改变最终部件的化学组成和性质。此外，核中的金属纳米颗粒粘结剂不经历脱粘阶段，因此与在整个部件体积(壳和核两者)中存在聚合物粘结剂时相比，可减少脱粘时间。另外，金属纳米颗粒粘结剂可在整个聚合物脱粘工艺中保留在核中，从而在已经去除聚合物粘结剂后为棕色体和/或3D部件提供强度。在示例中，核中的棕色体的拉伸强度可大于10kPa。在另一示例中，核中的棕色体的拉伸强度可大于100kPa。在又一示例中，核中的棕色体的拉伸强度可大于1MPa。
在框312处，施加能量可进一步包括施加足够的能量，比如以热的形式，以将构建材料粉末烧结。
举例来说，温度可以从约200℃逐渐增加到约230℃以上，例如高于500℃，以完成脱粘，并且然后逐渐增加到约1000℃的烧结温度，并且在其他示例中，高于约1500℃。另外，增加温度可导致棕色体的密度增加。施加热的时间长度可例如取决于下述中的至少一种：热源或辐射源的特性，构建材料粉末的特性；和/或试剂的特性。在示例中，可在有或没有惰性气体的情况下在氧化或还原气氛中施加热。在另一示例中，可在惰性气氛中或在真空中施加热。
尽管遍及整个本公开进行了具体描述，但是本公开的代表性示例在广泛的应用中具有实用性，并且上面的讨论不旨在并且不应解释为限制性的，而是作为本公开的各方面的说明性讨论而提供。
本文描述和说明的是本公开的示例及其一些变化。本文使用的术语、描述和图仅通过说明来阐述并且不意味着限制。在旨在由下述权利要求和它们的等效方式限定的本公开的精神和范围内，可以有许多变化，其中，除非另外指出，否则所有术语的含义以它们最宽泛的合理意义表示。

Claims (15)

1.一种物体，包括：
壳，所述壳包括聚合物粘结剂和构建材料粉末；以及
至少部分地被所述壳包围的核，所述核包括构建材料粉末和金属纳米颗粒粘结剂。
2.根据权利要求1所述的物体，其中，所述构建材料粉末选自由金属、金属合金和陶瓷组成的组中。
3.根据权利要求1所述的物体，其中所述聚合物粘结剂选自由下述组成的组中：聚丙烯、聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚环氧乙烷、聚乙二醇、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈树脂、聚苯醚、聚酰胺11、聚酰胺12、聚甲基戊烯、聚甲醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃、聚苯硫醚、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乳酸和聚醚醚酮。
4.根据权利要求1所述的物体，其中，所述金属纳米颗粒粘结剂选自由下述组成的组中：AlN、SiC、Si3N4、WC、Al2O3、Al(OH)3、Fe2O3、Fe3O4、MgO、SiO2、TiO2、Y2O3，ZnO、ZrO2、BaCO3、In2O3、SnO2、碳、镁、锰、铝、铁、钛、铌、钨、铬、钽、钴、镍、钒、锆、钼、钯、铂、铜、银、金、镉、锌及其组合。
5.根据权利要求1所述的物体，其中，所述壳具有大于约1MPa的强度。
6.根据权利要求1所述的物体，其中，所述核被所述壳包围至少约50％。
7.根据权利要求1所述的物体，其中，所述壳中的所述聚合物粘结剂的负荷与所述核中的所述金属纳米颗粒粘结剂的负荷的体积比在约250:1至约1:20的范围内。
8.根据权利要求1所述的物体，其中，所述壳的厚度在约1mm至约20mm的范围内。
9.根据权利要求1所述的物体，其中，所述壳进一步包括金属盐粘结剂。
10.根据权利要求1所述的物体，其中，所述聚合物粘结剂以约1wt.％的量存在于所述壳中，并且所述金属纳米颗粒粘结剂以约0.02wt.％的量存在于所述核中。
11.一种方法，包括：
铺展构建材料粉末的层；
将聚合物粘结剂选择性地沉积到构建材料粉末的铺展层上的第一选择区域上，以形成生坯的壳；
将金属纳米颗粒粘结剂选择性地沉积到构建材料粉末的铺展层上的第二选择区域上，以形成生坯的核；
施加能量，以由构建材料粉末的铺展层、沉积的聚合物粘结剂和沉积的金属纳米颗粒粘结剂形成生坯；以及
向所述生坯施加能量以形成棕色体。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，将所述聚合物粘结剂选择性地沉积在将形成所述生坯的构建材料粉末的铺展层的第一区域上方，留下将不形成所述生坯的铺展的构建材料粉末的第三区域。
13.根据权利要求11所述的方法，其中，向所述生坯施加能量以形成所述棕色体进一步包括施加足够的能量以将所述构建材料粉末烧结。
14.根据权利要求11所述的方法，其中施加能量进一步包括施加足够的能量以使所述金属纳米颗粒粘结剂和所述构建材料粉末在所述生坯的所述核内颗粒间粘合。
15.一种物体，包括：
壳，所述壳包括聚合物粘结剂和构建材料粉末；以及
至少部分地被所述壳包围的核，所述核包括构建材料粉末和金属纳米颗粒粘结剂，
其中所述壳中的所述聚合物粘结剂的负荷与所述核中的所述金属纳米颗粒粘结剂的负荷的体积比在约250:1至约1:20的范围内。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230040883A1 (en) * 2019-12-20 2023-02-09 Sandvik Machining Solutions Ab Use of a thermoset binder for 3d printing of cemented carbide or cermet bodies
US11826824B2 (en) * 2020-09-11 2023-11-28 The Boeing Company Method for additively manufacturing an object and additively manufactured object
WO2023282906A1 (en) * 2021-07-09 2023-01-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing with removable support structures

