CN110698621B - 赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法 - Google Patents

赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110698621B
CN110698621B CN201911131749.9A CN201911131749A CN110698621B CN 110698621 B CN110698621 B CN 110698621B CN 201911131749 A CN201911131749 A CN 201911131749A CN 110698621 B CN110698621 B CN 110698621B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mosaic
formaldehyde resin
product
preparation
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911131749.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110698621A (zh
Inventor
孙明媚
王阳
杨晶巍
唐敏
唐林生
周福龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Plastics Polymer Technology Co ltd
Original Assignee
Qingdao Plastics Polymer Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Plastics Polymer Technology Co ltd filed Critical Qingdao Plastics Polymer Technology Co ltd
Priority to CN201911131749.9A priority Critical patent/CN110698621B/zh
Publication of CN110698621A publication Critical patent/CN110698621A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110698621B publication Critical patent/CN110698621B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
    • C08G12/424—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds
    • C08G12/425—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds based on triazines
    • C08G12/427—Melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本专利发明了一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法。该树脂以六羟甲基三聚氰胺和赛克为原料，酸为催化剂，通过无溶剂醚化制得。具体过程如下：先将赛克加入到带加热装置的捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入六羟甲基三聚氰胺和催化剂，并将物料加热至150℃～200℃反应1～8h，随后冷却至室温，再用粉碎机粉粹成粉末状产品。该树脂的优点在于：制备工艺简单，制备过程中基本无三废排放，产品不含氯，水溶性小，热稳定性和成炭性良好，可作为膨胀型阻燃剂的成炭剂，属于化工及高分子材料助剂领域。

