CN110734665B - 多阶段聚合物颗粒的水性分散液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含具有第一相和第二相的多阶段聚合物颗粒的水性分散液的组合物，所述第一相包含羧酸单体和非离子烯属不饱和单体的结构单元；并且所述第二相的所计算Tg低于50℃并且包含一起包含以下各项的聚合物混合物：苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或两者的结构单元；丙烯酸正丁酯、丙烯酸2‑乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯中的一种的结构单元；和羧酸单体的结构单元。所述组合物适用作涂料配制物中的开放时间添加剂。

Description

多阶段聚合物颗粒的水性分散液
背景技术
本发明涉及多阶段聚合物颗粒的水性分散液，其适用作涂料配制物中的开放时间添加剂(open time additive)。
政府法规和市场动态不断推动用于涂料配制物的零挥发性有机化合物(VOC)的发展。因此，不含挥发性溶剂和聚结剂的水基配制物在行业中越来越受欢迎。然而，漆料性质已经因为这种巨大的变化而受损；在所述漆料性质中有开放时间，所述开放时间为在其期间新施用的漆膜可以进行二次加工而不留刷痕的时间段。在溶剂基系统中，开放时间为约30到45分钟；在典型水基配制物中，开放时间为约3到5分钟。因此，所属领域中需要寻找增加当前可用添加剂内的开放时间而不使最终涂层的其它性质退化的用于水基配制物的添加剂，所述其它性质例如为膜粘合性和内聚强度、硬度、抗粘连性、抗早期起泡性、耐擦洗和洗涤性、抗污染性和耐刮擦性。
发明内容
本发明通过提供包含有包含第一相和第二相的多阶段聚合物颗粒的水性分散液的组合物来解决所属领域中的需要，其中：
a)以第一相的重量计，第一相包含25重量％到60重量％羧酸单体或其盐的结构单元和40重量％到75重量％非离子烯属不饱和单体的结构单元；并且其中
b)第二相包含第一聚合物和第二聚合物的混合物，其中以第二相的重量计，第一聚合物和第二聚合物一起包含：
i)20重量％到65重量％苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或其组合的结构单元，其限制条件为第二相中的苯乙烯的结构单元的浓度不超过25重量％；
ii)34.8重量％到79.8重量％丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯或其组合的结构单元；和
iii)0.2重量％到5重量％羧酸单体或其盐的结构单元；
其中第二相的所计算Tg不高于50℃；其中第一聚合物与第二聚合物的重量∶重量比在3∶2到1∶8范围内；并且其中第一相与第二相的重量∶重量比在1∶2到1∶9范围内。本发明的组合物适用作涂料组合物中的开放时间添加剂。
具体实施方式
本发明为包含有包含第一相和第二相的多阶段聚合物颗粒的水性分散液的组合物，其中：
a)以第一相的重量计，第一相包含25重量％到60重量％羧酸单体或其盐的结构单元和40重量％到75重量％非离子烯属不饱和单体的结构单元；并且其中
b)第二相包含第一聚合物和第二聚合物的混合物，其中以第二相的重量计，第一聚合物和第二聚合物一起包含：
i)20重量％到65重量％苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或其组合的结构单元，其限制条件为第二相中的苯乙烯的结构单元的浓度不超过25重量％；
ii)34.8重量％到79.8重量％丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯或其组合的结构单元；和
iii)0.2重量％到5重量％羧酸单体或其盐的结构单元；
其中第二相的所计算Tg不高于50℃；其中第一聚合物与第二聚合物的重量：重量比在3∶2到1∶8范围内；并且其中第一相与第二相的重量∶重量比在1∶2到1∶9范围内。
本发明的多阶段聚合物颗粒优选具有核-壳形态，其中第一相对应于核并且第二相对应于壳。核可以优选在存在例如正十二烷基硫醇或巯基乙醇的链转移剂的情况下通过单阶段或多阶段制程来产生。核也可以由种子制程来制备。
