CN110713493B - 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用 - Google Patents

三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110713493B
CN110713493B CN201910738037.7A CN201910738037A CN110713493B CN 110713493 B CN110713493 B CN 110713493B CN 201910738037 A CN201910738037 A CN 201910738037A CN 110713493 B CN110713493 B CN 110713493B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexa
polymer film
hexaazanaphthalene
application
diphenylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910738037.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110713493A (zh
Inventor
李维军
徐宁
陈章新
张�诚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201910738037.7A priority Critical patent/CN110713493B/zh
Publication of CN110713493A publication Critical patent/CN110713493A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110713493B publication Critical patent/CN110713493B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/29—Coupling reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

一种具有三苯胺‑萘杂环结构的2,3,8,9,14,15‑六(4‑二苯胺基苯基)‑六氮杂萘(DTPA‑HATN)有机小分子及其制备方法，提供聚[2,3,8,9,14,15‑六(4‑二苯胺基苯基)‑六氮杂萘]聚合物薄膜的电化学聚合制备方法，该薄膜具有较高的对比度(～60％)和良好的循环稳定性；提供一种聚[2,3,8,9,14,15‑六(4‑二苯胺基苯基)‑六氮杂萘]聚合物薄膜作为电致变色材料的应用。本发明实现了电化学聚合制备，实现了在电致变色领域的应用。

