CN110724412A - 量子点墨水的打印方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种量子点墨水的打印方法。该打印方法包括：S1，将量子点墨水打印至目标区域，量子点墨水中的量子点为第一性量子点；S2，对目标区域进行加热，或在目标区域上打印破坏剂，在目标区域内，得到第二性量子点；S3，对目标区域进行干燥，形成膜层，完成打印过程，第一性量子点和第二性量子点的性质相反，第一性量子点和第二性量子点选自水溶性量子点和油溶性量子点。以含有第一性量子点的量子点墨水为原料进行打印，打印过程中，第一性量子点受加热或破坏剂的影响转变为第二性量子点。量子点溶解性的变化使得量子点能自由下沉，不受咖啡环效应的影响，在目标区域形成较为清晰、均匀和稳定的图案。

Description

量子点墨水的打印方法

技术领域

本发明涉及量子点墨水领域，具体而言，涉及一种量子点墨水的打印方法。

背景技术

在实现量子点印刷显示的过程中，喷墨打印对量子点墨水的稳定性、粘度和表面张力等都有严苛的要求。在理想情况下，量子点墨水在保障打印稳定性的同时，也要保证成膜的均匀性。

现有的量子点墨水在打印成膜过程中，由于咖啡环效应的存在，会导致喷墨打印形成的图案的分辨率较低，其形成的功能性器件的性能也会受到影响。同时由于量子点墨水的溶剂体系复杂，稳定性不佳(量子点墨水长时间储存影响量子点本身效率寿命)，而喷墨打印要求繁琐，这使得喷墨打印在量子点墨水打印领域存在一定的局限性。

鉴于上述问题的存在，有必要开发出一种适用于量子点墨水、且打印清晰度和均匀度较高的打印方法。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种量子点墨水的打印方法，以解决现有的量子点打印方式存在打印图案清晰度和均匀度较差的问题。

为了实现上述目的，根据本发明提供了一种量子点墨水的打印方法，该打印方法包括： S1，将量子点墨水打印至目标区域，量子点墨水中的量子点为第一性量子点；S2，对目标区域进行加热，或在目标区域上打印破坏剂，在目标区域内得到第二性量子点；S3，对目标区域进行干燥，形成膜层，完成打印过程，第一性量子点和第二性量子点的性质相反，第一性量子点和第二性量子点选自水溶性量子点和油溶性量子点。

进一步地，S2中的加热过程的温度为100～200℃，优选为120～150℃；加热过程的时间为10～20min。

进一步地，破坏剂包括第一溶剂和功能性成分，功能性成分选自芳香铵盐和/或脂肪铵盐；优选地，当第一性量子点是水溶性量子点，第二性量子点是油溶性量子点时，功能性成分选自苯扎氯铵，二癸基二甲基氯化铵，苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四甲基醋酸铵、四乙基溴化铵和甲基三辛基氯化铵组成的组中的一种或多种；优选地，当第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，功能性成分选自二癸基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵组成的组中的一种或多种。

进一步地，第一性量子点与破坏剂的重量比为1:(0.2～10)。

进一步地，干燥步骤包括：对经过S2得到的目标区域进行真空干燥处理；优选地，真空干燥过程的温度为40～100℃，时间为20～60min，真空度为0～10^-4torr。

进一步地，量子点墨水的制备方法包括：在弱碱性溶剂的存在下，将第二性量子点溶液和表面活性剂进行表面改性反应并分离纯化，得到第一性量子点；使第一性量子点与第二溶剂形成分散液，得到量子点墨水。

进一步地，表面改性反应的温度T₁为20～100℃，优选为20～30℃；表面改性反应的时间t₁为10～60min，优选为20～30min。

进一步地，表面活性剂选自磷脂醇胺类化合物、磷脂醇类化合物、芳烃多元醇类化合物、硫代醇类化合物、芳烃羧酸类化合物和巯基羧酸类化合物组成的组中的一种或多种。

进一步地，弱碱性溶剂为氨水；优选地，第二性量子点溶液中量子点的浓度为20～200mg/mL，氨水的浓度为0.5～2wt％。

进一步地，当第一性量子点是水溶性量子点，第二性量子点是油溶性量子点时，第二溶剂选自醇类溶剂和/或醇醚类溶剂，优选为二丙二醇甲醚、乙二醇、丙二醇和丁醚组成的组中的一种或多种；当第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，第二溶剂选自芳香烃类和烷烃类溶剂，优选第二溶剂的碳主链的个数≥12。