优选地，以第一相的重量计，第一相包含30重量％、更优选35重量％并且最优选38重量％到优选50重量％、更优选到45重量％并且最优选到42重量％羧酸单体的结构单元。如本文所使用的术语“结构单元”是指所叙述单体在聚合之后的残留物。举例来说，甲基丙烯酸的结构单元如以下所说明：
Figure BDA0002113548280000031
第一相优选还包含50重量％、更优选55重量％并且最优选58重量％到优选70重量％、更优选到65重量％并且最优选到62重量％非离子烯属不饱和单体的结构单元。
羧酸官能化单体的实例包括甲基丙烯酸、丙烯酸和衣康酸，其中丙烯酸和甲基丙烯酸为优选的。非离子烯属不饱和单体的实例包括C1-C10丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；和苯乙烯甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯为优选非离子烯属不饱和单体。
第一相优选包含少于0.04重量％、更优选少于0.01重量％多烯属不饱和单体的结构单元，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、1，3-丁-二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁-二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯。
如通过光散射使用BI-90 Plus Brookhaven颗粒分析器所测量，第一相的平均粒度优选在80nm到150nm范围内。
第二相的第一聚合物包含80重量％到99.5重量％苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或其组合的结构单元和0.5重量％到20重量％羧酸单体或其盐的结构单元，所述羧酸单体优选为甲基丙烯酸或丙烯酸。在本发明的一个实施例中，第一聚合物包含80重量％到99.5重量％苯乙烯的结构单元。
以第二聚合物的重量计，第二相的第二聚合物优选包含35重量％到重量％60、更优选到50重量％甲基丙烯酸甲酯的结构单元；少于20重量％、更优选少于10重量％并且最优选少于5重量％苯乙烯的结构单元；和40重量％、更优选50重量％到65重量％、更优选到60重量％丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯或其组合的结构单元。
以第二聚合物的重量计，第二聚合物可以进一步包括在于0.1重量％到0.5重量％范围内的浓度下的含有硫酸的单体或其盐(例如苯乙烯磺酸钠)的结构单元。如通过福克斯方程式(Fox equation)所计算，第二相的Tg低于50℃、优选低于40℃。如本文所使用，第二相的所计算Tg是指第二相中的聚合物的加权平均所计算Tg，所述聚合物优选为第二相中的第一聚合物和第二聚合物。
优选地，以第二相的重量计，第二相中的苯乙烯的结构单元的浓度不超过20重量％。以第二相的重量计，第二相优选包含少于0.4重量％并且更优选少于0.2重量％多烯属不饱和单体的结构单元。优选地，如通过光散射使用BI-90Plus布鲁克海文颗粒分析器所测量，中和多阶段聚合物颗粒的平均粒度在150nm、更优选200nm到400nm、更优选到350nm、最优选到320nm范围内。多阶段聚合物颗粒的水性分散液的固体含量优选在10重量％到30重量％范围内。
多阶段聚合物颗粒在多个阶段中制备，优选在三个阶段中制备。在优选方法中，在乳液聚合条件下在釜中使甲基丙烯酸(～40重量份)和甲基丙烯酸甲酯(～60重量份)共聚以形成平均粒度优选在100nm到150nm范围内的聚合物颗粒的分散液。在15分钟到30分钟时段内并且在乳液聚合条件下将甲基丙烯酸(10重量份到15重量份)和苯乙烯(85重量份到90重量份)的水乳液添加到加热釜(～75℃到80℃)中，在此时间之后使釜温度增加到在85℃到95℃范围内的温度。在完成甲基丙烯酸和苯乙烯添加之后并且在温度逐渐上升期间，随时间推移并且在乳液聚合条件下在维持于85℃到95℃范围内的温度下将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯磺酸钠的水乳液添加到釜中。随后，冲洗残留单体，并且用例如碱金属氢氧化物、氨水、胺和烷醇胺(例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇)的合适碱将分散液中和到在7到9范围内的pH；适宜地过滤所得多阶段聚合物颗粒的分散液以去除聚结物。
