CN110642670A - 一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法 - Google Patents

一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法 Download PDF

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李劲
陈月佳
刘志刚
吴同文
朱梦鑫
范敏琪
张磊
林炳安
陈璐
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Abstract

本发明涉及一种1‑(4‑氯苯基)‑3‑丁烯‑1‑醇的生产方法,包括以下几个步骤,在反应釜内,加入水、粉碎好的对氯苯甲醛、催化剂,快速搅拌,室温下滴加3‑氯丙烯,滴加时间5‑7小时,滴完后保温2小时,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,干燥后得油状透明液体1‑(4‑氯苯基)‑3‑丁烯‑1‑醇,含量95%‑95.9%,收率93%‑95%,其中对氯苯甲醛和3‑氯丙烯的摩尔比为1∶1.05‑1.08,对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.5‑1.01,催化剂质量为对氯苯甲醛质量的0.4‑0.7%,反应温度为15‑30℃,反应时间7‑9小时,收率93‑95%。本发明收率高,生产成本低,不需要无水无氧条件下操作,不需要处理易燃有机溶剂,不需要保护底物或反应物上活泼氢,反应速度和反应选择性高,安全性好,符合绿色环保理念。

Description

一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法
技术领域
本发明涉及杀菌剂领域,具体涉及一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法。
背景技术
环丙唑醇是瑞士山道士公司开发的一种优良三氮唑类杀菌剂,具有高效、低毒、广谱性等特点。是甾醇脱甲基化抑制剂,具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用,能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4~6周,防治白粉病为3~4周。谷类、果树和葡萄白粉病,花生、甜菜叶斑病,苹果黑星病和花生白腐病。
1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇是环丙唑醇一个重要的中间体,其合成工艺在中国专利CN101857576B、《精细化工中间体》2010年第40卷第5期(作者:童云、武梅)以及《化学试剂》2010年第32卷第10期(作者:李鸿波等)中都作了较为详细的描述,1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇合成主要是由烯丙基氯或烯丙基溴和对氯苯甲醛经格氏反应而成,一般反应常用溶剂为乙醚或四氢呋喃。
Grignard反应是指醛酮的羰基与有机镁试剂亲核加成的反应,是生成新碳-碳键最重要的反应之一。但有机镁试剂通常对水和空气高度敏感,需在无水无氧条件下操作,而使用的溶剂乙醚或四氢呋喃闪点低,易燃易爆,且在反应中用量大,反应引发的不好,易发生冲料或燃爆危险,企业生产安全无保证,由于溶剂本身易挥发性及难回收性,因而环保处理难度大,成本较高,不符合当下绿色发展理念。
因此如何提供一种既经济环保又安全稳定的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,是本领域技术人员急需解决的问题。为了解决这个问题,特别提出此发明。
发明内容
本发明的目的,在于提供一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,此方法用水代替有机溶剂,既经济环保又安全稳定,本发明操作简便,避免了使用有机溶剂,减少环保处理压力,又保证了反应过程中的安全性,生产成本也明显降低,适合于工业化生产。
本发明通过如下技术方案实现:
一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,所述生产方法包括以下几个步骤:
3)在反应釜内,加入水、粉碎好的对氯苯甲醛、锌粉、催化剂,快速搅拌,室温下滴加3-氯丙烯,滴加时间5-7小时,滴完后保温2小时;
4)取样分析,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,干燥后得油状透明液体1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇;
其中,对氯苯甲醛和3-氯丙烯的摩尔比为1∶1.05-1.08,催化剂质量为对氯苯甲醛质量的0.4-0.7%,所述对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.5-1.01,反应的化学反应式如下:
Figure BSA0000166010660000021
优选的,所述催化剂为氯化亚铜,反应的化学反应式如下:
Figure BSA0000166010660000022
优选的,所述催化剂为氯化铟,反应的化学反应式如下:
Figure BSA0000166010660000023
优选的,所述催化剂为氯化亚铜和氯化铟两者任意比混合物。
优选的,反应溶剂为水,水采用平常自来水、软水、硬水,不需要有机溶剂;所述锌粉为超细锌粉。
优选的,对氯苯甲醛需要粉碎成400目颗粒以上。
优选的,锌粉采用400-600目颗粒。
进一步的,反应需要的反应温度为室温,控制在15-30℃。
进一步的,对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.8。
进一步的,氯化亚铜质量为对氯苯甲醛质量的0.5%。
通过上述方法,干燥后得油状透明液体1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇,含量95-95.9%,收率93-95%。
有益技术效果:
本发明采用巴比耶反应(Barbier Reaction),与传统的格式反应相比较,收率高,经济,生产成本低,不需要无水无氧条件下操作,不需要处理易燃有机溶剂,不需要保护底物或反应物上活泼氢,提高反应速度和反应选择性,反应较安全,减少溶剂对环境的污染等,符合绿色环保理念和要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述,本发明不局限于这些实施例,凡是与本发明解决问题思路相适应的实例,均在本发明的保护范围内:
实施例1
一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,步骤如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,400目锌粉98g,氯化亚铜1.05g,快速搅拌,于20-25℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间6h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体269g,含量95%,收率93.3%。
实施例2
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,500目锌粉98g,氯化亚铜1.05g,快速搅拌,于20-25℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间6h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体269.1g,含量95.9%,收率94.2%。
实施例3
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,600目锌粉98g,氯化亚铜1.05g,快速搅拌,于20-25℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间6h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体272g,含量95.3%,收率94.6%。
实施例4
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,600目锌粉98g,氯化亚铜1.05g,快速搅拌,于15℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间5h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体273g,含量95.4%,收率94.7%。
实施例5
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至500目的对氯苯甲醛210g,400目锌粉77.4g,氯化亚铜1.47g,快速搅拌,于30℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间7h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体274g,含量95.5%,收率93%。
实施例6
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,600目锌粉98g,氯化铟0.84g,快速搅拌,于15℃下滴加3-氯丙烯120g,滴加时间5h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体270g,含量95.2%,收率94.7%。
实施例7
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应釜中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,600目锌粉98g,氯化铟1.05g,快速搅拌,于15℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间5h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体270g,含量95.1%,收率95%。
实施例8
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应瓶中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,600目锌粉98g,氯化亚铜1.47g,快速搅拌,于15℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间5h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体270g,含量95.2%,收率94.8%。
实施例9
本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法,生产方法如下:向1000ml的反应釜中,加入400g软水,投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g,600目锌粉48.4g,氯化亚铜0.72g,氯化铟0.75g,快速搅拌,于15℃下滴加3-氯丙烯124g,滴加时间5h,滴完保温2h,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,得油状透明液体270g,含量95.4%,收率95%。
通过以上实施例可知,本发明所述方法用水代替有机溶剂,既经济环保又安全稳定,同时,本发明所述方法操作简便,避免了使用有机溶剂,减少环保处理压力,又保证了反应过程中的安全性,生产成本也明显降低,适合于工业化生产,同时,生产出的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的收率保持较高的水平。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明保护的范围之内。