应用本发明的技术方案，上述打印方法中以含有第一性量子点的量子点墨水为原料进行打印，打印过程中，第一性量子点受加热或破坏剂的影响转变为第二性量子点。量子点溶解性的变化使得量子点能自由下沉，不受咖啡环效应的影响，在目标区域形成较为清晰、均匀和稳定的图案。同时上述量子点墨水中无需添加墨水添加剂，从而有效简化了量子点墨水的溶剂体系，简单有效地实现了在满足打印同时量子点均匀成膜的目的。

附图说明

构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1示出了本发明实施例1中量子点膜的均匀性测试结果；

图2示出了本发明实施例2中量子点膜的均匀性测试结果；

图3示出了本发明实施例3中量子点膜的均匀性测试结果；

图4示出了本发明实施例4中量子点膜的均匀性测试结果；

图5示出了本发明实施例11中量子点膜的均匀性测试结果；

图6示出了本发明实施例12中量子点膜的均匀性测试结果；

图7示出了本发明对比例1中量子点膜的均匀性测试结果；

图8示出了本发明实施例2中制得的量子器件发光测试结果；及

图9示出了本发明对比例1中制得的量子器件发光测试结果。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。

正如背景技术所描述的，现有的量子点打印方式存在工艺繁琐和打印图案的清晰度和均匀度较差的问题。为了解决上述技术问题，本申请提供了一种量子点墨水的打印方法，该打印方法包括：S1，将量子点墨水打印至目标区域，量子点墨水中的量子点为第一性量子点； S2，对目标区域进行加热，或在目标区域上打印破坏剂，得到第二性量子点；S3，对目标区域进行干燥，形成膜层，完成打印过程，第一性量子点和第二性量子点的性质相反，第一性量子点和第二性量子点选自水溶性量子点和油溶性量子点。

上述打印方法中以含有第一性量子点的量子点墨水为原料进行打印，打印过程中，第一性量子点受加热或破坏剂的影响转变为第二性量子点。量子点溶解性的变化使得量子点能够自由下沉，不受咖啡环效应的影响，并在目标区域形成较为清晰、均匀和稳定的图案。同时上述量子点墨水中无需添加墨水添加剂，从而有效简化了量子点墨水的溶剂体系，简单有效地实现了在满足打印的同时量子点均匀成膜的目的。

在一种优选的实施例中，S2中的加热过程的温度为100～200℃，加热过程的时间为10～20min。相比于其他温度和时间范围，在上述温度和时间范围内进行加热有利于提高第一性量子点转化为第二性量子点的效率，同时提高打印图案的清晰度和均匀性，且不破坏量子点材料本身。为了进一步提高量子点墨水的转化效率和打印图案的清晰度及均匀性，更优选为 120～150℃。

上述打印过程中，破坏剂用于使第一性量子点转化为第二性量子点，只要能够实现上述功能即可，具体种类不做具体限定。在一些实施例中，该破坏剂包括第一溶剂和功能性成分。上述功能性成分包括但不限于芳香铵盐和/或脂肪铵盐种。相比于其它种类的破坏剂，采用上述几种破坏剂有利于提高膜层均匀性。第一溶剂用于溶解功能性成分。在一些实施例中，第一溶剂可以和墨水中的溶剂相同或者极性相近，使得破坏剂能够与量子点墨水互溶，更好地实现破坏改性的作用。

为了进一步提高破坏剂的破乳性能，可以对其种类进行进一步优选。

在一些优选的实施例中，当所述第一性量子点是水溶性量子点，第二性量子点是油溶性量子点时，上述功能性成分包括但不限于苯扎氯铵、二癸基二甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四甲基醋酸铵、四乙基溴化铵和甲基三辛基氯化铵组成的组中的一种或多种。

在另一些实施例中，当第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，功能性成分选自二癸基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、 N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵组成的组中的一种或多种

在一种优选的实施例中，第一性量子点与破坏剂的重量比为1:(0.2～10)。第一性量子点与破坏剂的重量比包括但不限于上述范围，而将其限定在上述范围内有利于进一步提高打印图案的清晰度和成膜均匀性。