Description

三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用
技术领域
本发明涉及一种聚[2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘]共轭聚合物材料及其单体、制备方法和其在电致变色领域中的应用。
背景技术
电致变色现象是指在外加电场的作用下，由于电化学氧化还原反应中电荷的注入或者脱出，材料的光学性质(吸收率、透射率和反射率等)在可见光波长范围内发生可逆转换，其宏观表现为材料颜色随外加电场的可逆转换。
电致变色材料作为一种新型节能环保材料，目前最常见的应用包括智能窗、防眩目后视镜、电子纸和军事伪装材料。电致变色材料可以分为无机和有机两个大类，无机电致变色材料以无机金属氧化物(WO3、V2O5、普鲁士蓝体系等)为主，具有良好的光化学稳定性，但也存在如着色效率低、颜色变化单体等缺点，限制了其在生产生活中的大规模应用；而有机电致变色材料(有机小分子和导电聚合物基电致变色材料)具有颜色范围广、着色效率高、响应速度快、易加工且成本低廉等优点可以弥补无机电致变色材料的不足，已经成为电致变色研究领域的热点。聚三苯胺衍生物体系由于其三苯胺单元具有可逆的氧化还原可逆性和良好的空穴传输能力，在太阳能电池，OLED等领域已有广泛的应用。然而其三苯胺二聚体在氧化还原中，会形成非常稳定的离域现象，导致很难去进一步电化学聚合制备，从而限制了其在电致变色领域的应用。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种具有三苯胺-萘杂环结构的 2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘(DTPA-HATN)有机小分子及其制备方法，提供聚[2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘]聚合物薄膜的电化学聚合制备方法该薄膜具有较高的对比度(～60％)和良好的循环稳定性；，提供所述聚[2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘]聚合物薄膜作为电致变色材料的应用。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘单体，其结构如式(Ⅱ)所示：
Figure RE-GDA0002290380360000021
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘单体的制备方法，所述单体按如下方法制备：
(1)由4-硼酸三苯胺和4,5-二溴邻苯二胺经Suzuki偶联反应制得(III)
4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯：
Figure RE-GDA0002290380360000022
作为优选，所述的Suzuki偶联反应按如下反应：将4-硼酸三苯胺和4,5-二溴邻苯二胺、Pd(PPh3)2Cl2、K2CO3在氮气保护下加入去离子水，溶剂采用甲苯，在80℃条件下反应20-24h，待反应结束后处理得到4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2- 二氨基苯。
作为进一步优选，所述4,5-二溴邻苯二胺与4-硼酸三苯胺的摩尔比为1:2～3, 更进一步优选为2.5。
作为进一步的优选，所述Pd(PPh3)2Cl2的用量为反应物的5～8％，更进一步优选为6％。
作为进一步优选，所述K2CO3溶液的浓度为1～3mmol/ml，更进一步优选为 2mmol/ml。
作为进一步优选，所述Suzuki偶联反应在80℃条件下反应，反应时间为24h。
作为进一步优选，所述Suzuki偶联反应的后处理方法为：反应冷却至室温，出产物用二氯甲烷和去离子水洗涤萃取3次，用无水硫酸镁干燥，然后用薄层色谱层析柱法提纯，得到粉红色目标产物4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯。
(2)由4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯和和环己六酮在醋酸作用下扣环得到(II)所示的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘：
Figure RE-GDA0002290380360000031
作为优选，所述的步骤(2)按照如下实施：将4-(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯与环己六酮加入干燥两口瓶中，在氮气保护下加入冰醋酸，在120℃反应 10～15h，反应结束后通过色谱柱层析法得到如式(II)所示的2,8,14-三(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘。
进一步，所述环己六酮与4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯的摩尔比为 1:3-5，更进一步优选为1：4。
进一步，所述步骤(2)反应温度为120℃，反应时间为15h。
更进一步，步骤(2)中的后处理方法为：冷却至室温，反应粗产物用二氯甲烷和水多次萃取洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后用薄层色谱柱层析法提纯，得到目标产物2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘，为红色固体。
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘可作为单体用于电化学制备聚合物薄膜，所述的聚合物薄膜有如(Ⅰ)的结构：
Figure RE-GDA0002290380360000041
进一步，所述聚合物薄膜按如下方法制备：将式(Ⅱ)所示的2,3,8,9,14,15- 六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘作为单体，溶解于二氯甲烷溶液中，以四丁基六氟磷酸胺为电解质，采用-1.2～1.4V的循环伏安法聚合，聚合扫速为0.1V/s，循环圈数为2-5圈，电化学聚合得到聚合物薄膜。
进一步，本发明所述的四丁基六氟磷酸胺的初始浓度为0.05～0.2mol/L，优选为0.1mol/L。
进一步，本发明所述的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘作为单体的初始浓度为0.2～0.6g/ml，优选为0.45g/ml。
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜在电致变色中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1.设计并合成了一种含多三苯胺单元的三苯胺-六氮杂萘衍生物结构 [2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘]，通过电化学聚合得到了一种新的聚合物薄膜。
2.在电致变色电化学测试中，该聚合物薄膜在不同电压条件实现从粉红色到绿色的可逆转变，同时该聚合物薄膜具有较高的光学对比度和良好的循环稳定性。
附图说明
图1为实施例1制备的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘的核磁氢谱谱图。
图2为实施例1制备的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘的质谱谱图。
图3为实施例1和3制备的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘单体与其聚合物薄膜的红外光谱图。
图4为实施例3制备的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜的扫描电镜图。
图5为实施例3制备聚合物薄膜的紫外-可见吸收光谱图。
图6为实施例3制备聚合物薄膜的响应时间、对比度和稳定性曲线图。
图7为2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜的对比度、响应时间和稳定性测试图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步说明。
参照图1～图7，一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘单体，其结构如式(Ⅱ)所示：
Figure RE-GDA0002290380360000051
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘单体的制备方法，所述单体按如下方法制备：
