CN110732324A - 钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1,将酸、醇、离子型表面活性剂混合均匀后,加入疏水性钯盐、铝盐,混合均匀后,得到混合溶液;S2,将混合溶液在30‑60℃下静置;S3,将静置后的混合溶液在300‑600℃下焙烧,得到钯担载的有序介孔氧化铝材料;S4,利用升华三氯化铝气体,在载气的气氛下,与钯担载的有序介孔氧化铝材料反应,得到催化剂。该方法制备的催化剂不仅反应温度低,而且异构化活性和选择性高,重复性和稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种钯担载的有序介孔氧化铝材料及其合成方法,并利用可控三氯化铝产生速率制备低温异构化催化剂的方法。属于贵金属担载多孔材料技术领域。
背景技术
随着环保要求的日益严格,车用汽油产品的质量规格要求越来越高。降芳烃、降硫、降烯烃是汽油质量提高必须要采取的措施。清洁汽油标准向着低硫、低烯烃、低芳烃的方向发展。从产品调合角度讲,增加异构化,研发环保型异构化新工艺可提高其产品的辛烷值和降低苯和烯烃含量。汽油池中烯烃、芳烃含量受到限制;汽油辛烷值严重不足,因此开发高辛烷值组分至关重要,因而开发异构化催化剂是一项对清洁汽油的生产有着重要意义的研究。
众所周知,催化剂载体性能如孔容,比表面积或平均孔径及孔分布主要集中的孔径范围与比例或最可几孔径对所使用的催化剂活性、选择性、稳定性及再生性能起着重要作用。对异构化催化剂所用的载体,若孔径分布比较宽,则所得到的汽油的高辛烷值的组分少,反应效率低,很难达到高牌号汽油的要求。因此要求载体的孔径分布窄,以保证催化剂的选择性和稳定性,若平均孔径过大,则制成的催化剂堆积密度小,催化活性低且强度低。
介孔氧化铝具有较大的比表面积、特殊的孔结构和一定的酸性,且热稳定性较高,在高于800℃时比表面积仍能保持在100m2/g以上,因而在催化领域应用最为广泛,已经成为化工和石油工业中最广泛使用的催化剂或催化剂载体,在石油组分的裂解、加氢精制、加氢脱硫、碳氢化合物的重整制氢、气相油品组分的纯化、汽车尾气的净化等反应过程中发挥着重要的作用。贵金属催化剂具有高催化活性、耐高温、抗氧化等优点,是一类广泛应用的重要催化材料,也是近年来的研究热点之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法。
为实现上述目的,本发明提供了一种钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1,将酸、醇、离子型表面活性剂混合均匀后,加入疏水性钯盐、铝盐,混合均匀后,得到混合溶液;
S2,将混合溶液在30-60℃下静置;
S3,将静置后的混合溶液在300-600℃下焙烧,得到钯担载的有序介孔氧化铝材料;
S4,利用升华三氯化铝气体,在载气的气氛下,与钯担载的有序介孔氧化铝材料反应,得到催化剂。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,以所述钯担载的有序介孔氧化铝材料的总质量为基准,所述钯的担载量为0.5%-3.5%。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,钯担载的有序介孔氧化铝材料的比表面积为100-200m2/g,孔体积为0.1-0.5cm3/g,介孔孔径为3-7nm,钯纳米颗粒的粒径为2-7nm。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,所述铝盐为异丙醇铝。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,所述疏水性钯盐为乙酰丙酮钯。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,所述醇为异丙醇。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,所述酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或几种。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,所述离子型表面活性剂是十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵和十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,S1中所述混合溶液的pH值为2-6;S1的操作在10-30℃下进行。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,S2是在40-50℃下保持36-48小时。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,S3中的焙烧温度为400-500℃,焙烧时间为4-6小时;
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,S4中载气为氮气、氩气或氦气。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,S4中升华三氯化铝气体与钯担载的有序介孔氧化铝材料的反应温度为450~700℃,反应时间为0.1~5小时。
本发明所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其中,所制得的催化剂用于C5~C11烷烃的异构化。
本发明的有益效果是:
该合成方法利用疏水性钯前躯体,可以一步合成钯担载的有序介孔氧化铝材料,不需要先合成介孔氧化铝材料再负载钯,该材料的钯纳米颗粒在介孔氧化铝材料中的分散度和担载率高、纳米颗粒尺寸小,而且介孔孔道结构高度有序。钯担载介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂不仅反应温度低,而且比表面积大,选择性高,金属分布均匀,催化剂活性,稳定性,重复性及再生性能好。
附图说明
图1为本发明所述钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
本发明提供一种钯担载的有序介孔氧化铝材料及其合成方法与应用。该合成方法利用疏水性钯前躯体,可以一步合成钯担载的有序介孔氧化铝材料,不需要先合成介孔氧化铝材料再负载钯。利用升华三氯化铝与钯担载的介孔氧化铝反应制备低温异构化催化剂的方法。
本发明提供一种以钯担载介孔氧化铝材料,以及利用升华三氯化铝与钯担载的介孔氧化铝反应制备低温异构化催化剂的方法,该方法制得的催化剂表面积250-500m2/g,孔容0.50-1.0ml/g,平均孔径为3-10nm,催化剂的制备方法按如下步骤进行:
(1)将酸、醇、离子型表面活性剂混合均匀后,加入疏水性钯盐(作为前驱体)和铝盐(作为前驱体),混合均匀后,得到一混合溶液;
(2)使所述混合溶液在30-60℃下保持一段时间;
(3)然后在300-600℃下焙烧,得到所述的钯担载的有序介孔氧化铝材料。
(4)在载气的气氛下,升华三氯化铝气体与(3)步制备的含钯载体在一定温度下反应得到催化剂。