对目标区域进行干燥的步骤主要是将量子点墨水中的溶剂体系去除，干燥方式可以采用本领域常用的方式。在一种优选的实施例中，上述干燥步骤包括：对经过S2得到的目标区域进行真空干燥处理。采用真空干燥的方式不仅能够直接将量子点墨水中的溶剂体系去除，还有利于进一步提高量子点形成的图案的清晰程度。更优选地，真空干燥过程的温度为40～ 100℃，时间为20～60min，真空度为0～10^-4torr。

在一种优选的实施例中，上述量子点墨水的制备方法包括：在弱碱性溶剂的存在下，将第二性量子点溶液和表面活性剂进行表面改性反应并分离纯化，得到第一性量子点；使第一性量子点与第二溶剂形成分散液，得到量子点墨水。

使第二性量子点溶液和表面活性剂进行表面改性反应，以使第二性量子点溶液的溶解性改变转化为第一性量子点。在上述表面改性反应中加入弱碱性溶剂有利于进一步提高表面改性反应的反应速度，缩短工艺时间。同时采用上述方法制得的量子点墨水具有较高的稳定性，且制备过程较为简单。

在一种优选的实施例中，上述表面改性过程还加入了挥发性溶剂。优选地，当第一性量子点是水溶性量子点，第二性量子点是油溶性量子点时，上述挥发性溶剂为乙醇和/或异丙醇；当第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，上述挥发性溶剂为甲醇。

在一种优选的实施例中，上述纯化过程包括：将表面改性反应的产物体系进行离心后去除上清液，得到固相沉淀；将上述固相沉淀在己烷和丁酮混合液(二者的重量比为1:1)中分散后，再次去除上清液，重复1～3次后，得到水溶性量子点溶液。在一种优选的实施例中，上述纯化过程包括：将表面改性反应的产物体系进行离心后去除上清液，得到固相沉淀；将上述固相沉淀在乙醇和丁酮混合液(二者的重量比为1:1)中分散后，再次去除上清液，重复1～3次后，得到油溶性量子点溶液。

为了提高稳定性，量子点通常以量子点溶液的形式存在。

在一种优选的实施例中，表面改性反应的温度为T₁为20～100℃。相比于其它温度，在上述温度下进行表面改性有利于提高表面改性反应的反应速率和第一性量子点的稳定性。更优选地，表面改性反应的温度为20～30℃。

为了进一步提高表面改性反应过程中第一性量子点的含量，优选地，表面改性反应的时间t₁为10～60min，更优选为20～30min。

上述打印方法中，表面活性剂可以选用本领域常用的种类。在一种优选的实施例中，表面活性剂包括但不限于磷脂醇胺类化合物、磷脂醇类化合物、芳烃多元醇类化合物、硫代醇类化合物、芳烃羧酸类化合物和巯基羧酸类化合物组成的组中的一种或多种。相比于其它表面活性剂，上述几种表面活性剂有利于进一步提高量子点墨水的稳定性。

在一种优选的实施例中，弱碱性溶剂为氨水。相比于其它弱碱性溶剂，采用氨水有利于提高其反应活性和反应速率。为了进一步提高表面改性反应的反应活性，更优选地，第二性量子点溶液中量子点的浓度为20～200mg/mL，氨水的浓度为0.5～2wt％。

量子点墨水的制备过程中，当第一性量子点是水溶性量子点，第二性量子点是油溶性量子点时，第二溶剂可以选用本领域常用的种类。在一种优选的实施例中，极性溶剂包括但不限于醇类溶剂和/或醇醚类溶剂，优选为二丙二醇甲醚、乙二醇、丙二醇和丁醚组成的组中的一种或多种。当第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，第二溶剂选自芳香烃类和烷烃类溶剂，优选第二溶剂的碳主链的个数≥12。

以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。

实施例1

准备水溶性量子点墨水：

将10mL油溶性量子点溶液(溶剂为甲苯，80mg/mL)，40mL表面活性剂磷脂酰乙醇胺(200mg/mL)的乙醇溶液混合搅拌，得到混合液，时间为30min，搅拌温度为30℃。然后将上述混合液中加入氨水(原氨水浓度28wt％，用乙醇稀释15倍得到)60mL，继续搅拌60min，搅拌温度为30℃。反应完全后，离心去除上清液，得到沉淀。将得到的沉淀用己烷和丁酮(1:1)振荡分散后，再次去除上清液，保留沉淀，重复1～3次后，最后用丙二醇甲醚与乙二醇(体积6:4)混合溶解，按80mg/mL浓度配制分散沉淀得到打印用水溶性量子点墨水。

