CN110746560B - 一种sebs的制备方法及由其制得的高流动性sebs - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种SEBS的制备方法及由其制得的高流动性SEBS，所述制备方法包括以下步骤：1)将苯乙烯和丁二烯溶于非极性有机溶剂中，加入引发剂引发聚合反应，生成PS/PB无规链段；2)向步骤1)得到的体系中再加入苯乙烯，进行扩链反应，得到SBS基础胶液；3)将步骤2)得到的SBS基础胶液在催化剂的作用下进行加氢反应，干法脱挥、造粒，得到SEBS。本发明所述制备方法通过控制两步反应中苯乙烯和丁二烯的加料顺序，有效调控了SBS的分子结构，使其具有无规链段和苯乙烯链段的两嵌段结构，同时再结合加氢反应、干法脱挥和造粒，使最终制备得到的SEBS在具备良好的力学强度的前提下还保持了高流动性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种SEBS的制备方法及由其制得的高流动性SEBS。
背景技术
苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)是一种热塑性弹性体，通常是用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)加氢的方法制备得到。由于加氢反应消除了SBS中不稳定的双键，因此SEBS不仅具有SBS高强度和高弹性，而且SEBS具有优异的耐老化性能，其既具有可塑性，又具有高弹性，无需硫化即可加工使用，边角料可重使用，广泛用于生产高档弹性体、塑料改性、胶粘剂、润滑油增粘剂、电线电缆的填充料和护套料等。
SEBS的工业化生产已较为成熟，美国的科腾公司1997年的SEBS产量已经达到62kt/a，并且每年以7-8％的速度增长，成为当时世界上SEBS生产规模最大的公司。当时我国台湾也开始投入SEBS的生产，但是年产量较低，只有20kt/a。随着SEBS在国内的发展，巴陵石化公司也开始加入这个行列，在2002年正式投产，填补了SEBS材料在国内的空白。我国虽然有一定的SEBS生产规模，但是均达不到高端医用级别。在2015年，国内的巴陵石化在高端医用级的SEBS的研发生产上作出了突破性的进展，打破了美日企业多年垄断的局面。从2015年至2017年4月底，巴陵石化合成橡胶事业部共进行了10次医用SEBS产品工业试验。目前，医用SEBS工业品已通过美国食品药品监督管理局(FDA)、美国药典(USPⅥ)和中国药典等的要求。
2016年5月，台橡公司推出了多种低苯乙烯含量及高烯烃橡胶段含量的SEBS橡胶新品。低苯乙烯含量或高烯烃橡胶段含量，有助于降低材料硬度，改善加工性。其中DP-014牌号产品适用弹性薄膜、塑料改性及热熔胶；DP-029牌号产品适用塑料改性、建筑与汽车工艺；DP-027牌号产品与聚丙烯类的聚烯烃有高相容性，具高透明与高柔软特性，适用医疗应用及塑料改性。
目前市场上SEBS主要用于粘合剂、包覆材料、塑料改性等，产品一般为粉料，流动性较差(熔融指数MI＜1(200℃-5kg))。
因此，需要开发一种SEBS使其具有高流动性，从而有效改善其加工性能。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种SEBS的制备方法及由其制得的高流动性SEBS，所述制备方法通过控制两步反应中苯乙烯和丁二烯的加料顺序，有效调控了SBS的分子结构，使其具有无规链段和苯乙烯链段的两嵌段结构，同时再结合加氢反应、干法脱挥和造粒，使最终制备得到的SEBS在具备良好的力学强度的前提下还保持了高流动性。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)将苯乙烯和丁二烯溶于非极性有机溶剂中，加入引发剂引发聚合反应，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入苯乙烯，进行扩链反应，得到SBS基础胶液；
3)将步骤2)得到的SBS基础胶液在催化剂的作用下进行加氢反应，干法脱挥、造粒，得到SEBS。
本发明所述制备方法通过控制两步反应中苯乙烯和丁二烯的加料顺序，有效调控了SBS的分子结构，使其具有无规链段和苯乙烯链段的两嵌段结构，同时再结合加氢反应、干法脱挥和造粒，使最终制备得到的SEBS在具备良好的力学强度的前提下还保持了高流动性，其在200℃、5kg砝码下的条件下熔融指数高达60g/cm3以上。另外，在本发明采用了干法脱挥，相比现有技术中常用的湿法脱挥工艺，其具有工艺流程短、操作设备少、现场环境清洁、无废水产生、能耗低等优点。
优选地，步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯的纯度在99％以上，水含量低至20ppm以下。
优选地，步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯的总质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的40-50％，例如可以是40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％或50％等。
本发明优选步骤1)和步骤2)中苯乙烯的总质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的40-50％，是为了保证制备得到的SEBS分子链中苯乙烯单元占比在40-50％，从而保证SEBS兼具良好的拉伸性能和高流动性。
优选地，步骤1)中所述苯乙烯的质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的25-35％，例如可以是25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％或35％等。
本发明优选步骤1)中苯乙烯的质量占步骤1)和步骤2)中苯乙烯和丁二烯总质量的25-35％，即步骤1)中苯乙烯的加入量略高于步骤2)中苯乙烯的加入量，这是由于步骤1)中加入的苯乙烯和丁二烯会生成无规链段，该链段的引入可以有效改善SEBS分子链的柔性，而步骤2)中加入的苯乙烯是在步骤1)得到的无规分子链上增加了刚性链段，发明人创造性发现通过调控苯乙烯在上述两步反应中的加入量，可以使SEBS分子链中的柔性链段和刚性链段相互配合，保证SEBS兼具了良好的拉伸性能和高流动性。