多阶段聚合物颗粒的水性分散液适用作涂料组合物中的开放时间添加剂，其包括粘结剂和流变改性剂以及以下材料中的一种或多种：分散剂、颜料、消泡剂、表面活性剂、溶剂、增量剂、聚结剂、杀生物剂、不透明聚合物和着色剂。多阶段聚合物颗粒的分散液可以单独或与一种或多种辅助添加剂组合用作开放时间添加剂。一种所述辅助添加剂为由以下结构I表示的苯基缩水甘油醚：
Figure BDA0002113548280000051
其中片段
Figure BDA0002113548280000052
为任选地经O原子或芳基或两者官能化的C2-C60线性或C3-C60支链或环状二醇、三醇或四醇的结构单元，或未取代的芳香族二醇、三醇或四醇的结构单元，或经1到3个C1-C6烷基取代的芳香族二醇、三醇或四醇的结构单元；
每个R1独立地为H或C1-C6烷基；
E由以下结构表示：
Figure BDA0002113548280000053
其中m、n和q各自独立地为1到20；x、y和z各自独立地为1到50；p为0或1；s为0或1；并且
每个Ar1独立地为未取代的苯基或萘基或经1到3个C1-C6烷基取代的苯基或萘基。
适用于制备具有结构I的苯基缩水甘油醚的合适二醇的实例包括C2-C20烷二醇，例如1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇以及这些二醇的烷氧基化衍生物；H-(OCH2CH(R2))b-OH类型的聚氧化烯二醇，其中b为2到30、优选2、3或4并且更优选3；并且R2为H、甲基或乙基；芳香族二醇，例如1，4-苯二甲醇、邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚以及这些二醇的烷氧基化衍生物。
合适三醇的实例包括三羟甲基丙烷、间苯三酚、偏苯三酚、连苯三酚和甘油以及这些三醇的烷氧基化衍生物；合适四醇的实例为季戊四醇和苯三酚以及这些四醇的烷氧基化衍生物。
每个Ar1优选独立地为苯基、甲苯基或对叔丁基苯基；优选地，m和n各自独立地在1、更优选2到10、更优选到6并且最优选到5范围内。优选地，x和y各自独立地为5、更优选10到30、更优选到25。优选地，p和s都为0。
因为每个R1独立地为H或C1-C6烷基，所以环氧烷基团((OCH2CHR1)n)可以为无规或嵌段共聚物。优选地，每个R1独立地为H、甲基或乙基；更优选H或甲基；最优选地，每个R1为H。
子类具有结构I的苯基缩水甘油醚的实例由以下结构表示：
Figure BDA0002113548280000071
对于1a，m+n更优选在2到8、更优选到6范围内；并且x+y优选在25、更优选30到50、更优选到45范围内。
对于1b，m+n+q优选在4到8范围内；并且x+y+z优选在30、更优选35到50、更优选到45范围内。
另一类别的合适辅助开放时间添加剂为由结构II表示的苯基缩水甘油醚：
Figure BDA0002113548280000072
其中Ar1、Ar2和R1如先前所描述；并且m为1、优选2到20、优选到10并且更优选到6；并且n为1、优选5到100、更优选到60。
其它类别的合适辅助开放时间添加剂为仲醇乙氧基化物，其商业实例包括TERGITOLTM醇乙氧基化物；乙氧基化脱水山梨糖醇酯，其商业实例为EthsorboxO-20乙氧基化脱水山梨糖醇酯；聚氧乙烯烷基磷酸酯，例如聚氧乙烯癸基醚磷酸酯(以Ethfac PD-6表面活性剂的形式市售)和聚氧乙烯十三烷基磷酸酯(以Ethfac 163/363表面活性剂的形式市售)；炔乙氧基化物，例如乙氧基化2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(以Surfynol 485炔乙氧基化物形式市售)；和EO/PO多元醇嵌段共聚物(以作为陶氏化学公司(The DowChemical Company)或其附属公司的商标的DOWFAXTM63N40嵌段共聚物的形式市售)。
以涂料配制物的重量计，涂料配制物中的多阶段聚合物颗粒(干重)的浓度优选在0.5重量％到5重量％范围内。以涂料配制物的重量计，辅助添加剂的浓度优选在0.1重量％、更优选0.3重量％到1重量％、更优选0.8重量％范围内。优选地，辅助添加剂的使用浓度为多阶段聚合物颗粒的干重的不到50％、更优选不到25％并且最优选不到20％。
