CN110757851A - 一种防油防水的台布生产工艺 - Google Patents

一种防油防水的台布生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN110757851A
CN110757851A CN201911043600.5A CN201911043600A CN110757851A CN 110757851 A CN110757851 A CN 110757851A CN 201911043600 A CN201911043600 A CN 201911043600A CN 110757851 A CN110757851 A CN 110757851A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tablecloth
pretreated
proof
drying
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911043600.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110757851B (zh
Inventor
杨惠林
张资浩
张琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Leqi Shukang Textile Co Ltd
Original Assignee
Changzhou Leqi Shukang Textile Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou Leqi Shukang Textile Co Ltd filed Critical Changzhou Leqi Shukang Textile Co Ltd
Priority to CN201911043600.5A priority Critical patent/CN110757851B/zh
Publication of CN110757851A publication Critical patent/CN110757851A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110757851B publication Critical patent/CN110757851B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C08J9/103—Azodicarbonamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2433/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2489/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明公开了一种防油防水的台布生产工艺，包括制备底膜、制备表膜、表膜与底膜高温贴合，形成预处理台布、预处理台布进行表面疏水处理、预处理台布表面印染等步骤，最后得到表面疏水疏油的台布。制备底膜时通过季胺化反应，利用甲基丙烯酸酐对明胶进行改性，参与自由基聚合并得到交联密度大的高强度凝胶，即改性明胶，并以此作为交联剂；再将制备的改性明胶、PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂混合，并通过塑化制得台布底膜。本发明公开了一种防油防水的台布生产工艺，工艺设计合理，操作简单，制备得到的台布不仅具有较优异的防水性能，同时防油性能优异，且通过本技术方案制备的台布的外观平整，具有较高的实用性。

Description

一种防油防水的台布生产工艺
技术领域
本发明涉及台布加工技术领域，具体是一种防油防水的台布生产工艺。
背景技术
台布，又叫桌布，即布、塑料制品或其他织物制成的桌面美化或保护性片状物，铺在桌面上做装饰或保护用的布或类似布的片状物。现如今，台布的种类有很多，按生产工艺来分类，可分为塑料类：PVC台布、EVA台布、PEVA台布、烫花台布、棉衬底PVC台布、PP台布等聚乙烯台布、流延膜台布；纺织类：涤棉竹节印花台布、涤棉针织花边台布、纯棉丝光网扣台布、涤丝经编提花台布、纯棉丝光提花台布、涤棉平织印花台布、涤棉平织绣花台布、亚麻针织花边台布、涤麻平织补花台布、VS台布、星星绸台布。
台布在工作时，一般会与水、油接触较多，长时间使用后，台布极易出现破旧、损坏的情况，即现有台布的防水防油性能无法满足我们的需求，给我们带来不便。
针对上述问题，我们设计了一种防油防水的台布生产工艺，用于生产一种防水防油台布，这是我们亟待解决的问题之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种防油防水的台布生产工艺，以解决现有技术中的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种防油防水的台布生产工艺，包括以下步骤：
1)准备原料；
2)制备底膜；
3)制备表膜；
4)表膜、底膜高温贴合，形成预处理台布；
5)预处理台布进行表面疏水处理；
6)预处理台布表面印染，得到成品。
本申请公开了一种防油防水的台布生产工艺，其中包括制备底膜、制备表膜、表膜与底膜高温贴合，形成预处理台布、预处理台布进行表面疏水处理、预处理台布表面印染等步骤，最后得到表面疏水疏油的台布。
较优化地，包括以下步骤：
1)准备原料：
a)按比例称取底膜、表膜的各组分原料；
b)按比例称取氨水、聚丙烯酸、正硅酸乙酯、4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯、偶氮二异丁腈和丁酮，备用；
2)制备底膜：取步骤1)准备的物料，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；
3)制备表膜；取步骤1)准备的物料，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；
4)取步骤2)、步骤3)制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；
5)预处理台布进行表面疏水处理：
A.将步骤4)得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；
B.将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案；
C.将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；
