CN110769807A - 化妆料墨液、包含该化妆料墨液的喷墨印刷用墨液和墨盒、以及化妆用片及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
提供在印刷于光透射性高的片时能够形成隐蔽性高的图像的化妆料墨液、使用了该化妆料墨液的化妆用片的制造方法。此外,也提供干燥性良好的化妆料墨液、和使用了该化妆料墨液的化妆用片的制造方法。化妆料墨液包含反射剂、碳原子数3以上的高级醇、精制水、以及粘合剂。化妆片具有片、以及在片上形成的由上述化妆料墨液的固化物形成的皮膜。
Description
技术领域
本公开涉及隐蔽性或干燥性良好的化妆料墨液、包含该化妆料墨液的喷墨印刷用墨液和墨盒、以及化妆用片及其制造方法。
背景技术
以往,已知包含色料、和甘油等湿润剂的水性墨液。以往的一般的水性墨液以印刷于例如纸等吸液性高的基材作为前提,在印刷于低吸液性的基材的情况下,不能充分地满足印刷浓度、耐刮擦性等。
针对这样的课题,例如在专利文献1中公开了含有颜料的喷墨墨液,该喷墨墨液含有不溶性聚合物粒子、颜料、有机溶剂和水。
另一方面,以往,作为直接涂布于皮肤的化妆料,提出了包含聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、固体油、高级醇、精制水等的化妆料(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-13990号公报
专利文献2:日本特开2010-256470号公报
发明内容
近年来,本发明者们研究了对非常薄并且具有可见光透射性的被印刷体进行印刷,将其作为化妆用片而粘贴于皮肤等。因此,在制作这样的化妆用片时,作为对片进行印刷的化妆料,可以考虑使用以往的对纸进行印刷的墨液,例如,专利文献1所记载的喷墨墨液等。然而,专利文献1所记载的以往的喷墨墨液等在涂布于具有可见光透射性的被印刷体时,涂膜容易透射光。
另一方面,也可以考虑将以往的化妆料例如专利文献2所记载的化妆料等直接印刷于被印刷体。然而,仅仅印刷以往的化妆料,存在干燥花费时间等课题。
本公开的化妆料墨液包含(A)反射剂、(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水和(F)粘合剂。
本公开的化妆片具有片、和在上述片上形成的由上述化妆料墨液的固化物形成的皮膜。
根据本公开的化妆料墨液的一方案,能够在透射性高的片上形成隐蔽性高的图像。此外,根据本公开的其他方案的化妆料墨液,能够使印刷后的墨液的干燥性良好。
附图说明
图1为显示在标准肌肤模型上形成的斑模型的照片。
图2为将由比较例A和实施例A的化妆料墨液通过刮墨板而制作的涂膜罩在斑模型上的情况下的照片。
图3为显示由比较例A和实施例A的化妆料墨液通过刮墨板而制作的涂膜的波长380nm~780nm的光的透射率的图。
图4A为将由比较例A的化妆料墨液通过喷墨装置而制作的涂膜罩在斑模型上的情况下的照片。
图4B为将由实施例A的化妆料墨液通过喷墨装置而制作的涂膜罩在斑模型上的情况下的照片。
图5为显示由比较例A和实施例A的化妆料墨液通过喷墨装置而制作的涂膜的波长200nm~1000nm的光的透射率的图。
图6为显示化妆料墨液中的环状化合物相对于(D)成膜剂(链状化合物和环状化合物)的合计体积的体积分率与化妆料墨液的干燥时间的关系的图。
具体实施方式
(成为本公开的实施方式的基础的认识)
近年来,本发明者们研究了对非常薄并且具有可见光透射性的被印刷体进行印刷,将其作为化妆用片而粘贴于皮肤等。因此,在制作这样的化妆用片时,可以考虑使用专利文献1所记载的喷墨墨液等。然而,专利文献1所记载的喷墨墨液等在涂布于具有可见光透射性的被印刷体时,涂膜容易透射光,贴着了化妆用片的部位(例如肌肤)的颜色等容易透过。即,难以获得对于斑等隐蔽性高的化妆用片。此外,专利文献1所记载的喷墨墨液在印刷于吸液性少的被印刷体的情况下,也有直到干燥为止花费时间的课题。
另一方面,也可以考虑将以往的化妆料例如专利文献2所记载的化妆料等直接印刷于被印刷体。然而,仅仅印刷以往的化妆料,存在干燥花费时间,或涂膜的耐刮擦性等不充分等课题。进一步,以往的化妆料还存在难以通过各种印刷装置进行印刷、难以稳定地制作隐蔽性高的化妆用片等课题。
本公开的实施方式是鉴于这样的课题而提出的。本公开的实施方式提供在印刷于光透射性高的片时能够形成隐蔽性高的图像的化妆料墨液、使用了该化妆料墨液的化妆用片的制造方法等。此外,本公开提供干燥性良好的化妆料墨液、和使用了该化妆料墨液的化妆用片的制造方法等。
1.化妆料墨液
本公开的化妆料墨液为用于制作化妆用片的墨液。使用该墨液而形成的化妆用片例如贴合于肌肤而使用,用于肌肤的上色、美化等。然而,该化妆料墨液不仅能够利用于彩妆等化妆用途,也能够利用于防晒等护肤用途、医疗用途、以及塑料膜的装饰等工业用途。本公开的化妆料墨液根据其组成而有2个实施方式。以下,对于2个实施方式分别进行说明。
1-1.第1实施方式
在本公开的第1实施方式的化妆料墨液中,包含(A)反射剂、(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水和(F)粘合剂。如上述那样,对于用于制作化妆用片的墨液,要求由该墨液获得的印刷物的光透射性低(隐蔽性高),但以往的一般的喷墨墨液等制作的印刷物的光透射性高,难以获得隐蔽性高的印刷物。此外,以往的一般的化妆料难以通过各种印刷装置而稳定地印刷,在该情况下也难以稳定地制作具有隐蔽性高的膜的化妆片。
与此相对,在本实施方式的化妆料墨液中包含(A)反射剂。如果化妆料墨液包含(A)反射剂,则(A)反射剂散射或反射光。因此,制作的印刷物的可见光透射性变得非常低,可以获得能够充分地隐蔽例如斑等的化妆用片。
另外,在本实施方式的化妆料墨液中,除了上述各成分以外,根据需要可以进一步包含(E)色料、成膜剂、各种添加剂等。以下,对本实施方式的化妆料墨液所包含的各成分详细地说明。
<(A)反射剂>
本实施方式的化妆料墨液所包含的(A)反射剂为散射或反射紫外光和可见光(例如,波长200~780nm的光)的粒子,只要能够提高印刷物(制作的图像)的隐蔽性,就没有特别限制。