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110076438A1 (en) * 2005-02-25 2011-03-31 Isaac Farr Core-shell solid freeform fabrication
US20150069649A1 (en) * 2007-04-04 2015-03-12 The Exone Company Powder Particle Layerwise Three-Dimensional Printing Process
CN104947076A (zh) * 2015-05-25 2015-09-30 哈尔滨工业大学 一种基于dlp技术和化学气相沉积的微点阵结构制备方法
US20160136889A1 (en) * 2014-06-23 2016-05-19 Carbon3D, Inc. Methods of producing three-dimensional objects from materials having multiple mechanisms of hardening
US20160332373A1 (en) * 2013-12-23 2016-11-17 The Exone Company Methods and Systems for Three-Dimensional Printing Utilizing Multiple Binder Fluids
WO2017094345A1 (ja) * 2015-11-30 2017-06-08 コニカミノルタ株式会社 粉末材料、立体造形物の製造方法および立体造形装置
CN106927847A (zh) * 2017-02-27 2017-07-07 西安交通大学 一种基于3d打印技术的纤维增强陶瓷基复合材料成形方法及装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5387380A (en) 1989-12-08 1995-02-07 Massachusetts Institute Of Technology Three-dimensional printing techniques
WO2009017648A1 (en) 2007-07-26 2009-02-05 The Ex One Company, Llc Nanoparticle suspensions for use in the three-dimensional printing process
DE102011078722A1 (de) 2011-07-06 2013-01-10 Evonik Degussa Gmbh Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete anorganische Partikel
EP2969482B1 (en) * 2013-03-15 2018-05-09 3D Systems, Inc. Three dimensional printing material system
WO2016007224A2 (en) 2014-05-16 2016-01-14 Powdermet, Inc. Heterogeneous composite bodies with isolated cermet regions formed by high temperature, rapid consolidation
US20160339517A1 (en) 2015-05-21 2016-11-24 Applied Materials, Inc. Powders for additive manufacturing
US20160354839A1 (en) 2015-06-07 2016-12-08 General Electric Company Hybrid additive manufacturing methods and articles using green state additive structures
ES2779448T3 (es) * 2015-07-16 2020-08-17 Sculpman Nv Sistema y procedimiento de impresión 3D
US9840626B2 (en) 2015-07-23 2017-12-12 Xerox Corporation Anti-bacterial aqueous ink compositions comprising metal ion composite ionomer resins
EP3325191B1 (en) * 2015-07-24 2020-09-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Stabilizing liquid functional material for three-dimensional (3d) printing
US10350682B2 (en) * 2016-04-14 2019-07-16 Desktop Metal, Inc. Sinterable article with removable support structures

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110076438A1 (en) * 2005-02-25 2011-03-31 Isaac Farr Core-shell solid freeform fabrication
US8540505B2 (en) * 2005-02-25 2013-09-24 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Core-shell solid freeform fabrication system
US20150069649A1 (en) * 2007-04-04 2015-03-12 The Exone Company Powder Particle Layerwise Three-Dimensional Printing Process
US20160332373A1 (en) * 2013-12-23 2016-11-17 The Exone Company Methods and Systems for Three-Dimensional Printing Utilizing Multiple Binder Fluids
US20160136889A1 (en) * 2014-06-23 2016-05-19 Carbon3D, Inc. Methods of producing three-dimensional objects from materials having multiple mechanisms of hardening
CN104947076A (zh) * 2015-05-25 2015-09-30 哈尔滨工业大学 一种基于dlp技术和化学气相沉积的微点阵结构制备方法
WO2017094345A1 (ja) * 2015-11-30 2017-06-08 コニカミノルタ株式会社 粉末材料、立体造形物の製造方法および立体造形装置
CN106927847A (zh) * 2017-02-27 2017-07-07 西安交通大学 一种基于3d打印技术的纤维增强陶瓷基复合材料成形方法及装置

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Publication number Publication date
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