Description

赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及的是一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法，具体地说是以六羟甲基三聚氰胺和赛克为原料，酸为催化剂，通过无溶剂醚化制得的赛克改性三聚氰胺甲醛树脂，该树脂作为膨胀型阻燃剂的成炭剂具有良好的成炭效果，属于化工及高分子材料助剂领域。
背景技术
膨胀型阻燃剂(IFR)是一类由酸源(脱水剂)、碳源(成炭剂)和气源(发泡剂)三部分组成的复合阻燃体系，具有阻燃效率较高、燃烧时低烟、释放出的气体低毒等优点，符合当前阻燃材料抑烟、环保的要求，是一种具有发展潜力的绿色阻燃剂[汤朔,靳玉娟,钱立军.膨胀型阻燃剂的研究进展.中国塑料，2012，(8):1-8]。尽管如此，但目前使用的IFR也存在不少问题，如：(1)阻燃效果仍较差；(2)IFR与聚合物的相容性差，易迁移到聚合物表面，使聚合物的各种物理性能等大幅度下降；(3)水解稳定性差，用它制得的阻燃制品难以满足耐水性要求；(5)显著降低了聚合物的热稳定性；(6)常用酸源-聚磷酸铵(APP)热稳定性差，分解出的磷酸易腐蚀模具。由于以上原因，IFR的应用也受到限制。
成炭剂是形成膨胀炭化层的基础，是影响IFR阻燃效果的关键物质之一。因此，开发新型成炭剂一直是IFR研究的重点。最早使用的成炭剂主要是一些多羟基化合物，如季戊四醇，双季戊四醇、淀粉、山梨醇等。这些成炭剂水溶性大，与材料的相容性差，易迁移析出，且成炭性和热稳定性差、添加量大，以致材料的力学等性能严重下降。这些问题严重阻碍了IFR的发展。为解决以上问题，国内外对成炭剂进行了大量的研究，开发出许多新型大分子成炭剂，但成功应用的不多。
近些年，大分子三嗪成炭剂的成功使用使IFR的阻燃效果得到了显著提高。它兼有成炭和发泡的双重作用，且难溶于水，和聚合物的相容性好，由它和APP复合而成的IFR不仅阻燃效果较传统的明显改善，而且阻燃材料的耐水性和机械性能也显著改善[王悦,祝展聪,周鑫,等.三嗪系成炭剂的研究进展.中国塑料,2018,32(2):10-18；刘鑫鑫,钱立军,王靖宇,等.阻燃材料中成炭剂的研究进展.中国塑料,2015,29(11):7-16]。因此，三嗪成炭剂引起了国内外的广泛重视。目前关于这类成炭剂的报道很多。尽管如此，但这类成炭剂也存在如下问题：1)它主要是以三聚氯氰、单元胺(如乙醇胺、丁胺等)和多元胺(如乙二胺、哌嗪)等为原料，通过缩合和缩聚制得的。由于三聚氯氰取代不完全，产品中一般含有1.0％左右的氯，不能完全满足用户对阻燃剂的无卤要求，仍存在一定的安全问题；2)生产过程中产生大量的含氯化钠废水，难以治理。另外，由于生产过程中使用大量的低沸点溶剂(如丙酮)，溶剂损失大，造成了严重的空气污染；3)阻燃效果和耐水性还有待于进一步提高，且用其制得的阻燃材料的耐水性仍不能满足国内外的质量标准。
三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(简称赛克或THEIC)具有良好的成炭效果[李永强，郝秋芬，杨晶巍，等.Ⅱ型聚磷酸铵和赛克对聚丙烯的协同阻燃作用研究,青岛科技大学(自然科学版),2013,34(3):231-235,240；Wenyan Chen,Shanshan Yuan,Yong Sheng,etal.Effect of Charring Agent THEIC on Flame Retardant Properties ofPolypropylene,J.APPL.POLYM.SCI.,2015:41214(1-8)],但赛克为小分子化合物，易溶于水，作为成炭剂易迁移和析出。尽管通过和多元酸反应形成衍生物聚酯可解决易溶于水的问题，但成炭效果不理想[陈文彦,刘够生.异氰酸酯类成炭剂的合成及在无卤阻燃聚丙烯中的应用,高分子材料科学与工程,2015,31(1):27-31,37]。
发明内容
本发明的发明者针对赛克和三嗪成炭剂存在的问题，根据IFR的阻燃机理、三嗪成炭剂的结构特征，设计和合成了一种新型的大分子三嗪成炭剂-赛克改性三聚氰胺甲醛树脂。主要思路是利用六羟甲基三聚氰胺分子中的N-CH2OH活性高，易醚化的特性，将赛克通过醚化接枝到三聚氰胺甲醛树脂上，形成赛克改性三聚氰胺甲醛树脂。该树脂既含有羟基，又含有三嗪环，因而兼有成炭和发泡作用。
本发明的赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备步骤如下：
(1)原料准备：称量六羟甲基三聚氰胺、赛克、酸催化剂，三者的质量比为1.00：1.50～3.00:0.01～0.06。
(2)赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备：先将赛克加入到带加热装置的捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入六羟甲基三聚氰胺和催化剂，并将物料加热至150℃～200℃反应1～8h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用粉碎机粉粹成粉末状产品。
进一步地，所述的六羟甲基三聚氰胺和赛克的质量比优选为1：1.70～2.5。
所述的催化剂为硫酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸、磷酸和盐酸，六羟甲基三聚氰胺和催化剂的质量比优选为1：0.02～0.04。
所述的反应温度优选为170℃～190℃，反应时间优选为3～6h。