(1)由4-硼酸三苯胺和4,5-二溴邻苯二胺经Suzuki偶联反应制得(III) 4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯：
Figure RE-GDA0002290380360000061
作为优选，所述的Suzuki偶联反应按如下反应：将4-硼酸三苯胺和4,5-二溴邻苯二胺、Pd(PPh3)2Cl2、K2CO3在氮气保护下加入去离子水，溶剂采用甲苯，在80℃条件下反应20-24h，待反应结束后处理得到4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2- 二氨基苯。
作为进一步优选，所述4,5-二溴邻苯二胺与4-硼酸三苯胺的摩尔比为1:2～3, 更进一步优选为2.5。
作为进一步的优选，所述Pd(PPh3)2Cl2的用量为反应物的5～8％，更进一步优选为6％。
作为进一步优选，所述K2CO3溶液的浓度为1～3mmol/ml，更进一步优选为 2mmol/ml。
作为进一步优选，所述Suzuki偶联反应在80℃条件下反应，反应时间为24h。
作为进一步优选，所述Suzuki偶联反应的后处理方法为：反应冷却至室温，出产物用二氯甲烷和去离子水洗涤萃取3次，用无水硫酸镁干燥，然后用薄层色谱层析柱法提纯，得到粉红色目标产物4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯。
(2)由4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯和和环己六酮在醋酸作用下扣环得到(II)所示的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘：
Figure RE-GDA0002290380360000071
作为优选，所述的步骤(2)按照如下实施：将4-(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯与环己六酮加入干燥两口瓶中，在氮气保护下加入冰醋酸，在120℃反应 10～15h，反应结束后通过色谱柱层析法得到如式(II)所示的2,8,14-三(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘。
进一步，所述环己六酮与4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯的摩尔比为 1:3-5，更进一步优选为1：4。
进一步，所述步骤(2)反应温度为120℃，反应时间为15h。
更进一步，步骤(2)中的后处理方法为：冷却至室温，反应粗产物用二氯甲烷和水多次萃取洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后用薄层色谱柱层析法提纯，得到目标产物2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘，为红色固体。
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘可作为单体用于电化学制备聚合物薄膜，所述的聚合物薄膜有如(Ⅰ)的结构：
Figure RE-GDA0002290380360000072
进一步，所述聚合物薄膜按如下方法制备：将式(Ⅱ)所示的2,3,8,9,14,15- 六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘作为单体，溶解于二氯甲烷溶液中，以四丁基六氟磷酸胺为电解质，采用-1.2～1.4V的循环伏安法聚合，聚合扫速为0.1V/s，循环圈数为2-5圈，电化学聚合得到聚合物薄膜。
进一步，本发明所述的四丁基六氟磷酸胺的初始浓度为0.05～0.2mol/L，优选为0.1mol/L。
进一步，本发明所述的2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘作为单体的初始浓度为0.2～0.6g/ml，优选为0.45g/ml。
一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜在电致变色中的应用。
实施例1：2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘的合成：
在预先洗涤干燥的50ml两口烧瓶中加入六水和环己六酮(60mg)，4,5-二 (N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯(600mg)，氮气保护后加入冰醋酸(20ml)，升温至 120℃，反应15h。待反应结束后用二氯甲烷和去离子水洗涤萃取三次，收集有机相，经无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，进行柱层析分离提纯。以200-300目硅胶为固定相，以二氯甲烷/乙酸乙酯积比2：1混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂并干燥，得到红色固体344mg，产率为 85％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.73(s,6H),7.34-7.28(m,,36H),7.24(d,J＝ 8.6Hz,12H),7.18(d,J＝7.5Hz,24H),7.08(dd,J＝8.7,4.7Hz,12H)。MS(MADLI-TOF):m/z＝1845.7。
实施例2：4,5-二(N,N-二苯基苯)-1,2-二氨基苯的合成：
在预先干燥处理的100ml两口瓶中加入4-硼酸三苯胺(773mg)，4,5-二溴邻二氨基苯(138mg)，Pd(PPh3)2Cl2(40mg)，K2CO3(424mg)，氮气保护后加入甲苯 30ml和去离子水2ml，升温至80℃，反应24h。反应结束后用二氯甲烷和水洗涤萃取多次，收集有机相，经无水硫酸镁干燥后，减压浓缩，进行柱层析分离提纯。以200-300目硅胶为固定相，以二氯甲烷/石油醚体积比3：1混合液为流动相进行洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂并干燥，，随后用薄层色谱层析法得到粉红色固体488mg，产率82％。1H NMR(500MHz,DMSO) δ7.24(dd,J＝8.3,7.5Hz,8H),7.00(t,J＝7.4Hz,4H),6.98–6.95(m,8H),6.94(d, J＝8.6Hz,4H),6.84(d,J＝8.6Hz,4H),6.59(s,2H),4.63(s,4H).
实施例3：2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜的制备及表征：
通过红外光谱表征2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘单体于聚合物薄膜(见附图3)，从图中可以看出化合物单体和聚合物薄膜同时具有三苯胺单元与中心核六氮杂萘的特征红外吸收峰。位于1594、1515、1452cm-1的吸收峰是取代苯的骨架震动，1488cm-1和1360cm-1处的吸收峰分别是萘杂环中C＝N伸缩振动和C-N伸缩振动，1273和1180cm-1处的吸收峰对应三苯胺中C-N伸缩振动和取代苯的C-H面内弯曲振动，889和831cm-1对应1,2,4三取代苯C-H面外弯曲振动；在751cm-1处出现的吸收峰为苯环单取代C-H面外弯曲振动，从这处的吸收峰强度变化可知该聚合物薄膜已经通过电化学聚合成功制备出来。
实施例4：2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜的电化学性能测试
将高氯酸锂(530mg，0.1mol/L)溶解在纯碳酸丙烯酯(50ml)中，超声分散，作为空白溶液待用。后续所有电化学测试均在空白溶液中进行。
附图5-6为2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜的CV曲线、不同电压下的紫外-可见吸收光谱图。循环伏安测试电压范围-1.1-1.2V,测试结果表明本发明制备的聚合物薄膜具有良好氧化还原可逆性；在0-1.5V电压范围通过紫外-可见吸收光谱测试发现，本发明制备的聚合物薄膜可以从粉红到绿色的可逆变化。
图7为2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘聚合物薄膜的对比度、响应时间和稳定性测试图。通过电化学工作站-紫外光谱仪联用技术，电化学工作站设置为多电位阶跃方法：初始电位为0V，终止电位为1.2V，电位脉冲宽度为15s，扫描时间为1800s；紫外光谱设置为光谱动力学，波长分别设置为770nm。测试结果表明本发明制备的聚合物薄膜在770nm处的对比度为61％，褪色时间为4.6s，着色时间为7.0s，循环1800s后对比度仍然具有46％，表现出良好的稳定性，这为设计和研究聚三苯胺衍生物聚合物在电致变色领域中的应用提供了一些新的思路。