制备电致发光器件，其制作方法包括以下步骤：

在具有ITO阳极层上形成PEDOT：PSS材料(cas:155090-83-8)，然后经真空低压热板干燥形成厚度为35nm的空穴注入层；

在空穴注入层上形成PVK材料(cas:25067-59-8)并利用真空低压热板热压后干燥形成厚度为5nm的空穴传输层；在作为承载部的空穴传输层上制备量子点发光层，并在量子点发光层上形成ZnO纳米晶层，并利用真空低压热压板热压后、干燥，形成厚度为100nm的电子传输层；最后在电子传输层上蒸镀银形成厚度为100nm的电极层，封装形成电致发光器件。其中，量子点发光层的制备方法如下：

S1，将50pL体积上述水溶性量子点墨水通过打印设备打印至像素基板上的各个像素坑，

S2，对像素基板进行加热至150℃，保温20min，

S3，将像素基板转移至真空干燥，温度30℃，压力10^-4torr，时间30min。

实施例2

准备水溶性量子点墨水同实施例1。

准备破坏剂溶液：将所选破坏剂用于墨水相同溶剂(丙二醇甲醚：乙二醇(6:4)混合溶液)配方溶解配制成200mg/mL溶液。本实施例的破坏剂的功能性成分为甲基三辛基氯化铵。

量子点发光层的制备方法如下：

S1和S3同实施例1。S2，各个像素坑内打印20pL体积的破坏剂，以使水溶性量子点与破坏剂的重量比为1:1。

实施例3

准备水溶性量子点墨水同实施例1。本实施例的破坏剂的功能性成分为四甲基醋酸铵。

量子点发光层的制备方法如下：

S1和S3同实施例1，S2中，各个像素坑内打印100pL体积的破坏剂，以使水溶性量子点与破坏剂的重量比为1:5。

实施例4

与实施例1的差别是，步骤S2中的加热温度为120℃。

实施例5

与实施例1的差别是，步骤S2中的加热温度为100℃。

实施例6

与实施例1的差别是，步骤S2中的加热温度为200℃。

实施例7

准备水溶性量子点墨水的步骤同实施例1，但量子点墨水的配制浓度由200mg/mL改为 40mg/mL。

与实施例2的区别为：S2，在各个像素坑内打印10pL体积的破坏剂，以使水溶性量子点与破坏剂的重量比为1:0.1。

实施例8

与实施例1的区别为：准备水溶性量子点墨水过程中，没有加入弱碱性溶剂(氨水)。

实施例9

与实施例1的区别为：准备水溶性量子点墨水过程中，油溶性量子点溶液中量子点的浓度为10mg/mL，氨水占第一性量子点墨水原料总重量的重量百分数为2wt％。

实施例10

准备水溶性量子点墨水同实施例1。本实施例的破坏剂的功能性成分为苄基三乙基氯化铵。

量子点发光层的制备方法如下：

S1和S3同实施例1。S2中，各个像素坑内打印20pL体积的破坏剂，以使水溶性量子点与破坏剂的重量比为1:1。

实施例11

准备油溶性量子点墨水：

将10mL水溶性量子点溶液(溶剂为乙醇，80mg/mL)，50mL表面活性剂磷脂酰甘油(200mg/mL)的乙醇溶液混合搅拌时间为30min，搅拌温度为30℃，加入氨水(原氨水浓度28wt％，用乙醇稀释15倍得到)60mL，继续搅拌时间60min，搅拌温度为30℃。反应完全后，离心去除上清液得到沉淀，将得到的沉淀用甲醇和丁酮(1:1)振荡分散后，再次去除上清液，保留沉淀，重复1～3次后，最后用十二烷：十二烷基苯(体积比1:1)混合溶液溶解，按80mg/mL 浓度配制分散沉淀得到打印用油溶性量子点墨水。

制备电致发光器件，其制作方法包括以下步骤：

在具有ITO阳极层上形成PEDOT：PSS材料(cas:155090-83-8)，然后经真空低压热板干燥形成厚度为35nm的空穴注入层，然后在空穴注入层上形成PVK材料(cas:25067-59-8)并利用真空低压热板热压后干燥形成厚度为5nm的空穴传输层，在作为承载部的空穴传输层上制备量子点发光层，在量子点发光层上形成ZnO的乙醇溶液并利用真空低压热压板热压后干燥形成厚度为100nm的电子传输层，最后蒸镀银形成厚度为100nm的电极层，封装形成电致发光器件。其中，量子点发光层的制备方法如下：