优选地，步骤1)所述引发剂选自正丁基锂、仲丁基锂或异丁基锂中的任意一种或者至少两种的组合，优选正丁基锂。
优选地，所述引发剂的质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的0.1-0.2％，例如可以是0.1％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％、0.15％、0.16％、0.17％、0.18％、0.19％或0.2％等。
优选地，步骤1)所述非极性溶剂为环己烷和/或正己烷。
优选地，步骤1)中所述非极性溶剂的质量与步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯的总质量之比为(5-9):1，例如可以是5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1或9:1等。
优选地，步骤1)所述聚合反应的温度为40-60℃，例如可以是40℃、43℃、45℃、47℃、49℃、50℃、53℃、55℃、57℃或60℃等。
优选地，步骤1)所述聚合反应的时间为20-30min，例如可以是20min、22min、23min、24min、25min、27min、28min、29min或30min等。
优选地，步骤1)所述聚合反应的压力为0.1-0.3MPa，例如可以是0.1MPa、0.15MPa、0.2MPa、0.25MPa或0.3MPa等。
优选地，步骤2)所述扩链反应的温度为70-90℃，例如可以是70℃、72℃、75℃、77℃、79℃、80℃、83℃、85℃、87℃或90℃等。
优选地，步骤2)所述扩链反应的时间为15-25min，例如可以是15min、16min、17min、18min、19min、20min、21min、22min、23min、24min或25min等。
优选地，步骤2)所述扩链反应的压力为0.1-0.3MPa，例如可以是0.1MPa、0.15MPa、0.2MPa、0.25MPa或0.3MPa等。
优选地，步骤2)所述SBS基础胶液的固含量为10-20％，例如可以是10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％等。
优选地，步骤3)所述催化剂为二氯二茂钛和/或二氯二茂锆。
优选地，步骤3)所述催化剂的质量占步骤1)和步骤2)所述苯乙烯和丁二烯总质量的0.05-0.15％，例如可以是0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％或0.15％等。
优选地，步骤3)所述加氢反应的温度为60-80℃，例如可以是60℃、62℃、65℃、67℃、69℃、70℃、73℃、75℃、77℃或80℃等。
优选地，步骤3)所述加氢反应的时间为1-3h，例如可以是1h、1.2h、1.4h、1.5h、1.7h、1.9h、2h、2.5h、2.8h或3h等。
优选地，步骤3)所述加氢反应的压力为1-5MPa，例如可以是1MPa、2MPa、3MPa、4MPa或5MPa等。
优选地，步骤3)还包括：在所述干法脱挥之前先将加氢后的胶液进行掺混、闪蒸提浓至固含量为25-30％，例如可以是25％、26％、27％、28％、29％或30％等。
优选地，步骤3)所述干法脱挥的方法为：将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-20～-80kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型。
所述-20～-80kpa，例如可以是-20kpa、-25kpa、-30kpa、-35kpa、-40kpa、-45kpa、-50kpa、-55kpa、-60kpa、-65kpa、-70kpa、-75kpa或-80kpa等。
优选地，步骤3)所述造粒的温度为100-120℃，例如可以是100℃、103℃、105℃、108℃、110℃、113℃、115℃、118℃或120℃等。
优选地，步骤3)所述造粒的压力为-0.01～-0.1MPa，例如可以是-0.01MPa、-0.02MPa、-0.03MPa、-0.04MPa、-0.05MPa、-0.06MPa、-0.07MPa、-0.08MPa、-0.09MPa或-0.1MPa等。
第二方面，本发明提供了一种高流动性SEBS，所述高流动性SEBS由如第一方面所述的制备方法制备得到。
需要说明的，本发明所述“高流动性SEBS”是指在200℃、5kg砝码的条件下熔融指数高于60g/cm3的SEBS。
优选地，所述高流动性SEBS的数均分子量为5-15万，例如可以是5万、6万、7万、8万、9万、10万、11万、12万、13万、14万或15万等，分子量分布指数为1.05-1.2，例如可以是1.05、1.06、1.07、1.08、1.09、1.1、1.11、1.12、1.13、1.14、1.15、1.16、1.17、1.18、1.19或1.2等。
优选地，所述高流动性SEBS的加氢度≥97％，例如可以是97％、97.5％、98％、98.5％或99％等。
优选地，所述高流动性SEBS在200℃、5kg砝码的条件下熔融指数为≥60g/cm3，例如可以是60g/cm3、70g/cm3、80g/cm3或100g/cm3等。
第三方面，本发明提供了一种如第二方面所述的高流动性SEBS在低粘度热熔胶、玻纤增强或塑料改性中的用途。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明通过控制两步反应中苯乙烯和丁二烯的加料顺序，有效调控了SBS的分子结构，使其具有无规链段和苯乙烯链段的两嵌段结构，同时再结合加氢反应、干法脱挥和造粒，使最终制备得到的SEBS在具备良好的力学强度的前提下还保持了高流动性，其在200℃、5kg砝码的条件下熔融指数高达60g/cm3以上；