本发明的赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的优点在于：制备工艺简单，制备过程中基本无三废排放，产品不含氯，水溶性小，热稳定性和成炭性良好，可作为IFR的成炭剂。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的红外光谱；
图2为本发明实施例1得到的赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的核磁共振碳谱(固体核磁)。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
质量产率：实际获得的产品质量与所投入的六羟甲基三聚氰胺和赛克质量之和的比的百分数。
红外光谱采用德国布鲁克公司的TENSOR-27型红外光谱仪测定，所用方法为KBr压片法，波长扫描范围400-4000cm-1。
固体核磁采用美国安捷伦科技公司的DD2 600M型核磁共振仪测定。
热重分析采用美国TA公司的Q55热重分析仪分析，测试条件：氮气气氛，吹扫气流速为50mL/min，升温速率为10℃/min，温度范围为0℃-700℃，样品质量为5-10mg。样品测试前预先在150℃的条件下干燥2h。
产品的溶解度测定：用分析天平称取质量约为2g干燥后的样品，置于250mL的烧杯中，加入100mL去离子水于25±2℃搅拌溶解30min，过滤，将滤饼转移到玻璃皿，并置于烘箱中于150℃干燥至恒重。根据溶解前后固体物质的质量变化来计算其溶解度。
阻燃PP试样的制备：将PP和IFR按70:30的质量比在双螺杆挤出机(转速20～30rpm)中于190～200℃挤出混匀，造粒。干燥后的颗粒采用压片机于200～210℃、5MPa压力下模压成型，然后置于5MPa压力下冷压，再切割成所需规格的样条以供性能测试使用。
阻燃性能测试：垂直燃烧试验采用CZF-3型水平垂直燃烧测定仪(南京市江宁区分析仪器厂)参考GB/T2408-1996试验，试样尺寸为100mm×13mm×1.6mm。
本申请所用聚丙烯(简称PP)为中国石油化工有限公司齐鲁分公司生产的PPSP179型共聚聚丙烯和中国石油天然气股份化工有限公司兰州石化公司生产的PPH8020均聚聚丙烯，两者按质量比w(PP SP179):w(PP H8020)＝3:1混合使用；难溶聚磷酸铵(APP)，寿光卫东化工有限公司阻燃剂厂生产；赛克：临沂市永聚化工有限公司生产，六羟甲基三聚氰胺：济南珍东化工有限公司生产；三嗪成炭剂：济南炳熠化工科技有限公司生产。
实施例1
赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺，具体步骤如下：
先将2kg赛克加入到带夹套电加热装置的5L捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入1kg六羟甲基三聚氰胺和0.03kg 85％的磷酸，并将物料加热至180±5℃反应4h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用高速粉碎机粉粹成白色粉末状产品。所得产品质量为2.62kg，质量产率为87.3％，水溶性为0.20g/100mL水。产品失重2％(T2wt％)、5％(T5wt％)、10％(T10wt％)的温度和最大热失重时的温度Tmax分别为246℃、279℃、302℃和332℃。
本发明通过红外光谱和核磁共振碳谱测定对本实施例得到的产物结构进行了表征。附图1为本发明实施例1得到的产品的红外光谱；附图2为本发明实施例1得到的产品的13C NMR(600MHz,固体)。
附图1中，3434.52cm-1为-OH的伸缩振动峰，2964.35cm-1为-CH2-的伸缩振动峰，1686.15cm-1为异氰尿酸酯基上的C＝O的伸缩振动峰，1160.96cm-1为C-N的伸缩振动峰，1076.16cm-1为CH2OCH2的伸缩振动峰，1552.26cm-1为三嗪环的伸缩振动峰。以上红外光谱结果表明产品中含有异氰尿酸酯、羟基和-CH2OCH2-等。-CH2OCH2-的存在表明六羟甲基三聚氰胺与赛克发生了醚化反应。
附图2中，162.432ppm是六羟甲基三聚氰胺中的三嗪环上的碳原子峰，145.744ppm是赛克中的三嗪环上的碳原子峰，70.007ppm是六羟甲基三聚氰胺与醚键相连的碳原子峰，68.761ppm是赛克与醚键相连的碳原子峰，55.534ppm是赛克的侧链与环相连的碳原子峰，40.381ppm是与赛克羟基相连的碳原子峰。
以上红外光谱和核磁共振碳谱分析结果表明，六羟甲基三聚氰胺与赛克发生了醚化反应，即赛克通过醚化已接枝到六羟甲基三聚氰胺上。
实施例2
赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺，具体步骤如下：
先将2kg赛克加入到带夹套电加热装置的5L捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入1kg六羟甲基三聚氰胺和0.03kg多聚磷酸，并将物料加热至180±5℃反应4h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用高速粉碎机粉粹成白色粉末状产品。所得产品质量为2.61kg，质量产率为87.0％，水溶性为0.21g/100mL水。产品失重2％(T2wt％)、5％(T5wt％)、10％(T10wt％)的温度和最大热失重时的温度Tmax分别为248℃、278℃、306℃和334℃。
按照实施例1中的表征方式对本实施例的产品进行检测，证明本实施例得到的产物为目标产物。