(A)反射剂优选没有皮肤刺激性,其例子中包含氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色颜料;滑石、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、丝云母(绢云母)、合成绢云母、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙皂石、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锑、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等白色体质粉体;硼硅酸钙铝、二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆玻璃末、二氧化钛被覆氯氧化铋、二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆滑石、氧化铁被覆云母、氧化铁被覆云母钛、氧化铁被覆玻璃末、藏青处理云母钛、洋红处理云母钛、氯氧化铋、珠光石、聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/环氧层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚烯烃叠层膜末等光辉性粉体;N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体;蚕丝粉末、纤维素粉末等天然有机粉体;铝粉、金粉、银粉等金属粉体;微粒氧化钛被覆云母钛、微粒氧化锌被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含有氧化钛的二氧化硅、含有氧化锌的二氧化硅等复合粉体等。在化妆料墨液中可以仅包含一种(A)反射剂,也可以包含二种以上。它们之中,从容易获得隐蔽性高的化妆用片的观点考虑,优选为氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铝和氧化镁,特别优选为氧化钛、氧化锌和氧化铈。
此外,(A)反射剂的形状没有特别限制,可以为球状,也可以为板状、针状等。然而,(A)反射剂的平均粒径优选为125nm~2μm。如果平均粒径为125nm以上,则所得的印刷物的隐蔽性容易提高,容易获得例如隐蔽斑的化妆用片等。另一方面,如果平均粒径为2μm以下,则能够从各种印刷装置(例如,喷墨装置等)涂布化妆料墨液。上述平均粒径为通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中心值(D50)。另外,(A)反射剂的平均粒径更优选平均粒径(D50)为125nm~1000nm,进一步优选平均粒径(D50)为125nm~1000nm,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为3000nm以下。
化妆料墨液100质量份所包含的(A)反射剂的量优选为10~30质量份。如果(A)反射剂的量为10质量份以上,则涂膜的隐蔽性容易提高。另一方面,如果(A)反射剂的量为30质量份以下,则化妆料墨液的粘度不会过度提高,容易通过各种印刷装置而印刷。
<(B)高级醇>
本实施方式的化妆料墨液所包含的高级醇的碳原子数为3以上,只要为与(C)精制水相容的高级醇,就没有特别限制。(B)高级醇发挥作为化妆料墨液的溶剂的功能。另外,(B)高级醇在将化妆料墨液印刷于被印刷体后,被被印刷体吸收或挥发。
(B)高级醇的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。如果(B)高级醇的碳原子数为该范围,则容易与(C)精制水相容。
此外,(B)高级醇中优选包含3元醇。作为(B)高级醇,如果包含3元醇,则在各种印刷装置内部,(B)高级醇、(C)精制水不易过度挥发。其结果能够稳定地从印刷装置印刷。此外在该情况下,由于化妆料墨液的粘度被保持为恒定,因此能够稳定地形成所希望的图像。
这里,3元醇只要没有皮肤刺激性,就没有特别限制,优选为甘油。甘油的生物体安全性高。此外,如果化妆料墨液包含甘油,则容易抑制(A)反射剂、后述的(E)色料等的凝集,即使将化妆料墨液长期保存,也不易发生墨液的增稠等。
另一方面,(B)高级醇中可以包含2元醇、1元醇。2元醇的例子包含二甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、己二醇等。1元醇的例子包含丙醇、异丙醇、丁醇等。它们之中,优选为2元醇,特别优选为丙二醇。2元醇与(C)精制水、3元醇相比粘度低,进而表面张力低。因此,如果化妆料墨液中包含2元醇,则化妆料墨液对被印刷体的润湿性变得良好,所得的图像不易发生不均。
化妆料墨液100质量份所包含的(B)高级醇的总量优选为20质量份以下,更优选为10~20质量份。如果(B)高级醇量过多,则有(A)反射剂等容易凝集的倾向。与此相对,如果(B)高级醇量为20质量份以下,则(A)反射剂的凝集等不易发生,能够使化妆料墨液从各种印刷装置稳定地排出。
此外,3元醇相对于化妆料墨液100质量份的量根据化妆料墨液的印刷方法而适当选择。例如,在将化妆料墨液从喷墨装置印刷的情况下,其量优选为20质量份以下,更优选为10~20质量份。如果3元醇量为上述范围,则在化妆料墨液中,(B)高级醇、(C)精制水的挥发性被适度调整,容易使化妆料墨液从喷墨装置稳定地排出。
进一步,2元醇相对于化妆料墨液100质量份的量也根据化妆料墨液的印刷方法而适当选择。例如,在将化妆料墨液从喷墨装置印刷的情况下,其量优选为20质量份以下,更优选为10~20质量份。如果2元醇量为上述范围,则化妆料墨液的粘度容易被纳入所希望的范围。
<(C)精制水>
在本实施方式的化妆料墨液中,包含(C)精制水。(C)精制水也发挥作为化妆料墨液的溶剂的功能,(C)精制水在将化妆料墨液印刷于被印刷体后,被被印刷体吸收或挥发。
(C)精制水只要是一般用于化妆料的精制水,就没有特别限制,可以为通过蒸馏、离子交换等各种方法而精制了的水,可以为例如温泉水、深层水、植物的水蒸气蒸馏水等。
(C)精制水相对于化妆料墨液100质量份的量优选为10质量份以上,更优选为20质量份以上。
<(F)粘合剂>
本实施方式的化妆料墨液中包含(F)粘合剂。(F)粘合剂为用于将(A)反射剂、后述的(E)色料等与被印刷体粘合的化合物。在本说明书中,“粘合剂”为不溶于(B)高级醇和(C)精制水的粒子状的树脂。化妆料墨液中可以仅包含一种(F)粘合剂,也可以包含二种以上。
(F)粘合剂的例子中,包含由(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸系共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸系烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯聚二甲基硅氧烷聚合物等(甲基)丙烯酸系树脂;乙酸乙烯酯聚合物;乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物等形成的粒子。另外,在本说明书中所谓(甲基)丙烯酸表示丙烯酸、甲基丙烯酸、和丙烯酸与甲基丙烯酸的混合体。