D.配制质量分数为5-8％的KOH无水乙醇溶液，搅拌均匀，再将步骤C操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为5-8min，烘干；
E.将步骤1)准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6-6.5h，搅拌后高速离心，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散，重复离心步骤3-5次，收集离心管底部的白色块状物，80-85℃烘干，研磨，得到物料C；
F.再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
G.取步骤1)准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌升温至60-65℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应，纯化，真空干燥，得到物料D；
H.再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将步骤F处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
I.取步骤H操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，清洗，氮气烘干；
6)预处理台布表面印染：取步骤5)处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。
较优化地，包括以下步骤：
1)准备原料：
a)按比例称取底膜的各组分原料，包括PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂、明胶和甲基丙烯酸酐，备用；
b)按比例称取表膜的各组分原料，包括PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、热熔胶和引发剂，备用；
c)按比例称取氨水、聚丙烯酸、正硅酸乙酯、4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯、偶氮二异丁腈和丁酮，备用；步骤1)中准备各组分原料，保证后续操作顺利进行；
2)制备底膜：
a)将步骤1)准备的明胶投入带有蒸馏水的三口烧瓶中，水浴加热至60-65℃，保温反应1-1.5h，直至明胶全部溶解，再缓慢滴加甲基丙烯酸酐，反应3-3.5h，反应中保持氮气环境，透析膜透析，冷冻干燥得到物料A；步骤2)中进行底膜的制备，首先通过季胺化反应，利用甲基丙烯酸酐对明胶进行改性，参与自由基聚合并得到交联密度大的高强度凝胶，即改性明胶，并以此作为交联剂；
b)取PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂和物料A，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；其中塑化温度为140-150℃；步骤2)的b)步骤中，将制备的改性明胶、PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂混合，并通过塑化制得台布底膜；
3)制备表膜：
a)将步骤1)准备的热熔胶投入三口烧瓶中，油浴加热至150-160℃，保温30-35min，再加入引发剂，搅拌均匀，冷却烘干，粉碎，得到物料B；步骤3)的步骤a)中将热熔胶与引发剂混合，冷却至室温后，得到高温释放的物料B，即包裹有引发剂的热熔胶；
b)取PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、丙烯酰胺和物料B，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；其中塑化温度为130-140℃；步骤3)的步骤b)中将PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂和物料B混合，塑化制备得到表膜；
4)取步骤2)、步骤3)制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；步骤4)中进行高温贴合，形成预处理台布，此时在高温下，表膜内的引发剂释放，并以丙烯酰胺聚合链为骨架，以底膜中的改性明胶作为交联剂，在高温下进行自由基引发聚合，并得到凝胶，凝胶的产生能够使表膜、底膜之间的交联更加紧密贴合，得到的预处理台布的平整性更好；
5)预处理台布进行表面疏水处理：
A.将步骤4)得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；
B.将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案，曝光时光照强度为6-9μW/cm2，曝光时间为10-15s；
C.将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，烘烤温度为90-100℃，烘烤时间为15-20min；将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；步骤5)中首先在预处理台布的表膜上涂覆正性光刻胶，并形成掩膜层，再进行曝光，在掩膜层表面曝光出预设的光刻图案，该光刻图案为台布表面预先设计的图案；随即通过显影刻蚀，将未曝光部分的光刻胶腐蚀掉，而曝光部分光刻胶还覆盖在预处理台布上；
D.配制质量分数为5-8％的KOH无水乙醇溶液，45-50℃搅拌均匀，再将步骤C操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为5-8min，烘干；本步骤通过KOH处理预处理台布表面，使其表面具有较好的亲水性，使得经过KOH处理后的预处理台布表面能够与后续生成的复合微粒表面紧密结合，有效提高了预处理台布的表面粗糙度；
E.将步骤1)准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌60-70min；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6-6.5h，搅拌后高速离心15-18min，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散10-20min，重复离心步骤3-5次，收集离心管底部的白色块状物，80-85℃烘干，研磨，得到物料C；步骤5)的E步骤中，通过正硅酸乙酯水解体系生成二氧化硅粒子，在该体系中国加入聚丙烯酸之后，聚丙烯酸发生水解，水解生成的长链会发生无规则缠绕，短时间内构成三维空间的网状结构并形成微球，而正硅酸乙酯水解缩聚反应生成的多聚硅酸附着并包覆在聚丙烯酸微球表面，缓慢生成形成单分散以PAA为核心SiO2为壳的复合微粒；