实例
根据ASTM-D7488测量开放时间。测试在恒定温度/湿度室(72°F，50％RH)中执行。使用刮涂棒以5密耳间隙将漆料沉积于黑色乙烯基擦洗卡片上。立即通过在湿漆料中使用两个木制施用器制造平行标记来对膜刻痕。随后，使用涂底漆1″尼龙毛刷以定时间隔刷拭膜截面。使膜干燥过夜。至少三个读取器的面板视觉上检查所述面板并且记录未显示作为开放时间的刻痕标记迹象的最后一个毛刷横截面。
中间物实例1-制备苯基缩水甘油醚乙氧基化物嵌段共聚物
使配备有温度受控加热套、加料漏斗、回流/蒸馏头和顶置式搅拌器的500mL圆底烧瓶装有三乙二醇(61.13g，0.407摩尔)和KOH片(1.18g，90％纯)。在100℃下在5h内添加苯基缩水甘油醚(247.47g，1.65摩尔)，在此时间之后使混合物冷却到室温。将一部分所得中间物(86.7g)装入圆锥形底2L Parr反应器中。将反应器密封、压力检查、用N2吹扫，随后加热到120℃。以0.2克/分钟到0.3克/分钟的速率添加环氧乙烷(151.0g)。将混合物保持在120℃下持续1小时，随后在卸载产物(652.7g)之前冷却到60℃。将反应产物与0.18g乙酸混合以获得具有以下结构的产物：
Figure BDA0002113548280000091
其中m+n＝4；并且x+y＝30。
实例1-制备多阶段聚合物颗粒的分散液
A.制备第1阶段核(60MMA/40 MAA)
将去离子(DI)水(1760g)添加到配备有桨式搅拌器、温度计、N2入口和回流冷凝器的5L四颈圆底釜中。在N2下将釜加热到85℃。通过混合DI水(720g)、Disponil FES-993表面活性剂(29％，5.38g)、甲基丙烯酸甲酯(783.92g)和甲基丙烯酸(10.1g)来制备第一单体乳液(ME1)。移除一部分ME1(164.0g)并且放置于单独容器中的一侧。将Disponil FES-993表面活性剂(29％，56.48g)、甲基丙烯酸甲酯(78.4g)和甲基丙烯酸(567.6g)添加到剩余ME1中。当釜温度达到85℃时，将经DI水(5g)稀释的Actrene防污垢剂(5％溶液，0.6g)溶液以及DI水(160g)和Disponil FES-993表面活性剂(29％，3.3g)溶液添加到釜中，继而添加起初移除并搁置一旁的ME1(164g)。随后，将于DI水(40g)中的过硫酸钠(98％，5.5g)溶液添加到釜中。使釜温度下降到～76℃，并且接着在15分钟保持时段期间使其升高到85℃。随后，在85℃下在2小时内将剩余ME1进料到釜中。在完成ME1进料之后，将反应混合物保持在85℃下持续15分钟，之后将混合物冷却到室温并过滤以去除任何聚结物。经过滤产物的pH为2.76，固体含量为33.5％，并且如使用BI-90Plus Brookhaven颗粒分析器所测量的平均粒度为132nm。
B.制备具有1∶1∶5核-粘连涂层-壳w/w/w比率和于核中的40％甲基丙烯酸的碱可溶胀聚合物颗粒的分散液
将DI水(780g)和冰醋酸(98％，0.325g)添加到配备有桨式搅拌器、温度计、N2入口和回流冷凝器的5L四颈圆底烧瓶(釜)中。在N2下将釜加热到90℃。通过混合DI水(71.5g)、十二烷基苯磺酸钠(SDS，22.3％，1.16g)、苯乙烯(87.23g)和甲基丙烯酸(13.13g)来制备第二单体乳液(ME2)。通过混合DI水(126.1g)、SDS(22.3％，6.02g)、亚麻籽油脂肪酸(LOFA，99.5％，0.92g)、丙烯酸丁酯(265.45g)、甲基丙烯酸甲酯(199.97g)和苯乙烯磺酸钠(SSS，90％，2.59g)来制备第三单体乳液(ME3)。当釜温度达到90℃时，将于DI水(9.75g)中的过硫酸钠(98％，2.76g)溶液添加到釜中，继而分散部分A(278.07g)。使釜温度下降到～73℃并且使其升高到77℃。在77℃下，在设定成81℃的温度的情况下在25分钟内将ME2进料到釜中。在完成ME2进料之后，使温度逐渐上升到92℃。在逐渐上升时段(在82℃下)期间，在11分钟内以10.4克/分钟的速率添加ME3。在11分钟内以1.46克/分钟的速率共进料于DI水(97.5g)中的过硫酸钠(0.898g)溶液。