S1，将50pL体积上述油溶性量子点墨水通过打印设备打印至像素基板上的各个像素坑，

S2，对像素基板进行加热至150℃，保温20min，

S3，将像素基板转移至真空干燥，温度30℃，压力10^-4torr，时间30min。

实施例12

准备油溶性量子点墨水同实施例11。

准备破坏剂溶液：将所选破坏剂用于墨水相同溶剂(十二烷：十二烷基苯(体积比1:1) 混合溶液)配方溶解配制成200mg/mL溶液。本实施例的破坏剂的功能性成分为十二烷基二甲基氯化铵。

量子点发光层的制备方法如下：

S1和S3同实施例1。S2，各个像素坑内打印20pL体积的破坏剂，以使油溶性量子点与破坏剂的重量比为1:1。

实施例13

准备油溶性量子点墨水同实施例11。本实施例的破坏剂的功能性成分为N,N,N-三甲基-1- 十四烷基溴化铵。

量子点发光层的制备方法如下：

S1和S3同实施例1，S2中，各个像素坑内打印120pL体积的破坏剂，以使油溶性量子点与破坏剂的重量比为1:6。

对比例1

将油溶性量子点与溶剂十二烷混合，配成80mg/mL的油溶性量子点墨水。制备电致发光器件，其制作方法包括以下步骤：

在具有ITO阳极层上形成PEDOT：PSS材料(cas:155090-83-8)，然后经真空低压热板干燥形成厚度为35nm的空穴注入层，然后在空穴注入层上形成PVK材料(cas:25067-59-8)并利用真空低压热板热压后干燥形成厚度为5nm的空穴传输层，在作为承载部的空穴传输层上打印50pL油溶性量子点墨水制备量子点发光层，在量子点发光层上形成ZnO纳米晶层并利用真空低压热压板热压后干燥形成厚度为100nm的电子传输层，最后蒸镀银形成厚度为100nm 的电极层，封装形成电致发光器件。

对比例2

与对比例1的区别为：将油性量子点与溶剂十二烷混合成量子点溶液，并添加乙二醇，其中量子点溶液和乙二醇的体积比3:1，配成量子点浓度为80mg/mL量子点墨水。

对比例3

与对比例1的区别为：将油性量子点与溶剂甲苯混合，并添加PVK，配成量子点浓度为 80mg/mL的量子点墨水，PVK在量子点墨水的重量百分数为2wt％。

对比例4

与对比例1的区别在于，将水溶性量子点与乙醇：乙二醇＝1:1(v)混合，配成80mg/mL 的水溶性量子点墨水。

对实施例1至13和对比例1至4打印出的电致发光器件的最大外量子效率和起亮电压进行测试，结果数据通过使用Keithley 2400电流源和QE Pro高灵敏度光谱仪收集电流-电压-发光特性后通过电脑(测试系统)计算得到。其中，起亮电压为器件的亮度达到1cd/m²时的工作电压。测试结果见表1。

表1

采用台阶仪对实施例1、2、3、4、11、12及对比例1中量子点膜的均匀性进行测试，测试方法为：将制备完量子点发光层的器件放置在载物台上，等待稳定后进行校准；在电脑操作系统中调准焦距后，在所测位置鼠标滑过待测线路，开始后，探针即按电脑设置的扫描速度、扫描频率和针尖应力在所测线路上缓慢移动；待测试完成后，电脑显示膜厚的测试结果图案。

扫描结果见图1至图7(纵坐标表示厚度，单位为

)，由图可见，实施例1和2的膜厚均匀性在±5nm，实施例3和4的膜厚均匀性在±8nm，实施例11和12的膜厚均匀性在±10nm，对比例1的膜厚不均匀，边缘明显较中间厚40～60nm，有明显的咖啡环。

实施例2中制得的量子点器件进行发光测试，该器件点亮见图8。由图8可见，点亮后量子点的颜色均匀，无明显缺陷。而对比例1中制得的量子点器件进行发光测试，该器件点亮见图9。由图9可见，点亮后量子点的颜色不均匀，存在明显的咖啡环现象。