F.再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
G.取步骤1)准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌1-1.2h，升温至60-65℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应36-40h，纯化，真空干燥20-24h，得到物料D；
H.再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将步骤F处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；步骤H中在复合微粒表面接枝含氟化合物，实现引入低表面能物质和改变其表面微观结构的目的，经过步骤E操作得到的聚合物涂膜具有较高的疏水疏油性；
I.取步骤H操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，再进行清洗，清洗时间为10-12min，氮气烘干；步骤H将掩护膜上剩余的正性光刻胶被腐蚀掉；
6)预处理台布表面印染：取步骤5)处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。步骤6)中，此时预处理台布上还残留着光刻图形的痕迹，而其余部分均具有疏水疏油膜，本步骤案子预设图案进行印染，印染超出的部分能够被清洗掉，实际操作更方便；
较优化地，所述步骤1)中，所述底膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂50-55份、增塑剂24-28份、发泡剂1-2份、填充剂10-15份、明胶10-20份、甲基丙烯酸酐5-15份。
较优化地，所述步骤1)中，所述表膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂30-40份、热塑性聚氨酯弹性体橡胶10-15份、碳酸钙5-8份、增塑剂8-14份、发泡剂3-5份、热熔胶12-20份、引发剂1-3份、丙烯酰胺5-20份。
较优化地，所述步骤5)中预设光刻图案与步骤6)中的预设印染图案一致。
较优化地，所述增塑剂为环氧甲酯、乙酯、大豆油中的任意一种或多种组合。
较优化地，所述发泡剂为ADC发泡剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明制备时，首先制备底膜，通过季胺化反应，利用甲基丙烯酸酐对明胶进行改性，参与自由基聚合并得到交联密度大的高强度凝胶，即改性明胶，并以此作为交联剂；再将制备的改性明胶、PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂混合，并通过塑化制得台布底膜。
再进行表膜的制备，将热熔胶与引发剂混合，冷却至室温后，得到高温释放的物料B，即包裹有引发剂的热熔胶；再将PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂和物料B混合，塑化制备得到表膜。这样设计是便于在后续进行表膜、底膜高温贴合时，高温下表膜内的引发剂释放，并以丙烯酰胺聚合链为骨架，以底膜中的改性明胶作为交联剂，在高温下进行自由基引发聚合，并得到凝胶，凝胶的产生能够使表膜、底膜之间的交联更加紧密贴合，得到的预处理台布的平整性更好。
再在预处理台布的表膜上涂覆正性光刻胶，并形成掩膜层，再进行曝光，在掩膜层表面曝光出预设的光刻图案，该光刻图案为台布表面预先设计的图案；随即通过显影刻蚀，将未曝光部分的光刻胶腐蚀掉，而曝光部分光刻胶还覆盖在预处理台布上；这一步骤不仅便于后续进行疏水疏油膜的涂覆，同时也便于后续进行图案印染，保证图案印染的完整性的同时提高产品良率，便于实际操作。
随即通过KOH处理预处理台布表面，使其表面具有较好的亲水性，使得经过KOH处理后的预处理台布表面能够与后续生成的复合微粒表面紧密结合，有效提高了预处理台布的表面粗糙度；再在复合微粒表面接枝含氟化合物，实现引入低表面能物质和改变其表面微观结构的目的，经过步骤E操作得到的聚合物涂膜具有较高的疏水疏油性；
本发明公开了一种防油防水的台布生产工艺，工艺设计合理，操作简单，制备得到的台布不仅具有较优异的防水性能，同时防油性能优异，且通过本技术方案制备的台布的外观平整，具有较高的实用性。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
S1：准备原料，备用；
S2：制备底膜，将S1准备的明胶投入带有蒸馏水的三口烧瓶中，水浴加热至60℃，保温反应1h，直至明胶全部溶解，再缓慢滴加甲基丙烯酸酐，反应3h，反应中保持氮气环境，透析膜透析，冷冻干燥得到物料A；
取PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂和物料A，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；其中塑化温度为140℃；
S3：制备表膜，将S1准备的热熔胶投入三口烧瓶中，油浴加热至150℃，保温30min，再加入引发剂，搅拌均匀，冷却烘干，粉碎，得到物料B；
取PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、丙烯酰胺和物料B，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；其中塑化温度为130℃；
S4：取S2、S3制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；
S5：预处理台布进行表面疏水处理：
S51：将S4得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案，曝光时光照强度为6μW/cm2，曝光时间为10s；
将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，烘烤温度为90℃，烘烤时间为15min；将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；
S52：配制质量分数为5％的KOH无水乙醇溶液，45℃搅拌均匀，再将S51操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为5min，烘干；