在上述中,(F)粘合剂优选为由(甲基)丙烯酸系树脂形成的粒子(以下,也简称为“丙烯酸系粒子”)。如果(F)粘合剂由丙烯酸系粒子形成,则(A)反射剂、(E)色料的固定性容易变得良好,进一步印刷物的耐久性容易变得良好。(F)粘合剂进一步优选由没有皮肤刺激性的(甲基)丙烯酸系树脂形成。丙烯酸系粒子优选从基于日本的药事法的化妆品的成分表示名称目录中有登载的成分、依照EU化妆品规章(Cosmetics Directive 76/768/EEC)的成分、美国CTFA(Cosmetic,Toiletry&Fragrance Association,U.S.)的InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(2002年1月1日,9th版)所记载的成分等中选择,可以为适用于公知的化妆料等的丙烯酸系树脂的粒子。
在构成丙烯酸系粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的具体例中,包含(甲基)丙烯酸系单体的均聚物、二种以上(甲基)丙烯酸系单体的共聚物、(甲基)丙烯酸系单体与其他单体的共聚物等。
上述(甲基)丙烯酸系单体的例子包含丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等。
此外,能够与上述(甲基)丙烯酸系单体共聚的其他单体的例子包含苯乙烯、乙酸乙烯酯、有机硅大分子单体、氟系单体、烷氧基硅烷不饱和单体等。
这里,(F)粘合剂的平均粒径优选为30nm~150nm。上述平均粒径为通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中心值(D50)。此外,进一步优选平均粒径(D50)为30nm~150nm,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为250nm以下。如果(F)粘合剂的平均粒径为该范围,则(A)反射剂、(E)色料等容易与被印刷体粘合。
此外,化妆料墨液100质量份所包含的(F)粘合剂的量优选为10质量份以下,更优选为2.5~10质量份。(F)粘合剂的量可以小于2.5质量份,但如果为2.5质量份以上,则化妆料墨液对被印刷体的拒墨变少。另一方面,如果(F)粘合剂的量过度多,则有时化妆料墨液的粘度过度变高,如果为10质量份以下,则能够成为容易通过各种印刷法而印刷的粘度。
进一步,在将化妆料墨液中包含的(A)反射剂和(E)色料的量设为10质量份时,(F)粘合剂的量优选为0.5~10质量份,更优选为1.5~5.7质量份。如果(F)粘合剂的量相对于(A)反射剂和(E)色料的量为上述范围,则在由化妆料墨液获得的印刷物中,(A)反射剂、(E)色料的固定性提高。然而,如果(F)粘合剂的量过多,则如上所述,化妆料墨液的粘度容易过度提高。
另外,(F)粘合剂在化妆料墨液调制时,通常在分散于分散介质的状态(浆料、分散液)下,与(A)反射剂、(B)高级醇、(C)精制水等混合。关于此时的分散介质,也优选为没有皮肤刺激性的溶剂,优选为上述的高级醇、水。
<其他>
本实施方式的化妆料墨液中,如上所述,根据需要可以进一步包含(E)色料、成膜剂、各种添加剂等。
化妆料墨液所包含的(E)色料的种类没有特别限制,从皮肤刺激性的观点考虑,优选从基于日本的药事法的化妆品的成分表示名称目录中有登载的成分、依照EU化妆品规章(Cosmetics Directive 76/768/EEC)的成分、美国CTFA(Cosmetic,Toiletry&FragranceAssociation,U.S.)的International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(2002年1月1日,9th版)所记载的成分等中选择。(E)色料可以为公知的无机颜料、有机颜料、染料的任一者。该(E)色料根据制作的化妆用片的颜色、外观而适当选择。(E)色料中不仅包含例如用于将化妆用片着色的有色颜料、有色染料,而且包含用于向化妆用片赋予光泽的珠光颜料等。化妆料墨液中可以仅包含一种(E)色料,也可以包含二种以上。另外,上述(A)反射剂的一部分可以兼具作为(E)色料的功能。
(E)色料的例子包含氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料;γ-氧化铁等无机褐色系颜料;氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料;氧化铁黑、炭黑等无机黑色颜料;氧化钛等白色颜料;锰紫、钴紫等无机紫色颜料;氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料;绀青(铁氰化亚铁)、群青等无机蓝色系颜料;将各种焦油系色素色淀化而得的的颜料;将各种天然色素色淀化而得的颜料;和将这些的粉体复合化而得的合成树脂粉体等。
此外,珠光颜料的例子包含氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母、氯氧化铋、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、珠光石、氧化钛被覆着色云母等。
在(E)色料由不溶于(B)高级醇和(C)精制水的成分形成的情况下,其形状没有特别限制,可以为球状、针状等的任一形状,但其通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中心值(D50)优选为125nm~2μm,更优选为125nm~1000nm。进一步优选平均粒径(D50)为125nm~1000nm,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为3000nm以下。如果(E)色料的粒度分布的平均粒径(D50)为上述范围,则能够通过各种印刷法来印刷化妆料墨液。
化妆料墨液100质量份所包含的(E)色料的量优选为40质量份以下,更优选为3~10质量份。如果(E)色料的量为3质量份以上,则容易向化妆用片赋予来源于(E)色料的颜色、光泽等。此外,如果(E)色料的量变得过多,则有时由于(E)色料的凝集等,难以将化妆料墨液从各种印刷装置涂布。然而,如果(E)色料的量为40质量%以下,则不易发生(E)色料的凝集等,能够稳定地印刷。
此外,本实施方式的化妆料墨液中,根据需要可以包含成膜剂。成膜剂为用于提高化妆料墨液的成膜性(例如干燥性等)的化合物。这里,在本说明书中所谓“成膜剂”,为在室温下能够水分散的化合物(然而,相当于上述的(F)粘合剂的成分除外)。化妆料墨液中可以仅包含一种成膜剂,也可以包含二种以上。另外,关于成膜剂的具体种类,在第2实施方式详细地说明,因此这里的详细说明省略。