在11分钟之后，在31分钟内将ME3进料速率增加到15.73克/分钟且将共进料催化剂进料速率增加到2.76克/分钟。在整个ME3添加中将釜温度维持在92℃下。在完成ME3和共进料催化剂添加之后，将七水合硫酸铁(0.15％溶液，21.63g)和VERSENETM螯合剂(1.0％溶液，3.25g，陶氏化学公司或其附属公司的商标)溶液添加到釜中，并且将反应混合物保持在92℃下持续15分钟。将温度调整到85℃并且将混合物保持在此温度下持续5分钟。在5分钟保持之后，在21分钟内将于DI水(6.63g)中的叔丁基氢过氧化物(70％溶液，4.55g)溶液添加到釜中，继而添加于DI水(54.2g)中的异抗坏血酸(98％，2.82g)溶液。在完成异抗坏血酸溶液添加之后，将反应混合物保持在85℃下持续15分钟。使反应混合物冷却到50℃，之后将温DI水(50℃，851g)添加到釜中。在30分钟内在50℃下将于DI水(760.63g)中的氢氧化钠(50％w/w，35.62g)溶液进料到釜中。随后，将反应混合物保持在50℃下持续15分钟，随后冷却到30℃。在40℃下，在50分钟内将于DI水(188.97g)中的KATHONTMLX杀微生物剂(1.5％，13.31g，陶氏化学公司或其附属公司的商标)溶液进料到釜中。随后，将釜内容物冷却到室温并过滤以去除任何聚结物。发现经过滤产物的pH为7.34，固体含量为16.7％，并且如使用BI-90Plus Brookhaven颗粒分析器所测量的平均粒度为322nm。
漆料配制物
制备三种漆料配制物：比较漆料1，其不含开放时间添加剂；漆料1，其含有实例1和中间物实例1两者中所描述的开放时间添加剂；漆料2，其仅含有实例1中所描述的开放时间添加剂。表1说明漆料1和2以及比较漆料1的组成。在表1中，RHOPLEX、TRITON、KATHON和ACRYSOL全部为陶氏化学公司或其附属公司的商标；MSPP是指如实例1中所制备的多阶段聚合物颗粒，并且PGEE是指如中间物实例1中所制备的苯基缩水甘油醚乙氧基化物嵌段共聚物。
表1-漆料实例1配制物
Figure BDA0002113548280000121
表2显示三种漆料的开放时间结果。
表2-漆料的开放时间
漆料实例编号 开放时间添加剂 开放时间(分钟)
漆料1 3％实例1+0.5％中间物实例1 14.7
漆料2 3％实例1 11.5
比较1 NA 7.0
结果显示当漆料配制物中包括多阶段聚合物颗粒时的开放时间改善和在添加少量PGEE的情况下的另一种改善。已经进一步发现与包括本文所描述类型的辅助开放时间添加剂的配制物相比，仅含有多阶段聚合物颗粒的漆料配制物展现较差平整性和较低光泽度。此外，尽管单独PGEE可以给予类似于通过多阶段聚合物颗粒和PGEE组合实现的开放时间的开放时间，但需要更高浓度的PGEE，由此不利地影响抗水印性、耐擦洗性和抗粘连性。因此，多阶段聚合物颗粒和PGEE组合给予极佳开放时间而不损失漆料的其它关键性质。

Claims (9)

1.一种组合物，其包含有包含第一相和第二相的多阶段聚合物颗粒的水性分散液，其中：
a)以所述第一相的重量计，所述第一相包含25重量％到60重量％羧酸单体或其盐的结构单元和40重量％到75重量％非离子烯属不饱和单体的结构单元；并且其中
b)所述第二相包含第一聚合物和第二聚合物的混合物，其中以所述第二相的重量计，所述第一聚合物和第二聚合物一起包含：
i)20重量％到65重量％苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或其组合的结构单元，其限制条件为所述第二相中的苯乙烯的结构单元的浓度不超过25重量％；
ii)34.8重量％到79.8重量％丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯或其组合的结构单元；和
ⅲ)0.2重量％到5重量％羧酸单体或其盐的结构单元；
其中所述第二相的所计算Tg不高于50℃；其中所述第一聚合物与所述第二聚合物的重量:重量比在3:2到1:8范围内；并且其中所述第一相与所述第二相的重量:重量比在1:2到1:9范围内；
限制条件为所述第二相的所述第一聚合物包含0.5重量％到20重量％羧酸单体和80重量％到99.5重量％苯乙烯的结构单元；并且所述第二相的所述第二聚合物还包含小于10重量％苯乙烯的结构单元。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中以所述第一相的重量计，所述第一相包含30重量％到50重量％羧酸单体或其盐的结构单元和50重量％到70重量％非离子烯属不饱和单体的结构单元；并且进一步包含少于0.04重量％多烯属不饱和单体的结构单元。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述第二相的所述第一聚合物包含苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或其组合的结构单元和0.5重量％到20重量％羧酸单体的结构单元；并且所述第二相的所述第二聚合物包含35重量％到60重量％甲基丙烯酸甲酯的结构单元；少于20重量％苯乙烯的结构单元；和40重量％到65重量％丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯或其组合的结构单元。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中以所述第二相的重量计，所述第二相的所述第二聚合物进一步包含0.1重量％到0.5重量％含有硫酸的单体或其盐的结构单元和少于10重量％苯乙烯的结构单元。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述第二相的所述第二聚合物包含50重量％到60重量％丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯或其组合的结构单元；35重量％到50重量％甲基丙烯酸甲酯的结构单元；少于5重量％苯乙烯的结构单元；其中以第二相的重量计，所述第二相包含少于0.2重量％多烯属不饱和单体的结构单元；并且其中所述含有硫酸的单体或其盐为苯乙烯磺酸钠。
6.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包括辅助添加剂，所述辅助添加剂为a)由结构I表示的苯基缩水甘油醚：
Figure FDA0003958952190000031
其中片段
Figure FDA0003958952190000032
为任选地经O原子或芳基或两者官能化的C2-C60线性或C3-C60支链或环状二醇、三醇或四醇的结构单元，或未取代的芳香族二醇、三醇或四醇的结构单元，或经1到3个C1-C6烷基取代的芳香族二醇、三醇或四醇的结构单元；
每个R1独立地为H或C1-C6烷基；
E由以下结构表示：
Figure FDA0003958952190000041
m、n和q各自独立地为1到20；x、y和z各自独立地为1到50；p为0或1；s为0或1；并且
每个Ar1独立地为未取代的苯基或萘基或经1到3个C1-C6烷基取代的苯基或萘基；或
b)仲醇乙氧基化物；
c)乙氧基化脱水山梨糖醇酯；
d)聚氧乙烯烷基磷酸酯；
e)炔乙氧基化物；或
f)环氧乙烷/环氧丙烷多元醇嵌段共聚物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中由所述具有结构I的苯基缩水甘油醚表示的所述辅助添加剂为以下化合物中的任一种：
Figure FDA0003958952190000042
Figure FDA0003958952190000051
其中，对于化合物1a，m+n在2到8范围内；并且x+y在25到50范围内；并且对于化合物1b，m+n+q在4到8范围内；并且x+y+z在30到50范围内。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其进一步包括分散剂、颜料、消泡剂、表面活性剂、溶剂、增量剂、聚结剂、杀生物剂、或不透明聚合物中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的组合物，其包含0.5重量％到5重量％干重的所述多阶段聚合物颗粒和0.1重量％到1重量％所述辅助添加剂，其中所述辅助添加剂的浓度为所述多阶段聚合物颗粒的干重的不到25％；所述组合物进一步包括粘结剂、消泡剂、表面活性剂、杀生物剂、分散剂、TiO2、聚结剂和流变改性剂。
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