S53：将S1准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌60min；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6h，搅拌后高速离心15min，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散10min，重复离心步骤3次，收集离心管底部的白色块状物，80℃烘干，研磨，得到物料C；
再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿0.5min，烘干，重复步骤3次；
S54：取准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌1h，升温至60℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应36h，纯化，真空干燥20h，得到物料D；
再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将S53处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿0.5min，烘干，重复步骤3次；
S55：取S54操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，再进行清洗，清洗时间为10min，氮气烘干；
S6：预处理台布表面印染，取S5处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。
本实施例中，底膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂50份、增塑剂24份、发泡剂1份、填充剂10份、明胶10份、甲基丙烯酸酐5份。
表膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂30份、热塑性聚氨酯弹性体橡胶10份、碳酸钙5份、增塑剂8份、发泡剂3份、热熔胶12份、引发剂1份、丙烯酰胺5份。
所述增塑剂为环氧甲酯；所述发泡剂为ADC发泡剂。
实施例2：
S1：准备原料，备用；
S2：制备底膜，将S1准备的明胶投入带有蒸馏水的三口烧瓶中，水浴加热至63℃，保温反应1.2h，直至明胶全部溶解，再缓慢滴加甲基丙烯酸酐，反应3.3h，反应中保持氮气环境，透析膜透析，冷冻干燥得到物料A；
取PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂和物料A，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；其中塑化温度为145℃；
S3：制备表膜，将S1准备的热熔胶投入三口烧瓶中，油浴加热至155℃，保温33min，再加入引发剂，搅拌均匀，冷却烘干，粉碎，得到物料B；
取PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、丙烯酰胺和物料B，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；其中塑化温度为135℃；
S4：取S2、S3制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；
S5：预处理台布进行表面疏水处理：
S51：将S4得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案，曝光时光照强度为8μW/cm2，曝光时间为13s；
将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，烘烤温度为95℃，烘烤时间为18min；将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；
S52：配制质量分数为6％的KOH无水乙醇溶液，48℃搅拌均匀，再将S51操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为7min，烘干；
S53：将S1准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌65min；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6.2h，搅拌后高速离心16min，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散15min，重复离心步骤4次，收集离心管底部的白色块状物，83℃烘干，研磨，得到物料C；
再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿0.8min，烘干，重复步骤4次；
S54：取步骤1)准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌1.1h，升温至63℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应38h，纯化，真空干燥22h，得到物料D；
再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将S53处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿0.8min，烘干，重复步骤4次；
S55：取S54操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，再进行清洗，清洗时间为11min，氮气烘干；
S6：预处理台布表面印染，取S5处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。
本实施例中，底膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂53份、增塑剂26份、发泡剂1.5份、填充剂13份、明胶15份、甲基丙烯酸酐10份。
表膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂35份、热塑性聚氨酯弹性体橡胶13份、碳酸钙6份、增塑剂12份、发泡剂4份、热熔胶16份、引发剂2份、丙烯酰胺15份。
所述增塑剂为乙酯；所述发泡剂为ADC发泡剂。
实施例3：
S1：准备原料，备用；
S2：制备底膜，将S1准备的明胶投入带有蒸馏水的三口烧瓶中，水浴加热至65℃，保温反应1.5h，直至明胶全部溶解，再缓慢滴加甲基丙烯酸酐，反应3.5h，反应中保持氮气环境，透析膜透析，冷冻干燥得到物料A；
取PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂和物料A，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；其中塑化温度为150℃；