本实施方式的化妆料墨液100质量份所包含的成膜剂的量优选为20质量份以下,更优选为0.3~5质量份。如果成膜剂的量为0.3质量份以上,则如在第2实施方式中说明的那样,化妆料墨液的干燥性变得良好。另一方面,如果成膜剂的量过度多,则有时化妆料墨液的粘度过度变高,但如果为20质量份以下,则能够成为容易将化妆料墨液通过各种印刷法而印刷的粘度。
进一步,在化妆料墨液中,在不损害本实施方式的目的和效果的范围,可以进一步包含各种添加剂。关于各种添加剂,优选为皮肤刺激性为阴性的化合物。在各种添加剂的例子中,包含表面活性剂、pH调节剂、增稠剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、防腐防霉剂、脱氧剂、抗氧化剂、防腐剂、褪色防止剂、消泡剂、香料、除(B)高级醇和(C)精制水以外的溶剂等。
此外,在不损害本实施方式的目的和效果的范围内,化妆料墨液中可以包含用于将(A)反射剂、(E)色料等与被印刷体粘合的水溶性聚合物(不相当于上述成膜剂的聚合物)等。
<化妆料墨液的调制方法>
上述的化妆料墨液通过将包含(A)反射剂、(B)高级醇、和(C)精制水、包含(F)粘合剂的浆料或分散液、和根据需要的其他成分用分散机进行混合等来获得。各成分的混合可以通过公知的球磨机、砂磨机、辊磨机、均质混合机、碾磨机(attritor)等分散机等进行。
1-2.第2实施方式
在本公开的第2实施方式的化妆料墨液中,包含(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水、(D)成膜剂、和(E)色料。
对于以往的包含颜料和溶剂(例如水、高级醇)的墨液,在将墨液涂布于被印刷体时,通过溶剂蒸发,从而墨液中的固体成分不易移动,它们固定在被印刷体上。即,为了使墨液中的固体成分固定于被印刷体,需要溶剂大致完全蒸发。
与此相对,本实施方式的化妆料墨液中包含(D)成膜剂。如上述那样,成膜剂为在室温下能够水分散的树脂,它们变为溶胶而包含在本实施方式的化妆料墨液中。如果将这样的化妆料墨液涂布在被印刷体上,则涂膜中的溶剂((B)高级醇、(C)精制水)通过蒸发而减少,从而(D)成膜剂彼此的距离变近,它们通过氢键、离子键、疏水键等而形成交联结构。其结果在涂膜内形成皮膜,通过该皮膜而抑制化妆料墨液中的固体成分的移动。即,在化妆料墨液的涂布后,从较早的阶段起化妆料墨液中的固体成分容易被固定于被印刷体,图像的固定(在本说明书中,为了方便也称为“干燥”)所花费的时间变得非常快。
这里,在本实施方式的化妆料墨液中,除了上述必需成分以外,根据需要可以进一步包含反射剂、粘合剂、各种添加剂、水溶性聚合物等。另外,关于第2实施方式的化妆料墨液所包含的(B)高级醇、(C)精制水、(E)色料、(A)反射剂、粘合剂、各种添加剂、和水溶性聚合物,可以与上述的第1实施方式的化妆料墨液所包含的各化合物、含量同样,因此这里的说明省略,以下仅对(D)成膜剂进行说明。
<(D)成膜剂>
本实施方式的化妆料墨液所使用的(D)成膜剂为可溶于(B)高级醇和/或(C)精制水的化合物,并且为选自丙烯酸系聚合物、多糖类系聚合物、糖醇、固醇类、酯类、和改性玉米淀粉中的一种以上化合物。在化妆料墨液中可以仅包含一种(D)成膜剂,也可以包含二种以上。如果(D)成膜剂为选自上述组中的化合物,则由化妆料墨液形成的涂膜的干燥变得非常快。
这里,(D)成膜剂的HLB值优选为8以上,更优选为8~19。如果(D)成膜剂的HLB值为8以上,则(D)成膜剂容易均匀地溶解于(B)高级醇、(C)精制水等。所谓HLB值,是表示在油-水系中相对于两液体的相对亲和力之比的指标,一般而言HLB值大的物质对水的亲和性高。另外,本说明书中的HLB值为由格里菲法算出的值。
(D)成膜剂也优选为没有皮肤刺激性的材料。上述丙烯酸系聚合物的例子包含丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯共聚物的2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐(以下,也称为“AMP”)、丙烯酸烷基酯共聚物的钠盐(以下,也称为“Na”)、丙烯酸烷基酯共聚物铵、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物、丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物AMP、丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐(以下,也称为“AMPD”)、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(碳原子数1~18)/烷基(碳原子数1~8)丙烯酰胺共聚物AMP、丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物AMP、丙烯酸酯共聚物Na、聚氨酯-14/丙烯酸酯共聚物AMP等分子内不具有环状结构的链状丙烯酸系聚合物;苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酰胺共聚物、聚氨酯-1(由INCI名:POLYURETHANE-1表述的化合物)、聚丙烯酸酯-22(由INCI名:POLYACRYLATE-22表述的化合物)、三十烷基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、(二十碳烯/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯)共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物等分子内包含环状结构的环状丙烯酸系聚合物。
此外,多糖类系聚合物的例子包含阿拉伯胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖胶、黄原酸胶、淀粉、角豆胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、结晶纤维素、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟基乙基纤维素、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]刺槐豆胶、羟基丙基三甲基氯化铵淀粉、甘油基葡糖苷、糖基海藻糖、银耳多糖体、异硬脂酸糊精等。