(2)本发明采用了干法脱挥，相比现有技术中常用的湿法脱挥工艺，其具有工艺流程短、操作设备少、现场环境清洁、无废水产生、能耗低等优点。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将150g苯乙烯和300g丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.52g正丁基锂，在温度为55℃、压力为0.2MPa的条件下反应23min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入50g苯乙烯，在温度为75℃、压力为0.2MPa的条件下进行扩链反应20min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.6g二氯二茂钛，在温度为80℃、压力为2MPa的条件下进行加氢反应3h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-50kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在100℃、-0.05MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
实施例2
本实施例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将150g苯乙烯和250g丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.5g正丁基锂，在温度为45℃、压力为0.3MPa的条件下反应25min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入100g苯乙烯，在温度为85℃、压力为0.15MPa的条件下进行扩链反应15min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.72g二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在110℃、-0.08MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
实施例3
本实施例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将125g苯乙烯和280g丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.75g仲丁基锂，在温度为60℃、压力为0.1MPa的条件下反应30min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入95g苯乙烯，在温度为70℃、压力为0.3MPa的条件下进行扩链反应20min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.35g二氯二茂钛，在温度为60℃、压力为5MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-70kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在120℃、-0.1MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
实施例4
本实施例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将175g苯乙烯和300g丁二烯溶于4000g环己烷和500g正己烷的混合溶液中，加入1g异丁基锂，在温度为50℃、压力为0.3MPa的条件下反应20min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入25g苯乙烯，在温度为80℃、压力为0.2MPa的条件下进行扩链反应25min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.75g二氯二茂钛，在温度为75℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2.5h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-80kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在120℃、-0.01MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
实施例5
与实施例1的区别在于，步骤1)中苯乙烯的用量为50g，步骤2)中苯乙烯的用量为150g。
实施例6
与实施例1的区别在于，步骤1)中苯乙烯的用量为180g，步骤2)中苯乙烯的用量为20g。
实施例7
与实施例1的区别在于，步骤1)中丁二烯的用量为200g，步骤2)中苯乙烯的用量为150g。
实施例8
与实施例1的区别在于，步骤1)中丁二烯的用量为325g，步骤2)中苯乙烯的用量为25g。
对比例1
本对比例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将200g苯乙烯和300g丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.52g正丁基锂，先在温度为55℃、压力为0.2MPa的条件下反应23min，然后升高至温度75℃，再反应20min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
2)向步骤1)得到的SBS基础胶液中加入0.6g二氯二茂钛，在温度为80℃、压力为2MPa的条件下进行加氢反应3h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-50kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在100℃、-0.05MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
对比例2