Claims (10)

1.一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:所述生产方法包括以下几个步骤:
1)在反应釜内,加入水、粉碎好的对氯苯甲醛、锌粉、催化剂,快速搅拌,室温下滴加3-氯丙烯,滴加时间5-7小时,滴完后保温2小时;
2)取样分析,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,干燥后得油状透明液体1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇;
其中,对氯苯甲醛和3-氯丙烯的摩尔比为1∶1.05-1.08,催化剂质量为对氯苯甲醛质量的0.4-0.7%,所述对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.5-1.01,反应的化学反应式如下:
Figure FSA0000166010650000011
2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:所述催化剂为氯化亚铜,反应的化学反应式如下:
Figure FSA0000166010650000012
3.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:所述催化剂为氯化铟,反应的化学反应式如下:
Figure FSA0000166010650000013
4.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:所述催化剂为氯化亚铜和氯化铟两者任意比混合物。
5.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:反应溶剂为水,水采用平常自来水、软水、硬水,不需要有机溶剂;所述锌粉为超细锌粉。
6.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:对氯苯甲醛需要粉碎成400目颗粒以上。
7.根据权利要求5所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:锌粉采用400-600目颗粒。
8.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:反应需要的反应温度为室温,控制在15-30℃。
9.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.8。
10.根据权利要求2所述的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,其特征在于:氯化亚铜质量为对氯苯甲醛质量的0.5%。
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