CN110746844A - 一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法为：首先制备聚苯胺，然后在分子链苯环上引入硝基，进而还原后得到胺基，制备胺基化聚苯胺，将其作为主要填料制备防腐涂料，其A组成按照重量份包括：50份环氧树脂、2.5~10份改性聚苯胺、0.5~1.5份防沉剂、100~150份混合溶剂、0.05~0.15份聚二甲基硅氧烷、0.15~0.45份的有机硅类流平剂；B组成按照重量份包括：15~50份固化剂和15~40份混合溶剂。最后将组分A和B混合均匀，刮涂到试片上，室温固化5天后测试性能。将此改性聚苯胺添加到环氧树脂中制备防腐涂料，在金属防护、地网防腐、导电方面有巨大的潜在应用价值。

Description

一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法
技术领域
本发明为一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，特别是涉及一种改性聚苯胺防腐填料及其制备的一种双组份防腐涂料，具体属于化工涂料技术领域。
背景技术
聚苯胺具有制备容易、成本低、性能稳定、电导率较高和氧化还原可逆性等特点，广泛应用于电极材料、导电材料、防腐涂料、电磁屏蔽材料、感光材料和微波吸收材料等领域，特别在金属材料腐蚀防护方面有巨大的应用前景。
聚苯胺作为填料制备防腐、导电涂料已经有了很大的发展，在电力系统、炼油工业、航空航天及电子通讯设备等多个领域都有应用。聚苯胺作为导电型聚合物，作为填料制备的涂料具有独特的防腐性能，可以通过屏蔽效应、钝化效应以及缓释作用等共同作用，提高涂层的防腐性能，已经有了大量的研究，在专利CN 102179357A、CN 104592857A和CN104098944 A中都有了报道。但是目前对聚苯胺的改性大都是限于添加别的填料达到一种协同效果，而通过对聚苯胺本身的改性的研究很少。
本发明首先对聚苯胺进行改性，在分子链上引入胺基，实验证明胺基的引入没有降低聚苯胺的导电性，而增强了其在树脂中的分散性，同时由于胺基的引入提高了聚苯胺的缓释性能，从而提高了涂层的防腐性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，为了实现上述目的，本发明一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法的步骤如下：
取8份苯胺加入到15~30份水中，加入10~20 份浓度为2~3 mol/L的盐酸，溶解得到均匀体系，然后将体系温度控制在0~5℃，搅拌下滴加与苯胺等摩尔量的1mol/L过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h后，反应产物经过滤后，依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤，真空干燥得聚苯胺。将聚苯胺置于浓硫酸与浓硝酸的混酸中55℃条件下加热3 h~6 h，冷却后取出样品，用1mol/L碳酸钠水溶液和水洗涤后，干燥。再将样品与8-15份 氯化亚锡混合，加入30~50 份浓盐酸后，加热到50℃，反应1.5h，过滤后取出样品，用水洗涤后真空干燥，研磨。
取50份环氧树脂、2.5~10份改性聚苯胺、0.5~1.5份防沉剂、100~150份混合溶剂、0.05~0.15份聚二甲基硅氧烷、0.15~0.45份的有机硅类流平剂混合，球磨、搅拌均匀后，得到涂料的组分A；取15~50份固化剂、混合溶剂15~40份，经搅拌均匀后，得到组分B。最后将组分A和组分B混合均匀，刮涂到试片上，室温固化5天后测试性能。
所述的浓硫酸与浓硝酸的混酸的体积比为2:1~3:1。
所述的环氧树脂为双酚A型，型号是E-20、E-44或E-51。
所述的防沉剂为气相白炭黑、有机膨润土。
所述的混合溶剂为二甲苯、正丁醇，体积比为7:3。
所述的固化剂是聚酰胺-650、聚酰胺-300、聚酰胺-250、聚酰胺-600或聚酰胺-651。
本发明的优点：
本发明首先对聚苯胺进行改性，然后在分子链苯环上引入胺基，制备胺基化聚苯胺。胺基的引入一方面提高了聚苯胺的溶解性和在树脂中的分散性，另一方面提高了聚苯胺对金属基材钝化、缓释的性能，提高对金属基材的防腐性能。当聚苯胺含量为15%时，涂层电导率达到 0.03~0.06 S/cm，其涂层耐盐雾1500h不破坏，附着力为1级。
具体实施方式：
实施例1
取8g苯胺加入到30 mL水中，加入15 ml浓度为2.5mol/L的盐酸，溶解，然后将体系温度控制在0~5℃，搅拌下滴加与86mL 1mol/L过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h后，过滤、洗涤后真空干燥，得到7.3g聚苯胺。取7g聚苯胺置与40mL浓硫酸、20mL浓硝酸混合，置于55℃条件下加热4h，冷却后抽滤，用1mol/L碳酸钠水溶液和水洗涤后，干燥。再将样品与10g 氯化亚锡混合，加入40 ml浓盐酸溶解后，加热到50℃反应1.5h，抽滤，用水洗涤后真空干燥，研磨。
另取50g环氧树脂E-51、5g改性聚苯胺、1g气相白炭黑、130ml 二甲苯与正丁醇体积比为7:3的混合溶剂、0.1g 聚二甲基硅氧烷、0.3g有机硅类流平剂混合，球磨、搅拌均匀后，加入50g聚酰胺-300固化剂、混合溶剂35ml，经搅拌均匀后，刮涂到试片上，室温固化5天后测试性能。
其结果如下：
电导率 0.003 S/cm
附着力 1级
柔韧性 ≤2mm
耐冲击性 50kg·cm
耐盐雾1500h 涂层没有破坏
实施例2
取8g苯胺加入到30 mL水中，加入15 ml浓度为2.5mol/L的盐酸，溶解，然后将体系温度控制在0~5℃，搅拌下滴加与86mL 1mol/L过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h后，过滤、洗涤后真空干燥，得到7.3g聚苯胺。取7g聚苯胺置与40mL浓硫酸、20mL浓硝酸混合，置于55℃条件下加热4h，冷却后抽滤，用1mol/L碳酸钠水溶液和水洗涤后，干燥。再将样品与10g 氯化亚锡混合，加入40 ml浓盐酸溶解后，加热到50℃反应1.5h，抽滤，用水洗涤后真空干燥，研磨。
另取50g环氧树脂E-20、5g改性聚苯胺、1g气相白炭黑、130ml 二甲苯与正丁醇体积比为7:3的混合溶剂、0.1g 聚二甲基硅氧烷、0.3g有机硅类流平剂混合，球磨、搅拌均匀后，加入23g聚酰胺-650固化剂、混合溶剂35ml，经搅拌均匀后，刮涂到试片上，室温固化5天后测试性能。
其结果如下：
电导率 0.03 S/cm
附着力 1级
柔韧性 ≤2mm
耐冲击性 50kg·cm
耐盐雾1500h 涂层没有破坏
实施例3
取8g苯胺加入到25mL水中，加入20 ml浓度为2.5mol/L的盐酸，溶解，然后将体系温度控制在0~5℃，搅拌下滴加与86mL 1mol/L过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h后，过滤、洗涤后真空干燥，得到7.3g聚苯胺。取7g聚苯胺置与60mL浓硫酸、20mL浓硝酸混合，置于55℃条件下加热4h，冷却后抽滤，用1mol/L碳酸钠水溶液和水洗涤后，干燥。再将样品与15g 氯化亚锡混合，加入40 ml浓盐酸溶解后，加热到50℃反应1.5h，抽滤，用水洗涤后真空干燥，研磨。
另取50g环氧树脂E-20、5g改性聚苯胺、1g气相白炭黑、130ml 二甲苯与正丁醇体积比为7:3的混合溶剂、0.1g 聚二甲基硅氧烷、0.3g有机硅类流平剂混合，球磨、搅拌均匀后，加入16.7g聚酰胺-300固化剂、混合溶剂35ml，经搅拌均匀后，刮涂到试片上，室温固化5天后测试性能。
其结果如下：
电导率 0.06 S/cm
附着力 1级
柔韧性 ≤2mm
耐冲击性 50kg·cm
耐盐雾1500h 涂层没有破坏

Claims (6)

1.一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，其特征在于：所述的制备方法的步骤如下：
Figure 154409DEST_PATH_IMAGE001
改性聚苯胺的制备
取8份苯胺加入到15~30份水中，加入10~20 份浓度为2~3 mol/L的盐酸，溶解得到均匀体系，然后将体系温度控制在0~5℃，搅拌下滴加与苯胺等摩尔量的1mol/L过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h后，反应产物经过滤后，依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤，真空干燥得聚苯胺；将聚苯胺置于浓硫酸与浓硝酸的混酸中55℃条件下加热3 h~6 h，冷却后取出样品，用1mol/L碳酸钠水溶液和水洗涤后，干燥；再将样品与8-15份 氯化亚锡混合，加入30~50 份浓盐酸后，加热到50℃，反应1.5h，过滤后取出样品，用水洗涤后真空干燥，研磨；
Figure 877514DEST_PATH_IMAGE002
改性聚苯胺防腐涂料的制备
取50份环氧树脂、2.5~10份改性聚苯胺、0.5~1.5份防沉剂、100~150份混合溶剂、0.05~0.15份聚二甲基硅氧烷、0.15~0.45份的有机硅类流平剂混合，球磨、搅拌均匀后，得到涂料的组分A；取15~50份固化剂、混合溶剂15~40份，经搅拌均匀后，得到组分B；最后将组分A和组分B混合均匀，刮涂到试片上，室温固化5天后测试性能。
2.根据权利要求1所述的一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，其特征在于：所述的浓硫酸与浓硝酸的混酸的体积比为2:1~3:1。
3.根据权利要求1所述的一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，其特征在于：所述的环氧树脂为双酚A型，型号是E-20、E-44或E-51。
4.根据权利要求1所述的一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，其特征在于：所述的防沉剂为气相白炭黑、有机膨润土。
5.根据权利要求1所述的一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，其特征在于：所述的混合溶剂为二甲苯、正丁醇，体积比为7:3。
6.根据权利要求1所述的一种含改性聚苯胺防腐涂料的制备方法，其特征在于：所述的固化剂是聚酰胺-650、聚酰胺-300、聚酰胺-250、聚酰胺-600或聚酰胺-651。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112063182A (zh) * 2020-09-28 2020-12-11 苏州欧纳克纳米科技有限公司 一种抗静电硅橡胶
CN112143341A (zh) * 2020-10-14 2020-12-29 湖南科技大学 一种二次掺杂poss改性聚苯胺防腐涂层的制备方法
CN114806326A (zh) * 2022-03-21 2022-07-29 四川睿欧莱资科技有限公司 一种含氮碳量子点/聚苯胺改性环氧防腐涂料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5352574A (en) * 1989-03-13 1994-10-04 Guiseppi Elie Anthony Surface functionalized and derivatized electroactive polymers with immobilized active moieties
KR20060110193A (ko) * 2005-04-19 2006-10-24 이석현 자체 분산 중합법에 의한 폴리아닐린의 합성 방법
CN105176310A (zh) * 2015-10-14 2015-12-23 南昌航空大学 一种改性石墨烯的导电防腐涂料的制备方法
CN106012086A (zh) * 2016-07-02 2016-10-12 苏州大学 石墨烯/聚苯胺复合纤维及其制备方法
CN106634435A (zh) * 2016-12-21 2017-05-10 康乃尔化学工业股份有限公司 一种油田管道防腐专用本征态聚苯胺涂料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5352574A (en) * 1989-03-13 1994-10-04 Guiseppi Elie Anthony Surface functionalized and derivatized electroactive polymers with immobilized active moieties
KR20060110193A (ko) * 2005-04-19 2006-10-24 이석현 자체 분산 중합법에 의한 폴리아닐린의 합성 방법
CN105176310A (zh) * 2015-10-14 2015-12-23 南昌航空大学 一种改性石墨烯的导电防腐涂料的制备方法
CN106012086A (zh) * 2016-07-02 2016-10-12 苏州大学 石墨烯/聚苯胺复合纤维及其制备方法
CN106634435A (zh) * 2016-12-21 2017-05-10 康乃尔化学工业股份有限公司 一种油田管道防腐专用本征态聚苯胺涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
廖光福等: "聚苯胺改性方法的研究进展", 《材料导报A：综述篇》 *
胡桢等: "《新型高分子合成与制备工艺》", 31 May 2014, 哈尔滨工业大学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112063182A (zh) * 2020-09-28 2020-12-11 苏州欧纳克纳米科技有限公司 一种抗静电硅橡胶
CN112143341A (zh) * 2020-10-14 2020-12-29 湖南科技大学 一种二次掺杂poss改性聚苯胺防腐涂层的制备方法
CN112143341B (zh) * 2020-10-14 2022-04-01 湖南科技大学 一种二次掺杂poss改性聚苯胺防腐涂层的制备方法
CN114806326A (zh) * 2022-03-21 2022-07-29 四川睿欧莱资科技有限公司 一种含氮碳量子点/聚苯胺改性环氧防腐涂料的制备方法

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