在上述的合成方法中,所述疏水性钯盐为乙酰丙酮钯,所述铝盐为异丙醇铝,所述醇为异丙醇,所述酸包括硫酸、硝酸、盐酸。本发明的合成方法采用酸调节醇溶液,使其pH控制在2-6,才能使铝前驱体缓慢的醇解,便于形成介孔的结构。
在上述的合成方法中,所述离子型表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化铵,十四烷基三甲基溴化铵,十二烷基三甲基溴化铵,十二烷基苯磺酸钠。本发明的合成方法采用离子表面活性剂作为孔结构的模板剂。在本发明的合成方法中,所述疏水性钯盐、铝盐、醇、酸和离子型表面活性剂可以纯物质或溶液的形式参与反应,其溶液的浓度可以由本领域技术人员进行常规的调节。以所述钯担载的有序介孔氧化铝材料的总质量为基准,所述钯的担载量为0.5%-3.5%(以贵金属单质的量计)。以25mmol铝元素为基准,所述离子型表面活性剂的用量为5g-15g。
在上述的合成方法中,步骤(1)为:将酸、醇与离子型表面活性剂混合(可适当搅拌),再在搅拌下与疏水性钯盐,铝盐混合,继续搅拌,使所述疏水性钯盐和铝盐溶解,得到一混合溶液。在搅拌下与疏水性钯盐和铝盐混合,然后继续搅拌的时间为5-12小时。步骤(1)中的所述混合溶液(该混合溶液为前驱体完全溶解后的溶液)的pH值为2-6。
酸和醇的用量可以由本领域技术人员根据实际情况进行调节,只要使步骤(1)中得到的混合溶液的pH值在2-6的范围内即可,若小于该数值范围则酸性过强,若大于该数值范围则不能完全溶解。步骤(1)是在10-30℃下进行的。
在上述的合成方法中,步骤(2)中的挥发的时间,是根据形成的凝胶(或干胶)的效果来确定的,步骤(2)是在40-50℃下保持36-48小时。本发明的合成方法可以将混合溶液转移至鼓风干燥箱中,温度设定为40-50℃,在此条件下进行醇等溶剂的挥发。
在上述的合成方法中,步骤(3)中的焙烧温度为400-500℃,焙烧时间为4-6小时,以去除离子型表面活性剂模板。在载气的气氛下,升华三氯化铝气体与(3)步制备的含钯载体在一定温度下反应得到催化剂,载气为氮气、氩气或氦气。
实例一
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十六烷基三甲基溴化铵溶解。加入4.3g硫酸,搅拌溶解后,再加入0.01g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,30℃下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十六烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为0.6%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
实例二
与实施例1操作方法相同,区别是加入的乙酰丙酮钯为0.02g,钯担载的质量百分数1.3%。
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十六烷基三甲基溴化铵溶解。加入4.3g硫酸,搅拌溶解后,再加入0.02g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,30℃下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十六烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为1.3%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
实例三
与实施例1操作方法相同,区别是加入的乙酰丙酮钯为0.034g,钯担载的质量百分数2.1%。该材料的比表面积和孔体积见表1。
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十六烷基三甲基溴化铵溶解。加入4.3g硫酸,搅拌溶解后,再加入0.034g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,30℃下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十六烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为2.1%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
实例四
与实施例1操作方法相同,区别是加入的乙酰丙酮钯为0.048g,钯担载的质量百分数3.0%。该材料的比表面积和孔体积见表1。
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十六烷基三甲基溴化铵溶解。加入4.3g硫酸,搅拌溶解后,再加入0.048g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,30℃下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十六烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为3.0%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
实例五
与实施例1操作方法相同,区别是加入的乙酰丙酮钯为0.056g,钯担载的质量百分数3.5%。该材料的比表面积和孔体积见表1。
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十六烷基三甲基溴化铵溶解。加入4.3g硫酸,搅拌溶解后,再加入0.056g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,30℃下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十六烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为3.5%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
实例六
与实施例1操作方法相同,区别是将4.3g硫酸改为1.5mL浓硝酸。该材料的比表面积和孔体积见表1。
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十六烷基三甲基溴化铵溶解。加入1.5mL浓硝酸,搅拌溶解后,再加入0.02g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,室温下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十六烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为1.3%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
实例七
与实施例1操作方法相同,区别是将十六烷基三甲基溴化铵改为十四烷基三甲基溴化铵。该材料的比表面积和孔体积见表1。