实施例3
赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺，具体步骤：
先将2kg赛克加入到带夹套电加热装置的5L捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入1kg六羟甲基三聚氰胺和0.03kg硫酸，并将物料加热至180±5℃反应4h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用高速粉碎机粉粹成白色粉末状产品。所得产品质量为2.59kg，质量产率为86.3％，水溶性为0.22g/100mL水。产品失重2％(T2wt％)、5％(T5wt％)、10％(T10wt％)的温度和最大热失重时的温度Tmax分别为241℃、278℃、301℃和329℃。
按照实施例1中的表征方式对本实施例的产品进行检测，证明本实施例得到的产物为目标产物。
实施例4
赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺，具体步骤如下：
先将2kg赛克加入到带夹套电加热装置的5L捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入1kg六羟甲基三聚氰胺和0.03kg 85％的磷酸，并将物料加热至170±5℃反应4h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用高速粉碎机粉粹成白色粉末状产品。所得产品质量为2.65kg，质量产率为88.3％，水溶性为0.30g/100mL水。产品失重2％(T2wt％)、5％(T5wt％)、10％(T10wt％)的温度和最大热失重时的温度Tmax分别为242℃、277℃、300℃和330℃。
实施例5
赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺，具体步骤如下：
先将2.5kg赛克加入到带夹套电加热装置的5L捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入1kg六羟甲基三聚氰胺和0.03kg 85％的磷酸，并将物料加热至180±5℃反应4h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用高速粉碎机粉粹成白色粉末状产品。所得产品质量为3.02kg，质量产率为86.3％，水溶性为0.50g/100mL水。产品失重2％(T2wt％)、5％(T5wt％)、10％(T10wt％)的温度和最大热失重时的温度Tmax分别为240℃、275℃、298℃和329℃。
按照实施例1中的表征方式对本实施例的产品进行检测，证明本实施例得到的产物为目标产物。
实施例6
将APP和成炭剂(实施例1合成的赛克改性三聚氰胺甲醛树脂、赛克和市售三嗪成炭剂)按质量比为3:1加入常规粉料混合机中混合10～20min得IFR。然后按以上描述的方法进行阻燃性能评价。结果表明，分别用以赛克改性三聚氰胺甲醛树脂和市售三嗪成炭剂复配成的IFR阻燃的PP均能通过V-0，且经70℃的热水浸泡72h后阻燃性能仍然能通过V-0，而用以赛克复配成的IFR阻燃的PP只能通过V-2，且经70℃的热水浸泡72h基本无阻燃性能。以上结果表明，赛克改性三聚氰胺甲醛树脂和市售三嗪成炭剂具有相同的成炭和阻燃效果，且耐水性良好，赛克的成炭和阻燃效果较差，且不耐水。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于，其制备方法是：先将赛克加入到带加热装置的捏合机中，开启搅拌并加热至150℃，待赛克完全融化后，加入六羟甲基三聚氰胺和催化剂，并将物料加热至150℃～200℃反应1～8h，随后冷却至室温，将物料从捏合机中倒出，再用粉碎机粉粹成粉末状产品。
2.根据权利要求1所述的一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于，所述的制备方法中六羟甲基三聚氰胺和赛克的质量比为1.0：1.5～3.0。
3.根据权利要求1所述的一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于，所述的制备方法中所述的催化剂为硫酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸、磷酸和盐酸，六羟甲基三聚氰胺和催化剂的质量比为1.00：0.01～0.06。
CN201911131749.9A 2019-11-19 2019-11-19 赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法 Active CN110698621B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911131749.9A CN110698621B (zh) 2019-11-19 2019-11-19 赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911131749.9A CN110698621B (zh) 2019-11-19 2019-11-19 赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110698621A CN110698621A (zh) 2020-01-17
CN110698621B true CN110698621B (zh) 2022-05-13