糖醇的例子包含山梨糖醇、麦芽糖醇、葡萄糖等。固醇类只要是具有固醇骨架的化合物即可,其例子包含菜油甾醇、菜油甾烷醇、菜子甾醇、22-脱氢菜油甾醇、豆固醇、豆甾烷醇、22-二氢菠菜甾醇、22-脱氢豆甾烷醇、7-脱氢豆固醇、谷甾醇、甘遂醇、大戟醇、岩藻甾醇、异岩藻甾醇、科迪甾醇、穿贝海绵甾醇、多孔甾醇、赪酮甾醇、22-脱氢赪酮甾醇、菌甾醇、粉苞苣甾醇(Condrillasterol)、燕麦甾醇、斑鸠菊甾醇、花粉烷甾醇等植物甾醇;胆固醇、二氢胆固醇、胆甾烷醇、粪甾烷醇、表粪甾醇、表粪甾烷醇、22-脱氢胆固醇、链甾醇、24-亚甲基胆固醇、羊毛固醇、24,25-二氢羊毛固醇、去甲羊毛固醇、菠菜甾醇、二氢羊毛脂固醇、羊毛脂固醇、4-甲基-7-烯胆甾烷醇、7-烯胆甾醇等动物性固醇;脱氢麦角固醇、22,23-二氢麦角固醇、表甾醇(episterol)、子囊固醇(ascosterol)、fecosterol等菌类性固醇;和它们的氢化物等。
酯类的例子包含六(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯等分子内包含环状结构的二季戊四醇脂肪酸酯(环状酯化合物);六羟基硬脂酸二季戊四醇酯、四(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯等分子内不含环状结构的二季戊四醇脂肪酸酯(链状酯化合物);硬脂酸硬化蓖麻油、异硬脂酸硬化蓖麻油、羟基硬脂酸硬化蓖麻油等硬化蓖麻油脂肪酸酯(链状酯化合物);羟基硬脂酸胆固醇酯等胆固醇脂肪酸酯(环状酯化合物);油酸植物甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯等植物甾醇脂肪酸酯(环状酯化合物);氢化椰子油、氢化棕榈油等氢化植物油(链状酯化合物);二聚体二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基)酯(环状酯化合物);五羟基硬脂酸蔗糖酯(环状酯化合物);月桂酰谷氨酸二(辛基十二烷基/植物甾醇基/山嵛基)酯(环状酯化合物)等。
改性玉米淀粉可以为在不损害本实施方式的目的和效果的范围内,将玉米淀粉用任意化合物改性而得的化合物,可以为例如,将3-(十二碳烯基)二氢2,5-呋喃二酮与玉米淀粉反应而获得的羟基丙基改性淀粉等。
在上述中,从化妆料墨液的干燥性变得良好的观点考虑,优选为丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯(丙烯酸乙基己酯)共聚物、聚氨酯-14/丙烯酸酯共聚物AMP、丙烯酸烷基酯共聚物铵、二聚体二亚油酸二聚体二亚油烯基双(山嵛基/异硬脂基/植物甾醇基)酯/氢化松香酸三甘油酯、黄原酸胶交联聚合物/羟基乙基纤维素、银耳多糖体、改性玉米淀粉、异硬脂酸糊精,更优选为丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯(丙烯酸乙基己酯)共聚物、聚氨酯-14/丙烯酸酯共聚物AMP、丙烯酸烷基酯共聚物铵、二聚体二亚油酸二聚体二亚油烯基双(山嵛基/异硬脂基/植物甾醇基)酯/氢化松香酸三甘油酯、黄原酸胶交联聚合物/羟基乙基纤维素、银耳多糖体。
此外,作为(D)成膜剂,如果包含分子内具有环状结构的环状化合物、和分子内不具有环状结构的链状化合物两者,并且环状化合物相对于环状化合物和链状化合物的合计体积的体积分率为0.01~0.66,则在化妆料墨液的涂布后,干燥所花费的时间变得非常快。环状化合物的体积分率更优选为0.1~0.6。在涂膜中,链状化合物形成网状结构。另一方面,环状化合物也环结构彼此平面地连接,或环结构叠加(也将它们汇总称为“连接结构”)。这里,如果以上述体积分率包含环状化合物与链状化合物,链状化合物所形成的网状结构、与环状化合物所形成的连接结构平衡良好地形成,与仅包含任一者的结构的情况相比,上述皮膜较快地形成。与此相对,如果环状化合物的体积分率变得过大、或变得过小,则在皮膜的形成时,容易产生空间位阻,有时对化妆料墨液的干燥难以获得上述协同效果。
另外,化妆料墨液100质量份所包含的(D)成膜剂的量优选为20质量份以下,更优选为0.3~5质量份。如果(D)成膜剂的量为0.3质量份以上,则如上所述,化妆料墨液的干燥性变得良好。另一方面,如果(D)成膜剂的量过度多,则有时化妆料墨液的粘度过度变高,但如果为20质量份以下,则能够成为容易将化妆料墨液通过各种印刷法而印刷的粘度。
此外,(D)成膜剂在化妆料墨液调制时,通常在使(D)成膜剂溶解于溶剂的溶液的状态下,与(B)高级醇、(C)精制水、(E)色料等混合。关于此时所使用的溶剂,也优选为没有皮肤刺激性的溶剂,优选为上述的高级醇、水。
<化妆料墨液的调制方法>
本实施方式的化妆料墨液通过将(B)高级醇、(C)精制水、和(E)色料、包含(D)成膜剂的溶液、和根据需要的其他成分用分散机进行混合来获得。各成分的混合可以通过公知的球磨机、砂磨机、辊磨机、均质混合机、碾磨机(attritor)等分散机等进行。
1-3.化妆料墨液的物性
在上述第1实施方式的化妆料墨液、和第2实施方式的化妆料墨液的任一者中,利用锥板型粘度计,以速度100(1/s)测定时的25℃下的粘度都优选为50mPa·s以下,更优选为1~20mPa·s,进一步优选为3.5~8mPa·s。如果化妆料墨液的粘度为上述范围,则容易使用各种印刷装置印刷化妆料墨液。此外特别是如果粘度为上述范围,则容易从喷墨装置稳定地排出。
化妆料墨液的pH优选为6~10,更优选为7.5~9.5。如果化妆料墨液的pH为上述范围,则化妆料墨液不会侵蚀各种印刷装置的构件等,进一步即使将化妆料墨液长期保存,也难以发生色料、反射剂的凝集等。
此外,化妆料墨液的表面张力优选为50mN/m以下,更优选为32mN/m~46mN/m。另外,上述表面张力为在25℃下测定时的值。如果表面张力为50mN/m以下,则在从各种印刷装置将化妆料墨液涂布于各种被印刷体时,化妆料墨液的润湿性变得良好,可以形成厚度均匀的膜。另外,关于表面张力,虽然能够应用各种计测方法,但上述值为利用对通用设备开发的悬滴法(Pendant drop法)测定的值。
进一步,化妆料墨液所包含的粒子的平均粒径,即通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中心值(D50)优选为125nm~2μm,平均粒径(D50)更优选为125nm~1000nm,进一步优选平均粒径(D50)为125nm~1000nm,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为3000nm以下。如果化妆料墨液所包含的粒子的平均粒径为上述范围,则能够从各种印刷装置、特别是喷墨装置稳定地排出。如果D50、D90的值为上述范围,则能够使化妆料墨液从喷墨装置等稳定地排出。
此外,上述化妆料墨液优选皮肤刺激性为阴性,即生物体安全性高。通过使皮肤刺激性为阴性,也能够用于与皮肤等接触而使用的用途。这里,在本公开中,所谓“皮肤刺激性为阴性”,是指在利用作为皮肤刺激性试验的代替法的三维皮肤模型进行试验的情况下,细胞的生存率超过50%。在该皮肤刺激性试验的代替法中,将5%十二烷基硫酸钠(SDS)溶液作为刺激性对照,将磷酸缓冲生理盐水(PBS)作为阴性对照来进行。此外,将墨液曝露于三维皮肤模型中18小时后,通过MTT试验,评价细胞的生存率。
作为使化妆料墨液的皮肤刺激性为阴性的方法的一例,可举出使化妆料墨液所包含的全部成分为在基于日本的药事法的化妆品的成分表示名称目录中有登载的成分、依照EU化妆品规章(Cosmetics Directive76/768/EEC)的成分、美国CTFA(Cosmetic,Toiletry&Fragrance Association,U.S.)的International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook(2002年1月1日,9th版)所记载的成分等的方法。
1-4.墨盒
上述化妆料墨液可以填充于例如盒而保存。盒的种类、结构没有特别限制,根据用于印刷化妆料墨液的印刷装置来适当选择。作为这样的墨盒的一例,可举出具有用于收容化妆料墨液的墨液收容部、和用于将墨液供给到印刷装置的记录头的墨液供给口的盒。
2.化妆用片的制造方法
本公开的化妆用片可以通过包含下述工序的制造方法来制造:将上述的化妆料墨液印刷于被印刷体的工序;以及使被涂布于被印刷体的化妆料墨液干燥的工序。
这里,将化妆料墨液印刷于被印刷体的方法没有特别限制,可以为公知的方法。这样的印刷方法的例子包含喷墨印刷法、网版印刷法、平版印刷、凹版印刷等。它们之中,从可以进行根据化妆用片的使用者的肌肤的状态、颜色等而能够将化妆料墨液多次涂布的叠层印刷的观点考虑,优选为喷墨法。以下,以通过喷墨法印刷化妆料墨液的情况为例说明化妆用片的制造方法,但本公开不限定于该方法。
通过喷墨法将化妆料墨液涂布于被印刷体的情况下的喷墨装置没有特别限制,能够使用公知的压电方式、热方式、静电方式的任一装置。它们之中,在不需要热喷墨方式那样的加热这样的方面,优选为压电元件方式的喷墨装置。
此外,化妆料墨液可以仅涂布于被印刷体一次,也可以涂布二次以上。进一步,也可以将组成不同(例如颜料的种类、浓度等不同)的多种化妆料墨液填充于喷墨装置的墨液罐,从该喷墨装置将它们依次涂布于被印刷体。此外,可以在喷墨装置内,将组成不同的多种化妆料墨液混合而调制混合墨液,将该混合墨液涂布在被印刷体上。另外,在将多种化妆料墨液组合的情况下,只要至少1种化妆料墨液是本公开的化妆料墨液即可,但从化妆料墨液的干燥性、或印刷物的隐蔽性的观点考虑,优选全部化妆料墨液为本公开的化妆料墨液。另外,在将化妆料墨液多次涂布于被印刷体的情况下,可以将化妆料墨液每涂布一次就使其干燥,也可以在多次涂布后使其干燥。本公开的化妆料墨液(特别是第2实施方式的化妆料墨液)的干燥性良好。因此,即使进行在多次涂布后使其干燥的工序,也能够以短时间干燥。
这里,使化妆料墨液干燥的方法只要是能够将化妆料墨液中的(B)高级醇和(C)精制水除去的方法,就没有特别限制。可以为例如,在大气压下,在室温下使其干燥的方法,也可以为加热到规定的温度和/或进行减压使其干燥的方法。在进行加热的情况下,优选加热到例如25~50℃。如果为该范围,则可以不使被印刷体、化妆料墨液中的固体成分劣化,而高效地干燥。另一方面,在减压的情况下,优选进行-0.1~0MPa减压。如果进行该范围减压,可以使墨液高效地干燥。
这里,涂布上述化妆料墨液的被印刷体只要不损害本公开的目的和效果,就没有特别限制,可以使与公知的化妆用片的基材同样的基材为被印刷体。这样的被印刷体的例子包含普通纸、专用记录纸、塑料、布等。此外被印刷体可以仅由一层形成,也可以二层以上叠层而成。它们之中,与皮肤直接或间接地贴合、或密合而使用的、由具有生物适应性的材料形成的各种片是特别适合的。
具有生物适应性的材料的例子包含以聚乙醇酸、聚乳酸、聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、或它们的共聚物为代表的聚酯类;以聚乙二醇、聚丙二醇为代表的聚醚类;以尼龙、聚谷氨酸、聚天冬氨酸、或它们的盐为代表的聚酰胺类;以普鲁兰多糖、纤维素、淀粉、壳多糖、脱乙酰壳多糖、藻酸、透明质酸、玉米淀粉为代表的多糖类或它们的盐;以丙烯酸系硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸为代表的有机硅类;以丙烯酸烷基酯、丙烯酸硅氧烷、丙烯酰胺、它们的共聚物为代表的丙烯酸类;聚乙烯醇;聚氨酯;聚碳酸酯;聚酸酐;聚乙烯;聚丙烯;多孔质层涂布片、纳米纤维片等。此外,在由具有生物适应性的材料形成的片的例子中,包含用于固定医疗用构件的片、体育防护带用片、肌肤装饰用片、化妆用片、外科手术用粘连防止材等。
这里,关于本公开的化妆料墨液(特别是第1实施方式的化妆料墨液),所得的印刷物的隐蔽性高,即光的透射性低。因此,在被印刷体为透明或半透明的情况下,能够使贴合化妆片的对象(例如肌肤)的颜色等难以透过。根据本公开的化妆料墨液,即使被印刷体为透明或半透明,也可以使所得的化妆片的波长380~780nm的光的透射率为70%以下。
另一方面,被印刷体的厚度没有特别限制,根据被印刷体的种类、用途等而适当选择,可以为例如10μm以下。这里,在被印刷体的厚度较薄的情况下,溶剂(例如,(B)高级醇、(C)精制水)难以被被印刷体吸收,墨液难以干燥。与此相对,本公开的化妆料墨液(特别是第2实施方式的化妆料墨液)的干燥性良好。因此,例如即使被印刷体的厚度为3000nm以下,也能够印刷,例如对于10nm~1000nm的薄膜,也能够印刷。
另外,在对这样的由薄膜形成的被印刷体进行图像形成的情况下,可以对被印刷体与支持被印刷体的支持体叠层而得的叠层体进行印刷,在印刷后从支持体剥离薄膜。作为这样的支持体,没有特别限制,可以为例如由吸水性高的材料形成的支持体。在支持体具有吸水性的情况下,可以使(B)高级醇和(C)精制水快速地被支持体吸收,可以仅使化妆料墨液的固体成分固定于被印刷体表面。因此,所得的图像不易发生沁渗等,能够进行高精细的图像形成。吸水性高的支持体的例子包含纸、布、无纺布、织物、多孔质层涂布片、纳米纤维片、由吸水性聚合物、水溶性聚合物等形成的基材。
实施例
以下,参照实施例说明本公开。本公开的范围不受实施例限定地解释。
1.化妆料墨液A
1-1.材料
各实施例和比较例所使用的材料如以下所述。其中,各粒子的平均粒径为通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中心值(D50)的值。
(A)反射剂
氧化钛a(平均粒径:950nm)
氧化钛b(平均粒径:120nm)
(B)高级醇
甘油
1,3-丙二醇
(C)精制水
(F)粘合剂
丙烯酸系聚合物粒子(平均粒径:50nm)
1-2.化妆料墨液的调制
以下述表1所示的成分比将各材料混合,调制出化妆料墨液。在表1中也一并示出各化妆料墨液的物性。粘度为利用锥板型粘度计,以剪切速度1000(1/s)测定时的25℃下的粘度。pH为通过pH计(LAQUAtwin HORIBA社制)测定的值。表面张力为利用接触角计(DropMaster DM-501,协和界面化学社制)在25℃下测定的值。
表1
1-3.评价
如图1所示,在标准肌肤模型(生物皮肤(ビューラックス社制,型号BIO))上附加模仿了斑的彩色纸(9种),制作出斑模型。另一方面,在OHP片(波长380~780nm的光的透射率:90%,A-one社制OHP膜(型号:27077))上,通过刮墨板或喷墨装置涂布比较例A或实施例A的化妆料墨液,形成了涂抹图案。另外,喷墨装置为具备パナソニックプレシジョンデバイス社制LB3喷墨头的装置。进而,使印刷后的片在50℃的环境下干燥。另外,关于用刮墨板制作的情况下的涂膜的平均厚度,比较例A为9μm,实施例A为10.4μm。另一方面,关于用喷墨装置制作的情况下的涂膜的平均厚度,比较例A为3.6μm,实施例A为2.9μm。进而,将通过各方法制作的涂膜罩在上述斑模型上,按以下基准通过目视评价了其透射程度。将结果示于表2中。其中,表2中的斑模型的编号与图1所示的斑模型的编号对应。
〇:无法辨认斑模型
△:虽然斑模型的颜色可以确认,但是轮廓不能识别
×:完全识别斑模型
表2
进一步,将用刮墨板制作的涂膜罩在斑模型上的情况下的图像示于图2中。另外,图2为将比较例A的化妆料墨液的涂膜罩在图1的斑模型的1~3上的情况下的图像、将实施例A的化妆料墨液的涂膜罩在图1的斑模型的7~9上的情况下的图像。进一步,将这些涂膜的波长380nm~780nm的光的透射率示于图3中。涂膜的透射率通过紫外/可视/近红外分光光度计(UV-3600Plus)/岛津制作所制而测定。
同样地,将用喷墨装置制作的涂膜罩在斑模型上的情况下的图像示于图4A、图4B中。其中,图4A为将比较例A的化妆料墨液的涂膜罩在图1的斑模型的1上的情况下的图像。图4B为将实施例A的化妆料墨液的涂膜罩在图1的斑模型的1上的情况下的图像。进一步,将该涂膜的波长200nm~1000nm的光的透射率示于图5中。
如表2和图2所示那样,不含反射剂的比较例A的化妆料墨液如果用刮墨板形成涂膜,则在斑模型的颜色浅的情况下,虽然确认不到斑模型的轮廓,但是隐蔽性不充分。进而,如果斑模型的颜色变浓,则容易辨认斑模型。与此相对,对于包含反射剂的实施例A的化妆料墨液,斑模型在任一情况下都不能辨认,成为非常良好的结果。这也可如下证明:在图3的图中,在任一波长区域实施例A的化妆料墨液的涂膜的光的透射率比比较例A的化妆料墨液的涂膜的光的透射率都低。
此外,如表2、图4A和图4B所示,不含反射剂的比较例A的化妆料墨液如果用喷墨装置形成涂膜,则在任一斑模型中隐蔽性都不充分。与此相对,对于包含反射剂的实施例A的化妆料墨液,在斑模型为任一种情况下都不能辨认,成为非常良好的结果。这也可如下证明:在图5的图中,在任一波长区域实施例A的化妆料墨液的涂膜的光的透射率比比较例A的化妆料墨液的涂膜的光的透射率都低。
2.化妆料墨液B
2-1.材料
各实施例和比较例所使用的材料如以下所述。
(B)高级醇
甘油
1,3-丙二醇
(C)精制水
(D)成膜剂
(丙烯酸系聚合物)
丙烯酸酯共聚物,HLB值:8左右
丙烯酸酯(丙烯酸乙基己酯)共聚物,HLB值:10左右
聚氨酯-14/丙烯酸酯共聚物AMP,HLB值:13左右
丙烯酸烷基酯共聚物铵,HLB值:8左右
(酯类)
二聚体二亚油酸二聚体二亚油烯基双(山嵛基/异硬脂基/植物甾醇基)酯/氢化松香酸三甘油酯,HLB值:8左右
(多糖类系聚合物)
黄原酸胶交联聚合物/羟基乙基纤维素,HLB值:8左右
(E)色料
氧化铁红(平均粒径:291nm)
(F)粘合剂
丙烯酸系聚合物粒子(平均粒径:50nm)
2-2.化妆料墨液的调制
以下述表3所示的成分比将各材料混合,调制出化妆料用墨液。在表3中也一并示出各化妆料墨液的物性。
表3
2-3.评价
(刮墨板涂膜的评价)
将实施例B-1~B-7、和比较例B中制作的化妆料墨液通过刮墨板,涂布于喷墨记录用纸(厚度270μm),形成了15mm×15mm的矩形的涂抹图案。
使上述涂抹图案在50℃下干燥。此时,在从涂膜的形成起0.5分钟后、1分钟后、2分钟后、3分钟后、和5分钟后,分别按上纸巾,通过墨液的附着的有无,来评价墨液的干燥性。另外,评价基于以下基准进行。将结果示于表4中。
○:无墨液的附着
▲:几乎无墨液的附着,但是固化后的墨液粘合而一部分附着
△:有墨液的附着(模糊程度),附着的墨液为液体状而浸渍于纸巾
×:有墨液的附着(明确地附着),附着的墨液为液体状而浸渍于纸巾
表4
0.5分钟后 | 1分钟后 | 2分钟后 | 3分钟后 | 5分钟后 | |
比较例B | × | × | △ | ○ | ○ |
实施例B-1 | × | △ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-2 | × | × | ○ | ○ | ○ |
实施例B-3 | × | △ | ▲ | ○ | ○ |
实施例B-4 | × | △ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-5 | × | × | ○ | ○ | ○ |
实施例B-6 | × | × | ○ | ○ | ○ |
实施例B-7 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ |
如表4所示,与不含成膜剂的比较例B相比,包含成膜剂的实施例B-1~B-7的化妆料墨液都干燥性良好。特别是,在实施例B-7中,得到了在1分钟后墨液基本干燥这样的优异的结果。
(喷墨涂膜的评价)
将实施例B-1~B-5、和B-7、以及比较例B中制作的化妆料墨液,填充于具备パナソニツクプレシジョンデバイス株式会社制LB3喷墨头的喷墨装置的墨液罐。另一方面,准备将厚度为200nm的聚乳酸片粘贴于由滤纸形成的支持体的被印刷体。而且,将上述化妆料墨液从喷墨装置涂布在聚乳酸片上,形成了15mm×15mm的矩形的涂抹图案。而且进一步,以同样的图案状进一步涂布4次墨液,形成了由共计5层形成的涂膜。
使上述涂抹图案在40℃、-0.1MPa干燥。此时在刚形成后(0分钟后)、15分钟后、30分钟后、45分钟后、和60分钟后,分别按上纸巾,通过墨液的附着的有无,评价了墨液的干燥性。另外,评价基于以下基准进行。将结果示于表5中。
○:无墨液的附着
△:有墨液的附着(模糊程度),附着的墨液为液体状而浸渍于纸巾
×:有墨液的附着(明确地附着),附着的墨液为液体状而浸渍于纸巾
表5
0分钟后 | 15分钟后 | 30分钟后 | 45分钟后 | 60分钟后 | |
比较例B | × | × | × | × | ○ |
实施例B-1 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-2 | × | × | ○ | ○ | ○ |
实施例B-3 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-4 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-5 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-7 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
如表5所示,在不含成膜剂的比较例B中,干燥需要约60分钟,与此相对,在包含成膜剂的实施例B-1~B-5、和B-7的化妆料墨液中,在30分后固化了。即,通过成膜剂,墨液的干燥性大幅提高。
3.化妆料墨液C
3-1.化妆料墨液的调制
将上述的实施例B-4、和实施例B-7混合,调制出实施例C-1~C-3的化妆料墨液。另外,以各化妆料墨液所包含的由链状化合物形成的(D)成膜剂(来自实施例B-4)、与由环状化合物形成的(D)成膜剂(来自实施例B-7)为下述表所示的体积比的方式,并且以化妆料墨液中的(D)成膜剂的量为5质量%的方式,调整墨液的混合比。
表6
3-2.评价
将实施例B-4、B-7、和实施例C-1~C-3中制作的化妆料墨液,通过刮墨板,涂布于喷墨记录用纸(厚度270μm),形成了15mm×15mm的矩形的涂抹图案。
使上述涂抹图案在50℃下干燥。此时,在从涂膜的形成起0.5分钟后、1分钟后、2分钟后、3分钟后、和5分钟后,分别按上纸巾,通过墨液的附着的有无,评价了墨液的干燥性。另外,评价基于以下基准进行。将结果示于表7中。另外,图6也表示显示环状化合物相对于(D)成膜剂(链状化合物和环状化合物)的合计体积的体积分率、与化妆料墨液的干燥时间(评价变为○的时间)的关系的图。
○:无墨液的附着
▲:几乎无墨液的附着,但是固化后的墨液粘着而一部分附着
△:有墨液的附着(模糊程度),附着的墨液为液体状而浸渍于纸巾
×:有墨液的附着(明确地附着),附着的墨液为液体状而浸渍于纸巾
表7
0.5分钟后 | 1分钟后 | 2分钟后 | 3分钟后 | 5分钟后 | |
实施例B-4 | × | △ | ○ | ○ | ○ |
实施例C-1 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例C-2 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例C-3 | × | △ | ○ | ○ | ○ |
实施例B-7 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ |
如表7和图6所示,环状化合物相对于(D)成膜剂的总体积(链状化合物和环状化合物的合计体积)的体积分率为0.01~0.66的情况(实施例C-1和C-2),与(D)成膜剂由环状化合物单独形成的情况(实施例B-7)、(D)成膜剂由链状化合物单独形成的情况(实施例B-4)相比,干燥时间变得非常短。然而,在(D)成膜剂即使包含链状化合物和环状化合物但环状化合物相对于链状化合物和环状化合物的合计体积的体积分率超过0.66的情况下(实施例C-3),变为与(D)成膜剂由链状化合物单独形成的情况下(实施例B-4)同等的干燥时间。推测在链状化合物和环状化合物分别形成网状结构、连接结构时,产生了空间位阻。
产业可利用性
本公开的一实施方式涉及的化妆料墨液在对光透射性高的膜等形成了涂膜的情况下,隐蔽性良好。此外,本公开的其他实施方式涉及的化妆料墨液的干燥性高。因此,它们不仅能够对普通纸,而且也能够对专用记录纸、塑料、布等除纸以外的被印刷体进行高精细印刷,作为用于制造各种化妆片的墨液是非常有用的。
Claims (20)
1.一种化妆料墨液,其包含:
(A)反射剂;
(B)碳原子数3以上的高级醇;
(C)精制水;以及
(F)粘合剂。
2.根据权利要求1所述的化妆料墨液,所述(A)反射剂的平均粒径为125nm~2μm。
3.根据权利要求1或2所述的化妆料墨液,其进一步包含(E)色料。
4.一种化妆料墨液,其包含:
(B)碳原子数3以上的高级醇;
(C)精制水;
(D)成膜剂;以及
(E)色料,
所述(D)成膜剂为选自丙烯酸系聚合物、多糖类系聚合物、糖醇、固醇类、酯类、和改性玉米淀粉中的一种以上化合物。
5.根据权利要求4所述的化妆料墨液,所述(D)成膜剂包含:
选自分子中具有环状结构的丙烯酸系聚合物、多糖类系聚合物、糖醇、固醇类、分子中具有环状结构的酯类、和改性玉米淀粉中的一种以上环状化合物;以及
包含分子中不具有环状结构的丙烯酸系聚合物和分子中不具有环状结构的酯类之中的至少一者的链状化合物,
所述环状化合物相对于所述环状化合物和所述链状化合物的合计体积的体积分率为0.01~0.66。
6.根据权利要求4或5所述的化妆料墨液,所述(B)高级醇的含量为20质量%以下,并且
所述(D)成膜剂的含量为0.1质量%~10质量%。
7.根据权利要求4所述的化妆料墨液,所述(D)成膜剂的HLB值为8以上。
8.根据权利要求4所述的化妆料墨液,其进一步包含(A)反射剂。
9.根据权利要求3所述的化妆料墨液,所述(E)色料的平均粒径为125nm~2μm。
10.根据权利要求1所述的化妆料墨液,利用锥板型粘度计、以剪切速度1000(1/s)测定时的25℃下的粘度为50mPa·s以下。
11.根据权利要求1所述的化妆料墨液,其pH为6~10。
12.根据权利要求1所述的化妆料墨液,其表面张力为50mN/m以下。
13.一种喷墨印刷用墨液,其包含权利要求1所述的化妆料墨液。
14.一种墨盒,其包含权利要求1所述的化妆料墨液。
15.一种化妆用片的制造方法,其包含下述工序:
通过喷墨法将权利要求1所述的化妆料墨液涂布在被印刷体上的工序;以及
使被涂布于所述被印刷体的所述化妆料墨液干燥的工序。
16.根据权利要求15所述的化妆用片的制造方法,所述被印刷体的厚度为10μm以下。
17.根据权利要求15所述的化妆用片的制造方法,所得的化妆用片的波长380~780nm的光的透射率为70%以下。
18.一种化妆用片的制造方法,其包含下述工序:
将组成不同的多种墨液混合,调制混合墨液的工序;
将所述混合墨液涂布在被印刷体上的工序;以及
使被涂布于所述被印刷体的所述混合墨液干燥的工序,
所述多种墨液之中的至少1种墨液为权利要求1~12中任一项所述的化妆料墨液。
19.一种化妆用片的制造方法,其包含下述工序:
将组成不同的多种墨液依次涂布在被印刷体上,制造化妆用片的工序;以及
使被涂布于所述被印刷体的墨液干燥的工序,
所述多种墨液之中的至少1种墨液为权利要求1所述的化妆料墨液。
20.一种化妆用片,其具有:
片;以及
在所述片上形成的、由权利要求1所述的化妆料墨液的固化物形成的皮膜。
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