此外对比例1打印过程中容易有散点，且量子点器件被点亮后有咖啡环，中间区域不亮；对比例2打印过程无明显缺陷，而量子点器件被点亮后亮度较低，有团聚的颗粒点；对比例3 打印过程无明显缺陷，而量子点器件的启动电压高，效率很低。

从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：

比较实施例1至13及对比例1至4可知，无论S2过程中采用加热还是采用打印破坏剂的方式，制得的量子点器件均具有良好的外量子点效率和较低的起伏电压。

比较实施例2和3、以及比较1、4-6可知，S2过程中破坏剂的种类以及加热的温度均会对量子点器件的外量子点效率和起伏电压产生影响。

比较实施例2、3、7可知，将水溶性量子点与破坏剂的重量比限定在本申请优选的范围内有利于提高量子点器件的外量子点效率，并降低其起伏电压。

比较实施例2、8和9可知，加入弱碱性溶剂，或将油溶性量子点溶液中量子点的浓度和氨水的浓度将限定在本申请优选的范围内有利于提高量子点器件的外量子点效率，并降低其起伏电压。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种量子点墨水的打印方法，其特征在于，所述打印方法包括：

S1，将量子点墨水打印至目标区域，所述量子点墨水中的量子点为第一性量子点；

S2，对所述目标区域进行加热，或在所述目标区域上打印破坏剂，在所述目标区域内得到第二性量子点；

S3，对所述目标区域进行干燥，形成膜层，完成打印过程，所述第一性量子点和所述第二性量子点的性质相反，所述第一性量子点和所述第二性量子点选自水溶性量子点和油溶性量子点。

2.根据权利要求1所述的打印方法，其特征在于，所述S2中的加热过程的温度为100～200℃，优选为120～150℃；所述加热过程的时间为10～20min。

3.根据权利要求1或2所述的打印方法，其特征在于，所述破坏剂包括第一溶剂和功能性成分，所述功能性成分选自芳香铵盐和/或脂肪铵盐；

优选地，当所述第一性量子点是水溶性量子点，所述第二性量子点是油溶性量子点时，所述功能性成分选自苯扎氯铵、二癸基二甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四甲基醋酸铵、四乙基溴化铵和甲基三辛基氯化铵组成的组中的一种或多种；

优选地，当所述第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，所述功能性成分选自二癸基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵组成的组中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的打印方法，其特征在于，所述第一性量子点与所述破坏剂的重量比为1:(0.2～10)。

5.根据权利要求1或2所述的打印方法，其特征在于，所述干燥步骤包括：对经过所述S2得到的目标区域进行真空干燥处理；

优选地，所述真空干燥过程的温度为40～100℃，时间为20～60min，真空度为0～10^{- 4}torr。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的打印方法，其特征在于，所述量子点墨水的制备方法包括：

在弱碱性溶剂的存在下，将第二性量子点溶液和表面活性剂进行表面改性反应并分离纯化，得到所述第一性量子点；

使所述第一性量子点与第二溶剂形成分散液，得到所述量子点墨水。

7.根据权利要求6所述的打印方法，其特征在于，所述表面改性反应的温度T₁为20～100℃，优选为20～30℃；所述表面改性反应的时间t₁为10～60min，优选为20～30min。

8.根据权利要求6所述的打印方法，其特征在于，所述表面活性剂选自磷脂醇胺类化合物、磷脂醇类化合物、芳烃多元醇类化合物、硫代醇类化合物、芳烃羧酸类化合物和巯基羧酸类化合物组成的组中的一种或多种。

9.根据权利要求6所述的打印方法，其特征在于，所述弱碱性溶剂为氨水；

优选地，所述第二性量子点溶液中量子点的浓度为20～200mg/mL，所述氨水的浓度为0.5～2wt％。

10.根据权利要求6所述的打印方法，其特征在于，当所述第一性量子点是水溶性量子点，第二性量子点是油溶性量子点时，所述第二溶剂选自醇类溶剂和/或醇醚类溶剂，优选为二丙二醇甲醚、乙二醇、丙二醇和丁醚组成的组中的一种或多种；当所述第一性量子点是油溶性量子点，第二性量子点是水溶性量子点时，所述第二溶剂选自芳香烃类和烷烃类溶剂，优选第二溶剂的碳主链的个数≥12。

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