Claims (2)

1.一种2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘作为单体的电化学制备聚合物薄膜的方法，其特征在于，所述的聚合物薄膜有如(I)的结构：
Figure FDA0003065760450000011
所述聚合物薄膜按如下方法制备：将2,3,8,9,14,15-六(4-二苯胺基苯基)-六氮杂萘作为单体，溶解于二氯甲烷溶液中，以四丁基六氟磷酸胺为电解质，采用-1.2～1.4V的循环伏安法聚合，聚合扫速为0.1V/s，循环圈数为2-5圈，电化学聚合得到聚合物薄膜。
2.一种如权利要求1所述的制备方法制备得到的聚合物薄膜在电致变色中的应用，所述的聚合物薄膜有如(I)的结构：
Figure FDA0003065760450000012
CN201910738037.7A 2019-08-09 2019-08-09 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用 Active CN110713493B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910738037.7A CN110713493B (zh) 2019-08-09 2019-08-09 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910738037.7A CN110713493B (zh) 2019-08-09 2019-08-09 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110713493A CN110713493A (zh) 2020-01-21
CN110713493B true CN110713493B (zh) 2021-08-03

Family

ID=69209378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910738037.7A Active CN110713493B (zh) 2019-08-09 2019-08-09 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110713493B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111487828B (zh) * 2020-04-24 2022-10-11 浙江工业大学 一种无色-有色、高对比度的聚合物基电致变色器件
CN115386056A (zh) * 2022-06-20 2022-11-25 中国人民解放军96901部队25分队 一种电致变色共轭有机聚合物材料及制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015201507A (ja) * 2014-04-07 2015-11-12 坂上 惠 有機ｅｌ素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN110713493A (zh) 2020-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103469272B (zh) 三氧化钨/聚苯胺核壳纳米线阵列变色薄膜及其制备方法
Qin et al. Incorporating a stable fluorenone unit into D–A–π–A organic dyes for dye-sensitized solar cells
Mi et al. Donor–π-bridge–acceptor fluorescent polymers based on thiophene and triphenylamine derivatives as solution processable electrochromic materials
CN109096507B (zh) 一种基于咪唑型离子液体修饰的三苯胺类衍生物的材料及其制备方法与应用
Sun et al. Electroactive (A3+ B2)-type hyperbranched polyimides with highly stable and multistage electrochromic behaviors
CN101293961B (zh) 一种电致变色聚合物及其制备方法和应用
CN110713493B (zh) 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用
CN114605620B (zh) 一种电致变色聚合物及其制备方法和电致变色薄膜
CN114853987B (zh) 一种含二氧噻吩和9,9`-螺二芴结构的电致变色共聚物及其制备方法和聚合物薄膜
CN114853988B (zh) 含噻吩嵌入单元电致变色聚合物、制备方法、薄膜及器件
CN114907551B (zh) 一种红色电致变色聚合物、制备方法、薄膜及器件
CN114685469A (zh) 一种基于9-苯基-咔唑的噻吩类衍生物及其制备与应用
Huang et al. Photoactively electroactive polyamide with azo group in the main chain via oxidative coupling polymerization
Soganci et al. Processable amide substituted 2, 5-bis (2-thienyl) pyrrole based conducting polymer and its fluorescent and electrochemical properties
Kuai et al. Self-assembled flexible metallo-supramolecular film based on Fe (II) ion and triphenylamine-subsituted alkyl terpyridine towards electrochromic application
CN114133380B (zh) 紫精衍生物电致变色和电致荧光变色材料及其制备方法与应用
CN109232431B (zh) 一种基于咪唑型离子液体修饰的三苯胺类衍生物及其制备方法与应用
CN107739430B (zh) 一种全色段电制变色聚合物及其制备方法
Ouyang et al. Ferrocene-Functionalized Poly (6-(3, 6-di (thiophen-2-yl)-9H-carbazol-9-yl)-hexyl Ferrocenecarboxylate): Effect of the Ferrocene on Electrochromic Properties
CN111793062A (zh) 一类新型非对称紫精化合物及其制备方法与应用
CN116874747A (zh) 一种电致变色聚合物及其制备方法和一种电致变色聚合物薄膜
Hu et al. Design, electrosynthesis and electrochromic properties of conjugated microporous polymer films based on butterfly-shaped diphenylamine-thiophene derivatives
CN111116569A (zh) 一种含三苯胺结构的离子液体及其制备方法与应用
CN110606939B (zh) 聚（n,n-二苯基-4-（2,5-二甲基-1h-吡咯-1-基）苯胺）的应用及制备
CN102329299B (zh) 星型齐聚噻吩衍生物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant