CN110804114A - 一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法 - Google Patents

一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110804114A
CN110804114A CN201911229411.7A CN201911229411A CN110804114A CN 110804114 A CN110804114 A CN 110804114A CN 201911229411 A CN201911229411 A CN 201911229411A CN 110804114 A CN110804114 A CN 110804114A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
flame retardant
free flame
soluble halogen
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911229411.7A
Other languages
English (en)
Inventor
吴学明
周友
梁倩倩
肖学健
黎永久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aimont Chengdu New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Aimont Chengdu New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aimont Chengdu New Material Technology Co Ltd filed Critical Aimont Chengdu New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201911229411.7A priority Critical patent/CN110804114A/zh
Publication of CN110804114A publication Critical patent/CN110804114A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/40—Introducing phosphorus atoms or phosphorus-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法，其特征是：水溶性无卤阻燃剂的制备方法是在反应器中加入聚乙烯醇、尿素、催化剂和份溶剂；搅拌下加热到120℃～150℃，把磷酸均分成4次加入，反应后，降温，倒入乙醇中，过滤，滤饼经洗涤、干燥，即制得。阻燃整理棉织物的制备方法是把水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂用水配制成水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，用磷酸调pH值为2.5～5.5；把纯棉织物通过水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，经过浸轧机的二浸二轧，干燥，烘焙，清水漂洗后干燥，即制得阻燃整理棉织物，阻燃性良好，并具有优良的耐水洗性和优异的耐乙醇洗涤性，实用性强。

Description

一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法
技术领域
本发明属于阻燃剂合成及应用于纯棉织物的阻燃整理，特别涉及一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法，本发明制备的水溶性无卤阻燃剂适用于纯棉织物的阻燃整理。
背景技术
随着人们对环境和生态保护意识的增强，阻燃材料的无卤化得到重视，磷系阻燃剂逐渐形成主流。纯棉织物具有优良的吸湿透气性、保暖性，穿戴舒服，经济实惠，广泛用于服装、床上用品和装饰面料等方面；但棉的极限氧指数仅为18左右，易燃，棉织物的可燃性常威胁到人们的生命财产安全，棉织物的无卤阻燃具有重要的经济和社会价值。
现有技术中，棉纤维等天然纤维的磷系阻燃整理主要采用亨斯迈公司的Pyrovatex CP阻燃剂，但价格偏贵。聚乙烯醇柔韧，价格便宜，磷酸与聚乙烯醇反应可以得到聚乙烯醇磷酸酯，聚乙烯醇磷酸酯由于含磷可以作为阻燃剂，以水为反应溶剂，磷酸与聚乙烯醇之间的酯化反应受限于水对酯化正向反应的干扰，且反应温度低于100℃，合成的聚乙烯醇磷酸酯的酯化度低，导致磷含量低，阻燃效果低，实用性较差。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法。本发明提供一种在高沸点溶剂反应体系下制备水溶性无卤阻燃剂(高酯化度聚乙烯醇磷酸酯)的方法，并将制备的水溶性无卤阻燃剂对纯棉织物进行阻燃整理，获得阻燃性能能良好的纯棉阻燃织物。
本发明的内容是：一种水溶性无卤阻燃剂的制备方法，其特征是：在反应器中，加入100质量份聚乙烯醇、65质量份尿素、3～5质量份催化剂和500质量份溶剂；搅拌下(逐渐)加热到温度120℃～150℃，固体物溶解成均匀溶液后，把93～115质量份磷酸均分成4份，在1小时内分4次加入磷酸，再继续反应1.5～3h后，将反应液降温至60℃～65℃，搅拌下倒入乙醇中，过滤，再将滤饼(即过滤后得到的固体物)用乙醇洗涤2～3次后，在48～53℃温度下真空干燥至恒重，即制得(浅白色产物——)水溶性无卤阻燃剂(或称为高酯化度聚乙烯醇磷酸酯)；
所述聚乙烯醇是醇解度为87～89％、聚合度为2200～2400的聚乙烯醇；
所述催化剂为三乙胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种(任意比例)的混合物。
本发明的内容中：所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(沸点152.8)、N，N-二甲基乙酰胺(沸点164.5)中的一种或两种(任意比例)的混合物。
所述聚乙烯醇磷酸酯阻燃剂的酯化度即酯化反应的取代度是指每100个羟基中被磷酸酯化取代的个数，从而可知磷含量，以五氧化二磷(P2O5)的含量表示。
本发明的另一内容是：一种阻燃整理棉织物的制备方法，其特征是：以水溶性无卤阻燃剂(即采用上述水溶性无卤阻燃剂的制备方法制得的水溶性无卤阻燃剂)和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂为溶质、以水为溶剂，常温下，把溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂用溶剂水配制成溶质的质量百分比浓度为15％～35％的水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，用磷酸调整水溶性无卤阻燃剂整理水溶液的pH值为2.5～5.5；再把纯棉织物通过水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，经过浸轧机的二浸二轧，在80～100℃温度下干燥，然后在140～170℃温度下烘焙2～5分钟，再经清水漂洗后，在80～100℃温度下干燥后，即制得阻燃整理棉织物。
本发明的另一内容中：所述溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂中，水溶性无卤阻燃剂与二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂的质量百分比例为水溶性无卤阻燃剂79％～90％、二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂10％～21％。
本发明的另一内容中：所述制得阻燃整理棉织物与纯棉织物相比，质量增加的百分比为12～30％。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明制备水溶性无卤阻燃剂(高酯化度聚乙烯醇磷酸酯)的酯化反应中，采用高沸点溶剂代替水为反应介质，反应温度达120℃～150℃，有利于酯化正向反应，因而，酯化度高，阻燃性能好，具体实施例结果详见后表1、表2；
(2)采用本发明，将制备的水溶性无卤阻燃剂与二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂配制成水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，对纯棉织物进行阻燃整理，获得阻燃整理棉织物，手感柔软，工艺过程无溶剂排放，简单安全；
(3)采用本发明，阻燃整理后纯棉织物的阻燃性良好，并具有优良的耐水洗性和优异的耐乙醇洗涤性，经过乙醇浸洗72小试后，极限氧指数仅稍有下降，从而具有更加优秀的阻燃耐洗性能；制备工艺简单，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
合成无卤阻燃剂：分别把82克聚乙烯醇、53.3克尿素、2.5克三乙胺和410克N，N-二甲基甲酰胺溶剂加入反应器，在搅拌条件下，逐渐加热到120℃，固体物溶解成均匀溶液后，分四次加入78克磷酸，继续反应3h，反应完成,将反应液降温至61℃，倒入搅拌的乙醇中，然后过滤，固体物用乙醇洗涤两次，在50℃下真空干燥至恒重后，获得浅白色产物——水溶性阻燃剂，酯化度由取0.5克样品进行分光光度法测定，结果见表1，酯化度根据《淀粉磷酸酯中磷的含量测定》中的分光光度法测定，数据由UV-8000A紫外分光光度计测试(以P2O5质量百分比计)。
产物的溶解性由取3克样品在50克溶剂中室温下浸泡72小时，然后过滤并在50℃下干燥后称重，溶剂分别为乙醇、甲苯、石油醚、丙二醇甲醚、丙酮，样品损失率为0.2％～2.1％(质量百分比)，表明产物在上述溶剂中不溶解或溶解性很低。
棉织物的阻燃整理：常温下，把上述合成的85克阻燃剂85克、15克交联剂二羟甲基二羟基乙烯脲用水配制成质量百分比浓度18％的阻燃水溶液，然后用磷酸调整水溶液PH值为2.5，把纯棉织物通过阻燃水液，经过浸轧机的二浸二轧，在85℃下干燥，然后在155℃下烘焙5分钟，清水漂洗后在100℃下干燥后称重，织物增加质量百分比为19％，得到阻燃棉织物；分别取样进行12次洗涤和72小时乙醇浸洗后进行阻燃耐洗性能测试评价，结果见表2，12次水洗涤根据GB/T17596-1998《纺织品织物燃烧试验前的商业洗涤程序》进行，作为对比，72小时乙醇浸洗方法是：室温下，将阻燃织物浸泡在缓慢搅拌的乙醇中72小时，然后在50℃下干燥；阻燃性能依据GB/T5454-1997《纺织品燃烧性能试验氧指数法》测试。
实施例2：
合成无卤阻燃剂：分别把3.2克N，N-二甲基苯胺和410克N，N-二甲基乙酰胺溶剂等加入反应器，在搅拌条件下，逐渐加热到135℃，固体物溶解成均匀溶液后，分四次加入85克磷酸，继续反应2.5h，反应完成，将反应液降温至65℃，倒入搅拌的乙醇中，然后过滤，固体物用乙醇洗涤两次，在50℃下真空干燥至恒重后，获得浅白色产物——水溶性阻燃剂，其它同实施例1。
棉织物的阻燃整理：常温下，把上述合成的阻燃剂、交联剂二羟甲基二羟基乙烯脲用水配制成质量百分比浓度为25％的阻燃水溶液，然后用磷酸调整水溶液PH值为3.0，把纯棉织物通过阻燃水液，经过浸轧机的二浸二轧，在90℃下干燥，然后在160℃下烘焙3分钟，水洗后在95℃下干燥，织物增加质量百分比为17％，后续过程同实施例1。
实施例3：
合成无卤阻燃剂：分别把4.0克三乙胺和210克N，N-二甲基甲酰胺与200克N，N-二甲基乙酰胺溶剂等加入反应器，在搅拌条件下，逐渐加热到145℃，固体物溶解成均匀溶液后，缓慢加入90.5克磷酸，继续反应1.5h，反应完成,将反应液降温至65℃，倒入搅拌的乙醇中，然后过滤，固体物用乙醇洗涤两次，在50℃下真空干燥至恒重后，获得浅白色产物——水溶性阻燃剂，其它同实施例1。
棉织物的阻燃整理：常温下，把上述合成的阻燃剂、交联剂二羟甲基二羟基乙烯脲用水配制成质量百分比浓度为25％的阻燃水溶液，然后用磷酸调整水溶液PH值为4.0，把纯棉织物通过阻燃水液，经过浸轧机的二浸二轧，在88℃下干燥，然后在165℃下烘焙2.5分钟，水洗后在87℃下干燥，织物增加质量百分比为14％，后续过程同实施例1。
实施例4：
合成无卤阻燃剂：分别把2.8克三乙胺和100克N，N-二甲基甲酰胺与310克N，N-二甲基乙酰胺溶剂等加入反应器，在搅拌条件下，逐渐加热到125℃，固体物溶解成均匀溶液后，缓慢加入86克磷酸，继续反应3.0h，反应完成,将反应液降温至65℃，倒入搅拌的乙醇中，然后过滤，固体物用乙醇洗涤两次，在50℃下真空干燥至恒重后，获得浅白色产物,——水溶性阻燃剂，其它同实施例1。
棉织物的阻燃整理：常温下，把上述合成的阻燃剂、交联剂二羟甲基二羟基乙烯脲用水配制成质量百分比浓度为25％的阻燃水溶液，然后用磷酸调整水溶液PH值为3.1，把纯棉织物通过阻燃水液，经过浸轧机的二浸二轧，在92℃下干燥，然后在150℃下烘焙4分钟，水洗后在85℃下干燥，织物增加质量百分比为20％，后续过程同实施例1。
实施例5：
合成无卤阻燃剂：分别把1.8克三乙胺和1.8克N，N-二甲基苯胺，130克N，N-二甲基甲酰胺与280克N，N-二甲基乙酰胺溶剂等加入反应器，在搅拌条件下，逐渐加热到135℃，固体物溶解成均匀溶液后，缓慢加入88克磷酸，继续反应2.5h，反应完成,将反应液降温至65℃，倒入搅拌的乙醇中，然后过滤，固体物用乙醇洗涤两次，在50℃下真空干燥至恒重后，获得浅白色产物——水溶性阻燃剂，其它同实施例1。
棉织物的阻燃整理：常温下，把上述合成的阻燃剂、交联剂二羟甲基二羟基乙烯脲用水配制成质量百分比浓度为30％的阻燃水溶液，然后用磷酸调整水溶液PH值为2.8，把纯棉织物通过阻燃水液，经过浸轧机的二浸二轧，在92℃下干燥，然后在155℃下烘焙4分钟，水洗后在85℃下干燥，织物增加质量百分比为18％，后续过程同实施例1。
实施例1～5的水溶性阻燃剂(聚乙烯醇磷酸酯阻燃剂)的酯化度和阻燃棉织物水洗12次或乙醇浸洗72小时后的阻燃性能测试结果分别见下表1、表2。
表1：水溶性阻燃剂(聚乙烯醇磷酸酯阻燃剂)的酯化度
实施例号 酯化度(％)
1 29.5
2 32.1
3 30.7
4 29.7
5 33.0
表2：阻燃棉织物水洗12次或乙醇浸洗72小时后的阻燃性能测试结果
Figure BDA0002303129210000061
注：本表按GB/T17596-1998标准将阻燃棉织物洗涤12次，或乙醇浸洗72小时后，依据GB/T5454-1997《纺织品燃烧性能试验氧指数法》测试。
采用合成的水溶性阻燃剂(高酯化度聚乙烯醇磷酸酯阻燃剂)通过浸轧烘焙法对棉织物进行阻燃整理，获得的阻燃棉织物通过水洗12次后，极限氧指数可达27.5％以上，而以乙醇浸洗72小时后，极限氧指数可达29.9％以上，说明阻燃棉织物具有良好的水洗牢度，具有优异的耐乙醇洗涤性能，原因是通过烘焙热处理，可以使聚乙烯醇磷酸酯阻燃剂、交联剂上的羟基与棉纤维素上的羟基发生一定交联反应，以及通过物理渗透、吸附和磷酸酯键自身发生交联，从而增加阻燃剂与纤维素之间的牢固性；而且，合成的水溶性阻燃剂在乙醇中不溶解，因此，以乙醇为介质浸洗72小时后，与阻燃棉织物洗涤前的极限氧指数相比，仅稍有下降，从而具有更加优秀的阻燃性能。
实施例6：
一种水溶性无卤阻燃剂的制备方法，是：在反应器中，加入100质量份聚乙烯醇、65质量份尿素、3质量份催化剂和500质量份溶剂；搅拌下(逐渐)加热到温度120℃，固体物溶解成均匀溶液后，把93质量份磷酸均分成4份，在1小时内分4次加入磷酸，再继续反应3h后，将反应液降温至60℃，搅拌下倒入乙醇中，过滤，再将滤饼(即过滤后得到的固体物)用乙醇洗涤2次后，在48℃温度下真空干燥至恒重，即制得(浅白色产物——)水溶性无卤阻燃剂(或称为高酯化度聚乙烯醇磷酸酯)；
所述聚乙烯醇是醇解度为87～89％、聚合度为2200～2400的聚乙烯醇；
所述催化剂为三乙胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种(任意比例)的混合物。
所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(沸点152.8)、N，N-二甲基乙酰胺(沸点164.5)中的一种或两种(任意比例)的混合物。
实施例7：
一种水溶性无卤阻燃剂的制备方法，是：在反应器中，加入100质量份聚乙烯醇、65质量份尿素、5质量份催化剂和500质量份溶剂；搅拌下(逐渐)加热到温度150℃，固体物溶解成均匀溶液后，把115质量份磷酸均分成4份，在1小时内分4次加入磷酸，再继续反应1.5h后，将反应液降温至65℃，搅拌下倒入乙醇中，过滤，再将滤饼(即过滤后得到的固体物)用乙醇洗涤3次后，在53℃温度下真空干燥至恒重，即制得(浅白色产物——)水溶性无卤阻燃剂(或称为高酯化度聚乙烯醇磷酸酯)；
所述聚乙烯醇是醇解度为87～89％、聚合度为2200～2400的聚乙烯醇；
所述催化剂为三乙胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种(任意比例)的混合物。
所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(沸点152.8)、N，N-二甲基乙酰胺(沸点164.5)中的一种或两种(任意比例)的混合物。
实施例8：
一种水溶性无卤阻燃剂的制备方法，是：在反应器中，加入100质量份聚乙烯醇、65质量份尿素、4质量份催化剂和500质量份溶剂；搅拌下(逐渐)加热到温度135℃，固体物溶解成均匀溶液后，把105质量份磷酸均分成4份，在1小时内分4次加入磷酸，再继续反应2.5h后，将反应液降温至63℃，搅拌下倒入乙醇中，过滤，再将滤饼(即过滤后得到的固体物)用乙醇洗涤2次后，在50℃温度下真空干燥至恒重，即制得(浅白色产物——)水溶性无卤阻燃剂(或称为高酯化度聚乙烯醇磷酸酯)；
所述聚乙烯醇是醇解度为87～89％、聚合度为2200～2400的聚乙烯醇；
所述催化剂为三乙胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种(任意比例)的混合物。
所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(沸点152.8)、N，N-二甲基乙酰胺(沸点164.5)中的一种或两种(任意比例)的混合物。
实施例9：
一种阻燃整理棉织物的制备方法，是：以水溶性无卤阻燃剂(即采用上述水溶性无卤阻燃剂的制备方法制得的水溶性无卤阻燃剂)和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂为溶质、以水为溶剂，常温下，把溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂用溶剂水配制成溶质的质量百分比浓度为15％的水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，用磷酸调整水溶性无卤阻燃剂整理水溶液的pH值为2.5；再把纯棉织物通过水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，经过浸轧机的二浸二轧，在80℃温度下干燥，然后在140℃温度下烘焙5分钟，再经清水漂洗后，在80℃温度下干燥后，即制得阻燃整理棉织物。
实施例10：
一种阻燃整理棉织物的制备方法，是：以水溶性无卤阻燃剂(即采用上述水溶性无卤阻燃剂的制备方法制得的水溶性无卤阻燃剂)和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂为溶质、以水为溶剂，常温下，把溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂用溶剂水配制成溶质的质量百分比浓度为35％的水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，用磷酸调整水溶性无卤阻燃剂整理水溶液的pH值为5.5；再把纯棉织物通过水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，经过浸轧机的二浸二轧，在100℃温度下干燥，然后在170℃温度下烘焙2分钟，再经清水漂洗后，在100℃温度下干燥后，即制得阻燃整理棉织物。
实施例11：
一种阻燃整理棉织物的制备方法，是：以水溶性无卤阻燃剂(即采用上述水溶性无卤阻燃剂的制备方法制得的水溶性无卤阻燃剂)和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂为溶质、以水为溶剂，常温下，把溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂用溶剂水配制成溶质的质量百分比浓度为25％的水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，用磷酸调整水溶性无卤阻燃剂整理水溶液的pH值为4；再把纯棉织物通过水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，经过浸轧机的二浸二轧，在90℃温度下干燥，然后在155℃温度下烘焙4分钟，再经清水漂洗后，在90℃温度下干燥后，即制得阻燃整理棉织物。
所述溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂中，水溶性无卤阻燃剂与二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂的质量百分比例为水溶性无卤阻燃剂79％～90％、二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂10％～21％中的任一质量百分比例。
所述制得阻燃整理棉织物与纯棉织物相比，质量增加的百分比在12～30％范围内。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (5)

1.一种水溶性无卤阻燃剂的制备方法，其特征是：在反应器中，加入100质量份聚乙烯醇、65质量份尿素、3～5质量份催化剂和500质量份溶剂；搅拌下加热到温度120℃～150℃，固体物溶解成均匀溶液后，把93～115质量份磷酸均分成4份，在1小时内分4次加入磷酸，再继续反应1.5～3h后，将反应液降温至60℃～65℃，搅拌下倒入乙醇中，过滤，再将滤饼用乙醇洗涤2～3次后，在48～53℃温度下真空干燥至恒重，即制得水溶性无卤阻燃剂；
所述聚乙烯醇是醇解度为87～89%、聚合度为2200～2400的聚乙烯醇；
所述催化剂为三乙胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种的混合物。
2.按权利要求1所述水溶性无卤阻燃剂的制备方法，其特征是：所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一种或两种的混合物。
3.一种阻燃整理棉织物的制备方法，其特征是：以水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂为溶质、以水为溶剂，常温下，把溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂用溶剂水配制成溶质的质量百分比浓度为15%～35%的水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，用磷酸调整水溶性无卤阻燃剂整理水溶液的pH值为2.5～5.5；再把纯棉织物通过水溶性无卤阻燃剂整理水溶液，经过浸轧机的二浸二轧，在80～100℃温度下干燥，然后在140～170℃温度下烘焙2～5分钟，再经清水漂洗后，在80～100℃温度下干燥后，即制得阻燃整理棉织物。
4.按权利要求3所述阻燃整理棉织物的制备方法，其特征是：所述溶质水溶性无卤阻燃剂和二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂中，水溶性无卤阻燃剂与二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂的质量百分比例为水溶性无卤阻燃剂79%～90%、二羟甲基二羟基乙烯脲交联剂10%～21%。
5.按权利要求3或4所述阻燃整理棉织物的制备方法，其特征是：所述制得阻燃整理棉织物与纯棉织物相比，质量增加的百分比为12～30%。
CN201911229411.7A 2019-12-04 2019-12-04 一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法 Pending CN110804114A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911229411.7A CN110804114A (zh) 2019-12-04 2019-12-04 一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911229411.7A CN110804114A (zh) 2019-12-04 2019-12-04 一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110804114A true CN110804114A (zh) 2020-02-18

Family

ID=69492553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911229411.7A Pending CN110804114A (zh) 2019-12-04 2019-12-04 一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110804114A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111704687A (zh) * 2020-05-13 2020-09-25 南通纺织丝绸产业技术研究院 聚合物作为抗熔滴阻燃剂的应用
CN112159488A (zh) * 2020-06-22 2021-01-01 苏州科技大学 一种有机膦耐油耐热涂覆材料及其制备方法与用途
CN113620991A (zh) * 2021-09-13 2021-11-09 山东龙港硅业科技有限公司 一种咪唑啉酮类化合物及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103266468A (zh) * 2013-05-30 2013-08-28 东华大学 一种膨胀阻燃体系对纯棉织物的阻燃整理方法
CN103554595A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 上海富元塑胶科技有限公司 无卤阻燃剂、无卤阻燃聚烯烃组合物及其应用
CN104746338A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 广东德美精细化工股份有限公司 一种阻燃工作液及纯棉织物和/或涤棉混纺织物的阻燃整理方法
CN105484037A (zh) * 2016-01-08 2016-04-13 哈尔滨理工大学 含有氮磷硅的织物后整理剂的制备方法
CN106400485A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 合肥市东方美捷分子材料技术有限公司 一种棉织物耐久阻燃剂的制备方法
CN110283263A (zh) * 2019-07-22 2019-09-27 张光先 一种高分子活性阻燃剂的合成方法与应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103266468A (zh) * 2013-05-30 2013-08-28 东华大学 一种膨胀阻燃体系对纯棉织物的阻燃整理方法
CN103554595A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 上海富元塑胶科技有限公司 无卤阻燃剂、无卤阻燃聚烯烃组合物及其应用
CN104746338A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 广东德美精细化工股份有限公司 一种阻燃工作液及纯棉织物和/或涤棉混纺织物的阻燃整理方法
CN105484037A (zh) * 2016-01-08 2016-04-13 哈尔滨理工大学 含有氮磷硅的织物后整理剂的制备方法
CN106400485A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 合肥市东方美捷分子材料技术有限公司 一种棉织物耐久阻燃剂的制备方法
CN110283263A (zh) * 2019-07-22 2019-09-27 张光先 一种高分子活性阻燃剂的合成方法与应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111704687A (zh) * 2020-05-13 2020-09-25 南通纺织丝绸产业技术研究院 聚合物作为抗熔滴阻燃剂的应用
CN111704687B (zh) * 2020-05-13 2022-08-02 南通纺织丝绸产业技术研究院 聚合物作为抗熔滴阻燃剂的应用
CN112159488A (zh) * 2020-06-22 2021-01-01 苏州科技大学 一种有机膦耐油耐热涂覆材料及其制备方法与用途
CN113620991A (zh) * 2021-09-13 2021-11-09 山东龙港硅业科技有限公司 一种咪唑啉酮类化合物及其制备方法和应用
CN113620991B (zh) * 2021-09-13 2024-01-23 山东龙港硅业科技有限公司 一种咪唑啉酮类化合物及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110804114A (zh) 一种水溶性无卤阻燃剂及其阻燃整理棉织物的制备方法
CN109355902B (zh) 一种反应性阻燃剂及其对蛋白质纤维耐久阻燃整理的方法
CN111172754B (zh) 棉织物用半耐久阻燃整理液的制备及棉织物的整理方法
CN110656500B (zh) 一种非硅型亲水性柔软剂及其制备方法与应用
CN107245881B (zh) 阻燃整理液及对蚕丝织物进行耐久性阻燃整理的方法
CN111826967B (zh) 一种人棉织物的免烫染整工艺
CN113322676A (zh) 一种生物质基环保耐洗阻燃剂pd阻燃整理织物及其制备方法
CN112680968B (zh) 一种抗皱服饰生产工艺
CN101457475B (zh) 棉用三聚氰胺类膦酸酯阻燃-抗皱一体整理剂的制备方法
CN113863012A (zh) 一种聚酯纤维与棉纤维混纺面料及其制备工艺
CN100340713C (zh) 多功能环保型耐久织物阻燃剂及生产方法
CN108396557B (zh) 一种阻燃布的制备方法
CN109972389B (zh) 纺织品用阻燃抗皱整理剂及其制备方法、应用
CN109680489A (zh) 一种用于含聚酰胺纤维混纺织物的阻燃整理液及阻燃整理工艺
CN114805431A (zh) 一种棉用无卤阻燃剂的合成方法与应用
CN108708193B (zh) 一种涤纶用复配变性淀粉印花糊料及其制备方法
Welch et al. Low, medium, and high temperature catalysts for formaldehyde-free durable press finishing by the glyoxal-glycol process
US5415790A (en) Thickening agent for treating textile material
CN113005782A (zh) 一种防皱纺织布料
US3527557A (en) Basic dye acceptance of acrylonitrile-polymer containing fibers
CN111321478B (zh) 一种改性耐水纤维的制备工艺
CN112323159B (zh) 一种阻燃莱赛尔纤维及其制备方法
CN113047033B (zh) 一种提升竹笋壳纤维印染化学性能的方法
US2738292A (en) Fabric stabilized with non-chlorine retentive resin, method of producing the same, and method of preparing the resin
CN110105577B (zh) 一种棉用反应型硅磷氮协效阻燃拒水功能助剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200218

RJ01 Rejection of invention patent application after publication