S3：制备表膜，将S1准备的热熔胶投入三口烧瓶中，油浴加热至160℃，保温35min，再加入引发剂，搅拌均匀，冷却烘干，粉碎，得到物料B；
取PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、丙烯酰胺和物料B，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；其中塑化温度为140℃；
S4：取S2、S3制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；
S5：预处理台布进行表面疏水处理：
S51：将S4得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案，曝光时光照强度为9μW/cm2，曝光时间为15s；
将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，烘烤温度为100℃，烘烤时间为20min；将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；
S52：配制质量分数为8％的KOH无水乙醇溶液，50℃搅拌均匀，再将S51操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为8min，烘干；
S53：将S1准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌70min；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6.5h，搅拌后高速离心18min，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散20min，重复离心步骤5次，收集离心管底部的白色块状物，85℃烘干，研磨，得到物料C；
再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿1min，烘干，重复步骤5次；
S54：取步骤1)准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌1.2h，升温至65℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应40h，纯化，真空干燥24h，得到物料D；
再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将S53处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿1min，烘干，重复步骤5次；
S55：取S54操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，再进行清洗，清洗时间为12min，氮气烘干；
S6：预处理台布表面印染，取S5处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。
本实施例中，底膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂55份、增塑剂28份、发泡剂2份、填充剂15份、明胶20份、甲基丙烯酸酐15份。
表膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂40份、热塑性聚氨酯弹性体橡胶15份、碳酸钙8份、增塑剂14份、发泡剂5份、热熔胶20份、引发剂3份、丙烯酰胺20份。
所述增塑剂为大豆油；所述发泡剂为ADC发泡剂。
结论：
实施例1-3是根据本发明公开的技术方案进行操作的，取实施例1-3中制备的台布成品作为样品，与市面上购买的普通PVC台布进行对比试验。
分别检测上述四个样品的水接触角和二碘甲烷接触角，其中实施例1-3所制备的台布样品，其水接触角均高于150°，最高可达170°；二碘甲烷的接触角均高于120°，最高可达140°。
市面上购买的台布，其水接触角检测为110°，二碘甲烷的接触角为113°。
由上可知，本发明公开了一种防油防水的台布生产工艺，工艺设计合理，操作简单，制备得到的台布不仅具有较优异的防水性能，同时防油性能优异，且通过本技术方案制备的台布的外观平整，具有较高的实用性。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

Claims (8)

1.一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：包括以下步骤：
1)准备原料；
2)制备底膜；
3)制备表膜；
4)表膜、底膜高温贴合，形成预处理台布；
5)预处理台布进行表面疏水处理；
6)预处理台布表面印染，得到成品。
2.根据权利要求1所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：包括以下步骤：
1)准备原料：
a)按比例称取底膜、表膜的各组分原料；
b)按比例称取氨水、聚丙烯酸、正硅酸乙酯、4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯、偶氮二异丁腈和丁酮，备用；
2)制备底膜：取步骤1)准备的物料，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；
3)制备表膜；取步骤1)准备的物料，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；
4)取步骤2)、步骤3)制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；
5)预处理台布进行表面疏水处理：
A.将步骤4)得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；
B.将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案；
C.将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；
D.配制质量分数为5-8％的KOH无水乙醇溶液，搅拌均匀，再将步骤C操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为5-8min，烘干；
E.将步骤1)准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6-6.5h，搅拌后高速离心，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散，重复离心步骤3-5次，收集离心管底部的白色块状物，80-85℃烘干，研磨，得到物料C；
F.再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
G.取步骤1)准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌升温至60-65℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应，纯化，真空干燥，得到物料D；
H.再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将步骤F处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
I.取步骤H操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，清洗，氮气烘干；
6)预处理台布表面印染：取步骤5)处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。
3.根据权利要求2所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：包括以下步骤：
1)准备原料：
a)按比例称取底膜的各组分原料，包括PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂、明胶和甲基丙烯酸酐，备用；
b)按比例称取表膜的各组分原料，包括PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、热熔胶和引发剂，备用；
c)按比例称取氨水、聚丙烯酸、正硅酸乙酯、4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯、偶氮二异丁腈和丁酮，备用；
2)制备底膜：
a)将步骤1)准备的明胶投入带有蒸馏水的三口烧瓶中，水浴加热至60-65℃，保温反应1-1.5h，直至明胶全部溶解，再缓慢滴加甲基丙烯酸酐，反应3-3.5h，反应中保持氮气环境，透析膜透析，冷冻干燥得到物料A；
b)取PVC树脂、增塑剂、发泡剂、填充剂和物料A，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到底膜；其中塑化温度为140-150℃；
3)制备表膜：
a)将步骤1)准备的热熔胶投入三口烧瓶中，油浴加热至150-160℃，保温30-35min，再加入引发剂，搅拌均匀，冷却烘干，粉碎，得到物料B；
b)取PVC树脂、热塑性聚氨酯弹性体橡胶、碳酸钙、增塑剂、发泡剂、丙烯酰胺和物料B，搅拌混合，塑化，再通过挤出机输送至胶布机进行压延，得到表膜；其中塑化温度为130-140℃；
4)取步骤2)、步骤3)制备的表膜、底膜，高温贴合，冷却干燥，得到预处理台布；
5)预处理台布进行表面疏水处理：
A.将步骤4)得到的预处理台布吸附在匀胶机吸盘上，并在预处理台布上表面涂正性光刻胶，形成掩护膜；
B.将带有掩护膜的预处理台布进行曝光，在掩护膜上曝光出预设光刻图案，曝光时光照强度为6-9μW/cm2，曝光时间为10-15s；
C.将曝光后的预处理台布放置于烘箱中烘烤，烘烤温度为90-100℃，烘烤时间为15-20min；将烘烤后的预处理台布放置于显影腐蚀液中进行显影刻蚀，清洗后通过热氮气烘干；
D.配制质量分数为5-8％的KOH无水乙醇溶液，45-50℃搅拌均匀，再将步骤C操作后的预处理台布浸入溶液中，浸没时间为5-8min，烘干；
E.将步骤1)准备的聚丙烯酸滴入盛有氨水的烧杯中，搅拌至聚丙烯酸完全溶解，再投入无水乙醇，混合搅拌60-70min；添加正硅酸乙酯，继续搅拌6-6.5h，搅拌后高速离心15-18min，取上清液，并在上清液中加入无水乙醇，超声分散10-20min，重复离心步骤3-5次，收集离心管底部的白色块状物，80-85℃烘干，研磨，得到物料C；
F.再取物料C，配制成悬浊液，将烘干后的预处理台布放入悬浊液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
G.取步骤1)准备的4-全氟(2-异丙基-1,3-二甲基-1-丁烯基)氧苯乙烯，氮气保护下依次加入丁酮，搅拌1-1.2h，升温至60-65℃；再加入偶氮二异丁腈，保温反应36-40h，纯化，真空干燥20-24h，得到物料D；
H.再取物料D，配制成浓度为0.5％的丁酮溶液，将步骤F处理后的预处理台布放入丁酮溶液中，浸湿0.5-1min，烘干，重复步骤3-5次；
I.取步骤H操作后的预处理台布，将掩护膜上未被曝光区域的正性光刻胶腐蚀掉，再进行清洗，清洗时间为10-12min，氮气烘干；
6)预处理台布表面印染：取步骤5)处理后的预处理台布，按照预设印染图案进行表面印染，清洗干燥，得到成品。
4.根据权利要求3所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：所述步骤1)中，所述底膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂50-55份、增塑剂24-28份、发泡剂1-2份、填充剂10-15份、明胶10-20份、甲基丙烯酸酐5-15份。
5.根据权利要求3所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：所述步骤1)中，所述表膜各原料组分如下：以重量计，PVC树脂30-40份、热塑性聚氨酯弹性体橡胶10-15份、碳酸钙5-8份、增塑剂8-14份、发泡剂3-5份、热熔胶12-20份、引发剂1-3份、丙烯酰胺5-20份。
6.根据权利要求3所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：所述步骤5)中预设光刻图案与步骤6)中的预设印染图案一致。
7.根据权利要求4-5中任意一项所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：所述增塑剂为环氧甲酯、乙酯、大豆油中的任意一种或多种组合。
8.根据权利要求4-5中任意一项所述的一种防油防水的台布生产工艺，其特征在于：所述发泡剂为ADC发泡剂。
CN201911043600.5A 2019-10-30 2019-10-30 一种防油防水的台布生产工艺 Expired - Fee Related CN110757851B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911043600.5A CN110757851B (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种防油防水的台布生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911043600.5A CN110757851B (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种防油防水的台布生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110757851A true CN110757851A (zh) 2020-02-07
CN110757851B CN110757851B (zh) 2021-07-06

Family

ID=69334552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911043600.5A Expired - Fee Related CN110757851B (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种防油防水的台布生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110757851B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1085350C (zh) * 1999-08-27 2002-05-22 清华大学 采用正负性互用的化学增幅光致抗蚀剂的光刻工艺方法
CN104356319A (zh) * 2014-11-03 2015-02-18 四川大学 一种以改性明胶为交联剂的多孔性生物材料及其制备方法
CN106589696A (zh) * 2016-12-14 2017-04-26 苏州陈恒织造有限公司 一种pvc抽纱台布及其制备工艺
CN108928078A (zh) * 2018-04-03 2018-12-04 佛山市高明汉臣塑胶有限公司 一种台布及其生产工艺
CN109627890A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 浙江欧路德交通科技有限公司 一种氟硅改性水性标线涂料
CN109651855A (zh) * 2018-12-19 2019-04-19 中国科学院合肥物质科学研究院 一种氟化二氧化硅纳米颗粒疏水剂及其应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1085350C (zh) * 1999-08-27 2002-05-22 清华大学 采用正负性互用的化学增幅光致抗蚀剂的光刻工艺方法
CN104356319A (zh) * 2014-11-03 2015-02-18 四川大学 一种以改性明胶为交联剂的多孔性生物材料及其制备方法
CN106589696A (zh) * 2016-12-14 2017-04-26 苏州陈恒织造有限公司 一种pvc抽纱台布及其制备工艺
CN108928078A (zh) * 2018-04-03 2018-12-04 佛山市高明汉臣塑胶有限公司 一种台布及其生产工艺
CN109627890A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 浙江欧路德交通科技有限公司 一种氟硅改性水性标线涂料
CN109651855A (zh) * 2018-12-19 2019-04-19 中国科学院合肥物质科学研究院 一种氟化二氧化硅纳米颗粒疏水剂及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王红宁: "氧化硅空心球的可控合成及其VOCs吸附研究", 《现代化工》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110757851B (zh) 2021-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8808556B2 (en) Embroidery and method of making same
CN110105744B (zh) 一种微孔水性防水透气膜、水性防水透气纺织品及其制备方法
CN105887492A (zh) 一种聚酯织物的纳米有机硅防水防污整理方法
CN110757851B (zh) 一种防油防水的台布生产工艺
JPS62110982A (ja) 平面状繊維製品の加工方法
CN110528158B (zh) 一种基于纳米凝胶处理的长效抗污面料及其制备方法
JP2006124901A (ja) ロータス・リーフ効果を有する布帛の製造方法およびロータス・リーフ効果を有する布帛
CN104762815A (zh) 一种接枝改性制备抗紫外纤维或织物的方法
WO1988003937A1 (en) Gas-permeable waterproof membrane and process for its production
US3355314A (en) Coating method for glass fabric and product thereof
CN107793941A (zh) 一种耐高温耐低温的无纺布基胶带的制备方法及其应用
CN114369202B (zh) 纳米纤维素中空微球的制备方法及其涂层材料
KR100398025B1 (ko) 수용성 폴리우레탄이 코팅된 폴리우레탄 장갑의 건식제조방법
KR101966406B1 (ko) 장기 내구성이 우수한 에어로젤 단열재 제조 방법
CN107916578B (zh) 一种羊绒感双面聚氨酯合成革的制作方法
CN111021068A (zh) 一种聚氨酯同步带用浸胶芳纶线绳浸渍处理技术
JPH0476284B2 (zh)
CN109576998B (zh) 一种赋予织物多功能的整理剂的制备方法及整理方法
EP0994214A1 (en) Process for printing on cloth with watersensitive colors
CN113633149B (zh) 一种隔音复合纤维地毯及其制备方法
CN113981694A (zh) 一种防水布料及其制备工艺
CN117211082A (zh) 一种耐湿热老化pvc建筑膜结构材料及其制备方法
CN117612794A (zh) 木质纤维柔性导电材料及其制备方法及应用
TWI582145B (zh) The method of making the surface of the foam
CN106924996B (zh) 一种超疏水/超亲油有机-无机杂化材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210706