向50mL烧杯中加入1.0g离子表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵和20mL乙醇,在室温下搅拌至十四烷基三甲基溴化铵溶解。加入1.5mL浓硝酸,搅拌溶解后,再加入0.02g乙酰丙酮钯和2.04g异丙醇铝,30℃下搅拌10小时甚至更长时间,直至全部溶解,溶液pH为3-5。溶解完全后,将烧杯转移至鼓风干燥箱中,敞口放置,温度设定为40℃,在此条件下进行溶剂挥发。48小时后,将溶剂挥发后的胶体取出,将该胶体转移至瓷坩埚中,升温至400℃,此温度下空气气氛中焙烧4小时去除模板剂十四烷基三甲基溴化铵,用玛瑙研钵研细得粉末产品,即为担载钯的有序介孔氧化铝材料,该材料中钯担载的质量百分数为1.3%(以钯单质的量与该担载钯的有序介孔氧化铝材料的量计算)。该材料的比表面积和孔体积见表1。
对比例一
本实施例不加乙酰丙酮钯,钯通过浸渍的方法担载在介孔氧化铝材料,具体方法为:取7mL 6.0mmol/L的PdCl2溶液至于250mL的烧瓶中,加入4.5mL的水和40.5mL的甲醇,以及介孔氧化铝材料,反应3小时后,将固体用无水乙醇和去离子水多次洗涤,离心分离得沉淀,然后在100℃烘箱中干燥,最后300℃焙烧2小时。钯担载的质量百分数1.4%。该材料的比表面积和孔体积见表1。
表1
名称 | 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 | 实例六 | 实例七 | 对比例一 |
比表面积(m<sup>2</sup>/g) | 138 | 125 | 155 | 120 | 112 | 115 | 121 | 151 |
孔体积(cm<sup>3</sup>/g) | 0.205 | 0.210 | 0.321 | 0.405 | 0.296 | 0.235 | 0.222 | 0.305 |
实例八
(1)制备钯担载介孔氧化铝载体
按实例一的方法制备钯担载介孔氧化铝载体
(2)上氯
将升华三氯化铝气体,在氮气载体下,与上步制得的未上氯的催化剂在550℃反应45分钟制得催化剂A。A的组成见表2。催化剂中Pd的含量用X光荧光法测定,氯含量用电极法测定。
实例九
与实例八操作方法相同,区别是按实例二制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂B的组成见表2。
实例十
与实例八操作方法相同,区别是按实例三制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂C的组成见表2。
实例十一
与实例八操作方法相同,区别是按实例四制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂D的组成见表2。
实例十二
与实例八操作方法相同,区别是按实例五制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂E的组成见表2。
实例十三
与实例八操作方法相同,区别是按实例六制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂F的组成见表2。
实例十四
与实例八操作方法相同,区别是按实例七制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂G的组成见表2。
对比例二
与实例八操作方法相同,区别是按对比例一制备钯担载介孔氧化铝载体最后在氮载气下与三氯化铝气体反应,得到的催化剂H的组成见表2。
以上实例用小型固定床反应装置对本发明提供的催化剂和对比催化剂进行己烷异构化反应试验。将轻烃异、构化催化剂装入小型固定床反应器中,装入量为10毫升,在120℃、2.1MPa条件下通入正己烷和正戊烷的混合配制油进行异构化反应,反应进料重量空速为1.0小时-1,氢烃摩尔比为1.2。
评价所用的配制油的性质见表3,评价结果见表4.
表2
表3
表4
本催化剂Pt纳米颗粒的均匀分散并显示了良好的异构化活性和选择性,其具有一定的工业应用的价值。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (14)
1.一种钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将酸、醇、离子型表面活性剂混合均匀后,加入疏水性钯盐、铝盐,混合均匀后,得到混合溶液;
S2,将混合溶液在30-60℃下静置;
S3,将静置后的混合溶液在300-600℃下焙烧,得到钯担载的有序介孔氧化铝材料;
S4,利用升华三氯化铝气体,在载气的气氛下,与钯担载的有序介孔氧化铝材料反应,得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,以所述钯担载的有序介孔氧化铝材料的总质量为基准,所述钯的担载量为0.5%-3.5%。
3.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,钯担载的有序介孔氧化铝材料的比表面积为100-200m2/g,孔体积为0.1-0.5cm3/g,介孔孔径为3-7nm,钯纳米颗粒的粒径为2-7nm。
4.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述铝盐为异丙醇铝。
5.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述疏水性钯盐为乙酰丙酮钯。
6.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述醇为异丙醇。
7.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,所述离子型表面活性剂是十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵和十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,S1中所述混合溶液的pH值为2-6;S1的操作在10-30℃下进行。
10.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,S2是在40-50℃下保持36-48小时。
11.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,S3中的焙烧温度为400-500℃,焙烧时间为4-6小时。
12.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,S4中载气为氮气、氩气或氦气。
13.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,S4中升华三氯化铝气体与钯担载的有序介孔氧化铝材料的反应温度为450~700℃,反应时间为0.1~5小时。
14.根据权利要求1所述的钯担载有序介孔氧化铝的烷烃异构化催化剂的制备方法,其特征在于,所制得的催化剂用于C5~C11烷烃的异构化。
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