本对比例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将150g苯乙烯溶于4500g环己烷中，加入0.52g正丁基锂，在温度为55℃、压力为0.2MPa的条件下反应23min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入50g苯乙烯和300g丁二烯，在温度为75℃、压力为0.2MPa的条件下进行扩链反应20min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.6g二氯二茂钛，在温度为80℃、压力为2MPa的条件下进行加氢反应3h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-50kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在100℃、-0.05MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
对比例3
本对比例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将150g苯乙烯和200g丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.52g正丁基锂，在温度为55℃、压力为0.2MPa的条件下反应23min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入50g苯乙烯和100g丁二烯，在温度为75℃、压力为0.2MPa的条件下进行扩链反应20min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.6g二氯二茂钛，在温度为80℃、压力为2MPa的条件下进行加氢反应3h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-50kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在100℃、-0.05MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
对比例4
本对比例提供了一种SEBS的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
1)先利用吸附和过滤的方法，把原料苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至20ppm以下，然后将300g丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.52g正丁基锂，在温度为55℃、压力为0.2MPa的条件下反应23min，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入200g苯乙烯，在温度为75℃、压力为0.2MPa的条件下进行扩链反应20min，得到固含量为10％的SBS基础胶液；
3)向步骤2)得到的SBS基础胶液中加入0.6g二氯二茂钛，在温度为80℃、压力为2MPa的条件下进行加氢反应3h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-50kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型、在100℃、-0.05MPa的条件下进行造粒，得到SEBS。
性能测试
1、数均分子量和分子量分布：采用凝胶渗透色谱法测试本发明实施例和对比例得到的SEBS的数均分子量和分子量分布。
2、加氢度：采用滴定的方法测试本发明实施例和对比例得到的SEBS的加氢度。
具体测试方法如下：称取质量为0.0060g氢化苯乙烯-丁二烯(SEBS)样品置于250mL碘量瓶中，精确至0.0001克，加入10mL三氯甲烷，放置摇床上摇30分钟，再加入2mL0.1N的氯化碘标准溶液，水封，轻轻摇匀100次，暗处存放40分钟，取出，加入20mL蒸馏水冲洗瓶壁，再加入10mL 10％的碘化钾溶液，混合，用0.025N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，记下硫代硫酸钠消耗体积数，同时做空白试验，记下硫代硫酸钠消耗体积数。
具体计算公式如下：
y’C＝C＝〔(V空白－V加氢)×CNa2S2O3〕/(2×m)
yC＝C＝(1-ω)/54.0916
加氢度＝(yC＝C－y’C＝C)/yC＝C
V空白：空白样消耗硫代硫酸钠量；V加氢：加氢样品消耗硫代硫酸钠量；CNa2S2O3：硫代硫酸钠浓度；m：SEBS的质量；ω：ms/m，ms为SEBS中苯乙烯嵌段的质量，m为SEBS的质量。
3、熔融指数测试：根据GB/T 3682对本发明实施例和对比例得到的SEBS进行熔融指数的测试。
4、拉伸测试：将本发明实施例和对比例得到的SEBS粒料根据GB/T 6038加工成可以进行拉伸测试的样品，再根据GB/T 528对本发明实施例和对比例得到的SEBS进行拉伸性能的测试。
具体测试结果见表1。
表1
由表1中的数据可知，本发明通过控制苯乙烯和丁二烯的加料顺序控制了SEBS的分子链结构，使得到的SEBS兼具了良好的拉伸性能和高流动性。
与实施例1相比，实施例5中步骤1)和步骤2)中苯乙烯的总质量不变，但步骤1)中所述苯乙烯的质量占步骤1)和步骤2)所述苯乙烯和丁二烯总质量的比例高于了35％，其得到的SEBS的熔融指数明显低于实施例1，这是由于步骤1)得到的SEBS中无规分子链段减少，苯乙烯链段过长，分子链柔性减弱，流动性变差。
与实施例1相比，实施例6中步骤1)和步骤2)中苯乙烯的总质量不变，但步骤1)中所述苯乙烯的质量占步骤1)和步骤2)所述苯乙烯和丁二烯总质量的比例低于了25％，其得到的SEBS的熔融指数高于实施例1，但其拉伸强度却明显下降，这是由于步骤1)得到的无规分子链段过长，苯乙烯链段短，分子链刚性减弱，SEBS的力学强度变差。
由此可以看出，保证步骤1)中所述苯乙烯的质量占步骤1)和步骤2)所述苯乙烯和丁二烯总质量的比例在25％-35％之间，才能使得到的SEBS兼具良好的拉伸性能和高流动性。
与实施例1相比，实施例7中步骤1)和步骤2)苯乙烯的总添加量高于步骤1)和步骤2)中苯乙烯和丁二烯总质量的50％，其得到的SEBS的熔融指数明显低于实施例1，这是由于得到的SEBS中苯乙烯含量过多，分子链柔性减弱，流动性变差。
与实施例1相比，实施例8中步骤1)和步骤2)苯乙烯的总添加量低于步骤1)和步骤2)中苯乙烯和丁二烯总质量的40％，其得到的SEBS的熔融指数高于实施例1，但其拉伸强度却明显下降，这是由于SEBS中丁二烯含量过多，分子链刚性减弱，SEBS的力学强度变差。
由此可以看出，保证步骤1)和步骤2)中苯乙烯的总质量占步骤1)和步骤2)中苯乙烯和丁二烯总质量的40-50％范围内，才能使得到的SEBS兼具良好的拉伸性能和高流动性。
对比例1-4中改变了苯乙烯和丁二烯的加料顺序，得到的SEBS无法兼具良好的拉伸性能和高流动性。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (28)
1.一种SEBS的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1)将苯乙烯和丁二烯溶于非极性有机溶剂中，加入引发剂引发聚合反应，生成PS/PB无规链段；
2)向步骤1)得到的体系中再加入苯乙烯，进行扩链反应，得到SBS基础胶液；
3)将步骤2)得到的SBS基础胶液在催化剂的作用下进行加氢反应，干法脱挥、造粒，得到SEBS；
其中，步骤1)中所述苯乙烯的质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的25-35％；
步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯的总质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的40-50％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯的纯度在99％以上，水含量低至20ppm以下。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述引发剂选自正丁基锂、仲丁基锂或异丁基锂中的任意一种或者至少两种的组合。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述引发剂为正丁基锂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述引发剂的质量占步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量的0.1-0.2％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述非极性有机溶剂为环己烷和/或正己烷。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述非极性有机溶剂的质量与步骤1)和步骤2)中所述苯乙烯和丁二烯总质量之比为(5-9):1。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述聚合反应的温度为40-60℃。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述聚合反应的时间为20-30min。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述聚合反应的压力为0.1-0.3MPa。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述扩链反应的温度为70-90℃。
12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述扩链反应的时间为15-25min。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述扩链反应的压力为0.1-0.3MPa。
14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述SBS基础胶液的固含量为10-20％。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述催化剂为二氯二茂钛和/或二氯二茂锆。
16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述催化剂的质量占步骤1)和步骤2)所述苯乙烯和丁二烯总质量的0.05-0.15％。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述加氢反应的温度为60-80℃。
18.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述加氢反应的时间为1-3h。
19.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述加氢反应的压力为1-5MPa。
20.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)还包括：在所述干法脱挥之前先将加氢后的胶液进行掺混、闪蒸提浓至固含量为25-30％。
21.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述干法脱挥的方法为：将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-20～-80kpa的条件下，溶剂从脱挥口蒸发，而后挤出、成型。
22.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述造粒的温度为100-120℃。
23.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述造粒的压力为-0.01～-0.1MPa。
24.一种高流动性SEBS，其特征在于，所述高流动性SEBS由如权利要求1-23任一项所述的制备方法制备得到。
25.根据权利要求24所述的高流动性SEBS，其特征在于，所述高流动性SEBS的数均分子量为5-15万，分子量分布指数为1.05-1.2。
26.根据权利要求24所述的高流动性SEBS，其特征在于，所述高流动性SEBS的加氢度≥97％。
27.根据权利要求24所述的高流动性SEBS，其特征在于，所述高流动性SEBS在200℃、5kg砝码的条件下熔融指数为≥60g/cm3。
28.根据权利要求24-27中任一项所述的高流动性SEBS在低粘度热熔胶、玻纤增强或塑料改性中的用途。
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