Family

ID=69207201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911131749.9A Active CN110698621B (zh) 2019-11-19 2019-11-19 赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110698621B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111410736B (zh) * 2020-05-06 2022-02-18 山东迈特新材料科技有限公司 一种赛克聚酯衍生物及其制备方法
CN112457460B (zh) * 2020-11-25 2022-08-05 青岛科技大学 一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备方法
CN116535864B (zh) * 2023-07-07 2023-10-20 山东迈特新材料科技有限公司 一种含聚氨基环三磷腈和赛克改性密胺树脂的膨胀型阻燃剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH565826A5 (zh) * 1971-03-29 1975-08-29 Vianova Kunstharz Ag
JPS5659826A (en) * 1979-10-19 1981-05-23 Matsushita Electric Works Ltd Melamine resin
CN104250386A (zh) * 2014-09-25 2014-12-31 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种阻燃三聚氰胺硬质泡沫的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH565826A5 (zh) * 1971-03-29 1975-08-29 Vianova Kunstharz Ag
JPS5659826A (en) * 1979-10-19 1981-05-23 Matsushita Electric Works Ltd Melamine resin
CN104250386A (zh) * 2014-09-25 2014-12-31 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种阻燃三聚氰胺硬质泡沫的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Microencapsulation of ammonium polyphosphate with melamine-formaldehyde-tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate resin and its flame retardancy in polypropylene;Ziwei Jiang et al;《RSC Advances》;20151012(第107期);2.2 微囊化APP的制备 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110698621A (zh) 2020-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110698621B (zh) 赛克改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
Huo et al. A liquid phosphorus-containing imidazole derivative as flame-retardant curing agent for epoxy resin with enhanced thermal latency, mechanical, and flame-retardant performances
Zou et al. AP/N/S-containing high-efficiency flame retardant endowing epoxy resin with excellent flame retardance, mechanical properties and heat resistance
Liu et al. Synthesis of a novel nonflammable eugenol-based phosphazene epoxy resin with unique burned intumescent char
Luo et al. Reactive flame retardant with core‐shell structure and its flame retardancy in rigid polyurethane foam
Liu et al. The preparation of a bisphenol A epoxy resin based ammonium polyphosphate ester and its effect on the char formation of fire resistant transparent coating
Zhou et al. Epoxy resin modified with chitosan derivatives and DOPO: Improved flame retardancy, mechanical properties and transparency
CN111410736B (zh) 一种赛克聚酯衍生物及其制备方法
Xuan et al. Study on flame‐retardancy and thermal degradation behaviors of intumescent flame‐retardant polylactide systems
Zhou et al. High residue bio-based structural–functional integration epoxy and intrinsic flame retardant mechanism study
CN112457460B (zh) 一种赛克改性三聚氰胺甲醛树脂的制备方法
Liu et al. Synthesis of a DOPO-triazine additive and its flame-retardant effect in rigid polyurethane foam
Guo et al. A new‐type terephthalonitrile derivative flame retardant of bi‐DOPO compound with hydroxyl and amino groups on epoxy resin
Wang et al. Function of chitosan in a DOPO‐based flame retardant modified epoxy resin
Zhao et al. An interpenetrating polymer networks structure formed by in situ crosslinking of flame retardant for improvement in mechanical properties and flame retardancy of epoxy resins
CN113912815A (zh) 一种阻燃性硬质聚氨酯泡沫
CN109810415B (zh) 一种以季戊四醇改性三聚氰胺甲醛树脂/焦磷酸哌嗪复合物为成炭剂的膨胀型阻燃剂
Tian et al. Effect of char-forming agents rich in tertiary carbon on flame retardant properties of polypropylene
Chi et al. The thermal and combustion properties of soybean oil phosphate-based polyurethane foam composites containing polyol of etidronic acid
CN110845681A (zh) 一种改进的乙二醇改性三聚氰胺甲醛树脂的制备方法
CN113956294B (zh) 聚甲醛专用阻燃剂及其制备方法
CN114736346A (zh) 丙二醇改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
CN116675811A (zh) 一种dopo基阻燃增韧剂的制备方法及其在pc/pbt合金中的应用
CN115612046A (zh) 赛克和季戊四醇混合改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
CN114835869A (zh) 甘油改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220402

Address after: 266000 No. 1377, Shuicheng Road, Lingang street, Huangdao District, Qingdao, Shandong

Applicant after: Qingdao Plastics Polymer Technology Co.,Ltd.

Address before: No. 53, Zhengzhou Road, North District, Qingdao, Shandong

Applicant before: QINGDAO University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant