CN110636942A - 在热塑性中间层中具有可电切换的功能元件的复合玻璃板 - Google Patents
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Abstract
具有至少一个可电切换的功能元件(2)的复合玻璃板(1),其至少包括‑第一玻璃板(3),‑第二玻璃板(4),‑将第一玻璃板(3)与第二玻璃板(4)接合的热塑性中间层(5),其包括一个厚度为至少0.3mm的第一层压膜(5.1)和一个或多个厚度分别为至多70μm的第二层压膜(5.2),其中‑第一层压膜(5.1)基本上面对面地引入在第一玻璃板(3)和第二玻璃板(4)之间,‑第二层压膜(5.2)仅引入在至少一个功能元件(2)的区域中并且以至少1mm且至多10mm的突出x超过功能元件(2)的外边缘,和‑在可电切换的功能元件(2)的区域中的直接层序列由第一玻璃板(3),第二层压膜(5.2),可电切换的功能元件(2),任选的另一个第二层压膜(5.2),第一层压膜(5.1)和第二玻璃板(4)组成。
Description
本发明涉及一种复合玻璃板,其具有引入复合玻璃板的热塑性中间层中的可电切换的功能元件,还涉及一种用于制造该复合玻璃板的方法,以及该复合玻璃板作为机动车辆玻璃板的用途。
现代窗玻璃系统配备有最多样化的可电控功能元件,例如传感器,检测器或接收单元。作为这种功能元件的示例,特别在汽车领域中可以提及雨传感器,天线和电容式触摸传感器。通常,这些功能元件对于观察者应尽可能不显眼,并且如果视觉上可感知,则设计为尽可能美观的。同时,必须保护构件免受气候和环境的影响。
EP 2 462 007 B1描述了一种复合玻璃板,其具有光学透明的传感器区和安装在传感器区的区域中的传感器。传感器位于封装外壳的内部,该封装外壳伸入机动车辆的乘客室中。这种封装外壳在乘客室中作为玻璃板上的凸起可见,并且对于驾驶员来说可能是有干扰的并且限制视野。
根据所需传感器的类型和尺寸,这些传感器也可以引入在复合玻璃板的层压体中。例如,WO 2017/097536中已知一种光传感器,其包括光电二极管和印刷电路板,并引入在层压复合玻璃板的玻璃质玻璃板和与之相邻的热塑性中间层之间。光电二极管的印刷电路板在这种情况下对相邻的玻璃不具有粘附性,由此在这些层之间留下视觉上可察觉的气泡。这可以通过不透明的覆盖印刷物来遮掩。
WO 2016/116372公开了一种具有触摸传感器的复合玻璃板,例如光学活性的可切换窗玻璃,其中该触摸传感器构成为电容式切换区域的形式以用于控制车辆中的任意耗电装置。电容式传感器包括载体膜上的结构化导电层。将载体膜放入复合玻璃板的两个热塑性中间层之间。然而,在这种对称结构中,必须确保传感器只能选择性地从复合玻璃板的一个玻璃板表面切换。为了提高选择性,可以通过引入中间层的另一个材料子层来增加在不需要传感器面的可切换性的一侧上的热塑性中间层的厚度。该热塑性中间层的该另一个子层基本上整面地引入在玻璃板复合件中,以便保持传感器区域中的局部厚度差异尽可能小。
用于可电切换窗玻璃的功能元件,例如PDLC元件或SPD元件,通常经由两个相同厚度的热塑性复合膜层压在复合玻璃板中。为了补偿具有功能元件的区域和没有功能元件的区域之间的厚度差异,根据WO 2007/122428 A1可以使用热塑性框架膜,其放入两个热塑性复合膜(也称为层压膜)之间并且沿着其周围边缘框架状地包围功能元件。例如,在WO2007/122428 A1中,使用两个厚度为0.76mm的PVB热塑性复合膜和厚度为0.38mm的PVB框架膜,以便将SPD元件集成到复合玻璃板中。WO 2007/122429 A1描述了用于基于液晶的功能元件的所述结构。由于热塑性复合膜和同样大面积的框架膜的面对面地使用,不利地达到了复合玻璃板的大厚度。
US 2015/0165965 A1公开了一种复合玻璃板,其包括SPD功能元件和二极管,它们嵌入在复合玻璃板的热塑性中间层中。为此需要包括多个框架膜的中间层的多层结构。
US 2016/0313587 A1描述了一种复合玻璃板,其中层压有功能元件,其中使用多个厚度分别为0.76mm、0.38mm以及这两种厚度的组合的热塑性复合膜。
WO 2018/041472 A1描述了一种用于平视显示器的挡风玻璃,其在聚酯膜上配备有红外反射涂层,其中该聚酯膜放入两个不同厚度的热塑性复合膜之间。选择内玻璃板和热塑性复合膜的厚度,使得红外反射涂层和内玻璃板外侧之间的距离与通常尺寸相比减小。以这种方式,保证了HUD图像的主反射和层反射的改善的重叠。热塑性复合膜和聚酯膜整面地放入复合玻璃板中。
WO 2018/010865 A1公开了一种包括热塑性中间层的复合玻璃板,该热塑性中间层由两个不同厚度的热塑性复合膜和放入复合膜之间的聚酯膜构成,以及公开了制造这种复合玻璃板的方法。特别地,使用由厚的复合膜(PVB),较薄的复合膜(PVB)和放入其间的聚酯膜构成的热塑性中间层。厚度较小的复合膜提供的优点是,其可以在制造方法的过程中更容易地在短时间内脱离(abloesbar),以便能够选择性地剪裁聚酯膜。将热塑性复合膜和聚酯膜整面地放入复合玻璃板中。
本发明的目的在于提供一种复合玻璃板,其具有层压在热塑性中间层中的可电切换的功能元件,其中将功能元件视觉上不显眼地集成到膜复合件中。此外,本发明的目的还在于提供一种制造这种复合玻璃板的方法。
根据本发明,本发明的目的通过根据独立权利要求1的复合玻璃板来实现,该复合玻璃板具有放入热塑性中间层中的可电切换的功能元件。优选的实施方案将从从属权利要求中变得显而易见。
具有至少一个可电切换的功能元件的根据本发明的复合玻璃板包括至少一个第一玻璃板,至少一个第二玻璃板和至少一个将第一玻璃板与第二玻璃板接合的热塑性中间层。在这种情况下,热塑性中间层包括一个厚度为至少0.3mm的第一层压膜和一个或多个厚度分别为至多70μm的第二层压膜。第一层压膜在此用于第一玻璃板和第二玻璃板的面对面接合,以形成复合玻璃板。相对地,第二层压膜对于视觉上美观地集成功能元件是重要的。在可电切换的功能元件的区域中,在这种情况下存在第一玻璃板,第一层压膜,第二层压膜,可电切换的功能元件,任选的另一个第二层压膜和最后的第二玻璃板的直接层序列。因此,功能元件通过第二层压膜与相邻的第一玻璃板接合。在功能元件和第二玻璃板之间,在一个可能的实施方案中,仅存在第一层压膜。在另一个可能的实施方案中,在相邻功能元件处放入另一个第二层压膜,使得功能元件与第二玻璃板的接合通过第二层压膜和紧随其后的第一层压膜实现。第二层压膜仅位于一个或多个功能元件的区域中,并且以至少1mm和至多10mm的突出x超过功能元件的外边缘。因此,功能元件外部的热塑性中间层的结构不受影响。根据本发明,所述的层序列通过这样的功能元件实现,该功能元件具有至多200μm的厚度和占窗玻璃总面积的比例小于10%。
发明人已经发现,根据本发明的层结构特别适合于集成限于相应局部且具有小厚度的功能元件。在这种情况下表明,当在功能元件的区域中使用根据本发明的薄的第二层压膜时,在玻璃中仅发生轻微的附加局部应力,并且同时可以实现视觉上美观的边缘外观。
因此,具有仅限于局部的第二层压膜的根据本发明的层结构使得可以省去复杂的结构,例如框架膜。至少在复合玻璃板的可视区域部分的内部(其位于所有功能元件的外部并且位于相应的突出x的外部),复合玻璃板的直接层序列因此由第一玻璃板,第一层压膜和第二玻璃板组成。这对于所有功能元件外部和相应的突出x外部的整个复合玻璃板尤其优选。根据本发明的复合玻璃板不包括框架膜。
如果需要,第一层压膜可以由多个单独的、等面积覆盖的、整面的热塑性膜组成。例如,如果第一层压膜的所需厚度对应于具有标准厚度的市售膜的厚度的整数倍,则这是有利的。
根据本发明的复合玻璃板实现了功能元件的特别美观的外观,因为功能元件完全被层压膜包围,而该层压膜由于其热塑性性能而可以粘附到相邻的玻璃质玻璃板上。
如果将根据现有技术的功能元件直接放置在第一玻璃板上并且在仅引入第一层压膜的情况下与第二玻璃板层压,则不会粘附到第一玻璃板。这可以在层压复合玻璃板中以功能元件和玻璃之间的气泡的形式看出。此外,功能元件和层压体中没有功能元件的相邻区域之间的过渡作为清晰可察觉的边缘是可见的。尽管引入了第一层压膜,但这种效果发生在两侧,即在第一玻璃板的侧面上和在第二玻璃板的侧面上。
发明人已经发现,使用在功能元件区域中局部使用的第二层压膜改善了功能元件和相邻玻璃板之间的粘附性,并且还遮掩了功能元件的视觉上可见边缘。因此完全避免了气泡。也可以省去覆盖功能元件的外边界并因此覆盖所述边缘外观的黑色印刷物。因此,可以将功能元件安装在根据本发明的复合玻璃板内部的任意位置,因为不必考虑边缘外观或黑色印刷物造成的视觉干扰。也可以省去复杂的解决途径,例如使用框架膜来集成功能元件。此外,框架膜的切口在反射中也是可见的。相反,根据本发明的解决方案是优越的。根据本发明的复合玻璃板在窗玻璃的重量优化方面也是有利的。由于第二层压膜仅在功能元件的区域中局部使用,因此与具有多个面对面的层压膜的复合玻璃板相比可以减轻重量。因为根据本发明的第二层压膜的厚度为至多仅70μm,尽管复合玻璃板的局部厚度增加,但由此产生的应力可以保持较低。这避免了由过高应力引起的复合玻璃板损坏。
优选地,热塑性中间层在这种情况下由一个第一层压膜和一个或多个第二层压膜组成。
第二层压膜可以在功能元件和相邻的玻璃板之间,也可以在功能元件和与其相邻的第一层压膜之间引入热塑性中间层中。功能元件和玻璃板之间的定位可以改善粘附性,避免气泡并改善功能元件的边缘外观。在第一层压膜和功能元件之间,第二层压膜仅用于改善边缘外观。
在本发明的一个优选实施方案中,热塑性中间层由面对面施加的第一层压膜和另外对于每个可电切换的功能元件分别恰好一个第二层压膜组成。在一个或多个可电切换的功能元件区域中的直接层序列在这种情况下是:第一玻璃板,第二层压膜,可电切换的功能元件,第一层压膜和第二玻璃板。第二层压膜在此仅局部地引入在功能元件与相邻玻璃板之间的功能元件区域中。第二层压膜的数量对应于功能元件的数量。在这种情况下,对应于功能元件的膜区段被定义为第二层压膜。在这种情况下,也可以彼此接合多个第二层压膜。例如,如果两个功能元件直接彼此相邻地布置,则可以省去这些功能元件的第二层压膜之间的切割,并且两个膜可以作为一个共同的膜区段放入热塑性中间层中。这适用于功能元件和玻璃板之间的第二层压膜以及功能元件和第一层压膜之间的第二层压膜。
在本发明的另一个优选实施方案中,热塑性中间层由第一层压膜和对于每个放入中间层中的可电切换的功能元件分别两个第二层压膜组成。因此,在可电切换的功能元件区域中的直接层序列由第一玻璃板,第二层压膜,可电切换的功能元件,另一个第二层压膜,第一层压膜和第二玻璃板组成。因此,第二层压膜的数量是功能元件数量的两倍。根据本发明,这避免了第一玻璃板和功能元件之间的气泡以及改善了第一玻璃板的侧面的边缘外观。另外,还可以改善在从第二玻璃板的侧面透视复合玻璃板时的边缘外观。
根据本发明的复合玻璃(或复合玻璃板)的第一玻璃板的内侧表面是第一玻璃板的朝向热塑性中间层的表面,而第一玻璃板的外侧表面在安装位置朝向车辆-或建筑物内室。第二玻璃板的内侧表面同样朝向热塑性中间层,而第二玻璃板的外侧表面朝向外部环境。第一和第二玻璃板包含玻璃和/或透明塑料,例如聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯。优选地,玻璃板由玻璃组成。原则上,在第一和第二玻璃板的外侧表面上可以布置任意其他玻璃板,并且在引入热塑性膜的情况下通过层压或者在隔离窗玻璃的情况下通过间隔件与它们接合。如果功能元件例如是触摸传感器,那么传感器将通过其操作的玻璃板将被设置为外玻璃板,其上不应安装其他玻璃板。通常,最靠近传感器的玻璃板用于触发传感器功能。
第一层压膜和第二层压膜是热塑性膜,其适用于产生彼此和与相邻的玻璃板和/或相邻的功能元件的粘附性接合。在层压过程中,第一层压膜和第二层压膜在热作用下开始流动,由此将其粘附在相邻的元件上并且与其和彼此接合。优选地,第一和第二层压膜包含聚乙烯醇缩丁醛(PVB),乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和/或聚氨酯(PU)。这些材料对于复合玻璃板的热塑性中间层是常见的,并产生与玻璃的粘附性接合。因此,保证了好的接合。在作为最后层压的最终产品的复合玻璃板中,尽管在层压过程中熔化,但各个膜保持仍然可以识别。特别是在膜的边缘处,在层压过程中发生材料的流动,但是不会发生完全混合,从而在产品中仍然可以检测到各个膜区段和它们的组成(例如增塑剂含量)。
根据本发明,第一层压膜的厚度(至少0.3mm)基本上大于第二层压膜的厚度(分别至多70μm)。第一层压膜应具有相应的厚度,以牢固地接合第一玻璃板和第二玻璃板。局部的不平整处可以通过面对面施加的具有这种最小厚度的第一层压膜可靠地得以平衡。相反,对于第二层压膜需要使用根据本发明的薄的膜,以使功能元件区域中的局部厚度增加保持尽可能小。
第二层压膜越薄,则越有效地可以避免沿复合玻璃板的厚度偏移,但不能制造任意薄的热塑性膜。热塑性膜越硬,则可以将其制得更薄,特别是通过挤出。因此,第二层压膜优选具有尽可能少量的增塑剂,以便能够尽可能薄地制造它们。常见的热塑性膜,特别是PVB热塑性膜,具有至少15重量%的增塑剂含量。第二层压膜优选具有相对降低的值。优选地,第二层压膜包含小于15重量%,特别优选小于10重量%,非常特别优选小于5重量%的增塑剂含量,和特别是基本上不含增塑剂的。厚度为至少0.3mm的第一层压膜优选包含至少15重量%的增塑剂含量。第一层压膜和第二层压膜优选基于相同的聚合物,但是区别如所述的在于增塑剂含量不同。
第二层压膜的厚度优选为10μm至70μm,特别优选25μm至70μm,特别是40μm至60μm,例如约50μm。就减小机械应力而言,这可以获得好的结果。
两个重叠安装的第二层压膜的厚度总和为至多140μm。优选地,其总和为至多100μm。如果以重叠方式使用多个膜,例如在功能元件区域中具有两个第二层压膜的情况下,则期望减小各个膜的厚度以实现尽可能低的总偏移。
第一层压膜的厚度为0.30mm至1.5mm,优选0.35mm至1.0mm,特别优选0.35mm至0.8mm。例如,以0.38mm和0.76mm的标准厚度提供PVB膜。
功能元件的厚度为至多200μm,优选50μm至200μm,特别优选50μm至150μm。该数量级是有利的,以便降低不希望的应力裂纹的风险。汽车窗玻璃中的典型功能元件占窗玻璃总面积的面积比例为0.5%至10%,优选1%至5%,例如2.5%。功能元件的边缘长度(由其(加上所需的突出x)得出第二层压膜的面积)通常为至多20cm×20cm,优选至多15cm×15cm,特别优选至多10cm×10cm。因此,具有局部增加的厚度的窗玻璃区域跨窗玻璃的相对小面积延伸,从而也由此使玻璃破裂的危险最小化。
根据本发明,第二层压膜仅局部地在功能元件的区域中放入复合玻璃板中并且在周向上以至少1mm且至多10mm超过功能元件的轮廓。与整面地使用第二层压膜相比,这带来重量-和成本优势。此外,特别是在功能元件的区域与剩余的复合玻璃板之间具有大的厚度偏移的情况下,可以有利地在这些区域之间形成逐步的过渡。在一个可能的实施方案中,选择较小的突出,优选1mm至5mm,特别优选至多1mm至4mm,特别是2mm至3mm。发明人已经发现,当第二层压膜以如此小的突出放置在功能元件上时,功能元件的边缘外观的遮掩基本上得到改善。第二层压膜的突出比等面积覆盖的定位实现了基本上更好的改善,这个事实对于发明人来说是令人惊讶和出乎意料的。
可电切换的功能元件可采用本领域技术人员已知的各种不同配置。这些包括例如传感器,天线,SPD功能元件,PDLC功能元件,电致变色功能元件或电致发光功能元件。根据本发明的复合玻璃板还可以具有多个可电切换的功能元件,其中这些功能元件也可以具有不同的结构和功能。特别优选地,可电切换的功能元件包括非热塑性的载体膜。特别地,该载体膜是聚酯膜,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。这些膜对玻璃没有粘附性,这导致载体膜和相邻玻璃质玻璃板之间产生气泡。本发明提供了一种补救措施。
SPD功能元件(悬浮颗粒装置)包含含有悬浮颗粒的有源层,其中通过向平面电极施加电压可以改变有源层对光的吸收。吸收变化基于在施加的电压下在电场中的小棒状颗粒的排列。SPD功能元件例如由EP 0876608 B1和WO 2011033313 A1已知。
PDLC功能元件(聚合物分散液晶)包含含有嵌入聚合物基质中的液晶的有源层。如果没有电压施加到平面电极,则液晶无序排列,这导致通过有源层的光发生强烈散射。如果向平面电极施加电压,则液晶沿共同方向排列,并且通过有源层的光透射增加。这种功能元件例如由DE 102008026339 A1已知。
在电致变色功能元件中,功能元件的有源层是电化学有源层。可见光的透射取决于离子嵌入到有源层中的程度,其中离子例如通过有源层和平面电极之间的离子存储剂层提供。透射可受到施加到平面电极的电压的影响,该电压导致离子的迁移。合适的功能层至少包含例如氧化钨或氧化钒。电致变色功能元件例如由WO 2012007334 A1,US20120026573 A1,WO 2010147494 A1和EP 1862849 A1已知。
在电致发光功能元件中,有源层包含电致发光材料,特别是有机电致发光材料,其发光通过施加电压而被激发。电致发光功能元件例如由US 2004227462 A1和WO2010112789 A2已知。电致发光功能元件可以用作简单的光源,或者可以表现为具有任意显示的显示器。本发明特别适用于在复合玻璃板中集成电致发光功能元件,特别是OLED显示器。OLED显示器通常具有非热塑性材料的载体膜,其在层压过程中不会与玻璃板形成任何粘附。在这种情况下,根据本发明的元件通过第二层压膜的粘合是特别有利的。
在本发明的另一个特别优选的实施方案中,可电切换的功能元件是传感器,尤其是触摸传感器。根据本发明的复合玻璃板特别适合于容纳作为功能元件的传感器,因为通过根据本发明的第一层压膜和第二层压膜的厚度选择在复合玻璃板中不对称地结合功能元件。这在使用传感器时尤其有利,因为以这种方式,仅从复合玻璃板的外侧表面改善了触摸传感器的选择性可操作性。
传感器包括具有导电涂层的载体膜,其中在导电涂层中,至少一个电容式切换区域通过至少一个无涂层的分割线与导电涂层分割开。在根据本发明的玻璃板的一个有利实施方案中,分割线的宽度为30μm至200μm,和优选70μm至140μm。这种细的分割线实现安全且足够高的电绝缘,同时不会或仅略微对透视复合玻璃板产生干扰。
电容式切换区域具有触摸区域,引线区域和接头区域。引线区域将触摸区域与接头区域电接合,其中接头区域可以与传感器电子器件电接合。
切换区域是电容式切换区域,也就是说它特别构成用于电容式触摸检测。在一个有利的实施方案中,切换区域在此形成平面电极。通过外部的电容式传感器电子器件测量平面电极的电容。当物体(例如人的身体)靠近它或者例如触摸平面电极上的绝缘体层时,平面电极相对地面的电容发生变化。绝缘体层尤其包括第一玻璃板本身。电容变化通过传感器电子器件测量,并且当超过阈值时触发切换信号。切换区域由平面电极的形状和尺寸确定。
布置在电容式切换区域外部并且通过分割线与其电绝缘的导电层的区域在下文中称为环境区域。环境区域可通过另一个接头区域与传感器电子器件接合。
在这样的布置中,电容式切换区域和环境区域形成电容相互耦合的两个电极。由电极形成的电容器的电容在物体(例如人的身体部位)靠近时发生变化。电容变化由传感器电子器件测量,并且当超过阈值时触发切换信号。敏感区域由电极发生电容耦合的区域的形状和尺寸确定。
根据本发明的电容式切换区域和任选的环境区域集成在根据本发明的复合玻璃板中。因此,不需要将切换器等作为必须安装在复合玻璃板上的单独构件。复合玻璃板优选地也没有在其表面上布置在透视区域中的任何其他构件。就复合玻璃板的薄结构以及对透视复合玻璃板的仅轻微干扰而言,这是特别有利的。
本发明的有利方面包括具有根据本发明的复合玻璃板和传感器电子器件的玻璃板布置,该传感器电子器件经由接头区域与电容式切换区域和任选地经由其他接头区域与环境区域电接合。传感器电子器件是电容式传感器电子器件。
在根据本发明的切换布置的一个可能实施方案中,选择传感器电子器件的灵敏度,使得传感器电子器件当用人手指触摸第一玻璃板上的触摸区域时发出切换信号,并且当触摸在第二玻璃板上的触摸区域时不发出切换信号或发出另外的切换信号。应理解,触摸区域的触摸也可以用多个手指或另一个人身体部位来完成。在本发明的范围内,接触理解为与切换区域的任何相互作用,该相互作用导致测量信号的可测量的变化,即这里的电容的变化。特别地,这是触摸复合玻璃板的外侧表面的这样的区,该区由触摸区域在外侧表面上的正交投影构成。
附加地或替代地,根据本发明的复合玻璃板本身已经改善了传感器的选择性可切换性。将传感器如此放入复合玻璃板的热塑性中间层中,使得载体膜的导电涂层朝向第一玻璃板。在这种情况下,将切换过程的触发设置在触摸区域在第一玻璃板的外侧表面上的正交投影的区域中。如果例如从车辆内室操作挡风玻璃中的传感器,则第一玻璃板是复合玻璃板的朝向车辆内室的内玻璃板。相反地,如果传感器用作机动车辆中的雨传感器,则第一玻璃板对应于复合玻璃板的朝向车辆环境的外玻璃板。由于在第一玻璃板和传感器的导电涂层之间仅存在厚度为至多70μm的薄热塑性膜(第二层压膜),因此触摸传感器在第一玻璃板的侧面上具有高灵敏度。此外,传感器的触摸灵敏度通过各个层的整面粘附经由第二层压膜得到改善。在传感器的载体膜和第二玻璃板之间至少存在厚度为至少0.3mm的第一层压膜和任选的另一个第二层压膜。因此,传感器装置到第二玻璃板的外侧表面的距离在任何情况下都基本上大于到第一玻璃板的外侧表面的距离。通过根据本发明的这种不对称性保证了传感器的选择性可切换性。这种效果可以借助于第一玻璃板和第二玻璃板的侧面上的相应面分布电容量(Flächenkapazitätsbelag)定量地描述。
面分布电容量c1或c2被定义为复合玻璃板的一个区域的板式电容器的电容,该区域通过触摸区域在触摸区域与第一玻璃板的外侧表面或第二玻璃板的外侧表面之间的正交投影构成,其中将在触摸区域的面积上产生的电容标准化。在这种情况下,外侧表面是指复合玻璃板朝向外面(即远离复合玻璃板)的表面。相应地,内侧表面是指第一或第二玻璃板朝向复合玻璃板的内部并且与中间层面对面接合的表面。
因此,面分布电容量是在复合玻璃板的导电层与相应外侧表面之间的整个层序列的以面积(特别是以上述的正交投影面积)标准化的电容。
根据本发明的这种玻璃板布置的特别优点在于,仅当触摸复合玻璃板的外侧表面之一时才可以触发切换信号。当在车辆玻璃中使用所述玻璃板布置并且安装在车辆内室方向上具有第一玻璃板的复合玻璃板时,例如可以可靠地避免人员从外部触发切换过程或者由于下雨或雨刷器的运动而意外触发切换过程,而不需要采取耗费的措施,例如另外的整面的层压膜或框架膜。这对于本领域技术人员来说是出乎意料和令人惊讶的。
根据本发明,触摸区域和第一玻璃板的外侧表面之间的面分布电容量c1大于触摸区域和第二玻璃板的外侧表面之间的面分布电容量c2。如所讨论的,这种效果尤其通过根据本发明选择层压膜的膜厚度而显现。由此可以从第一玻璃板的外侧表面选择性地操作传感器。
在根据本发明的复合玻璃板的一个有利实施方案中,面分布电容量c1与面分布电容量c2的比率大于或等于1.1:1,优选大于或等于1.2:1。在这种比率下,第一玻璃板的外侧表面的触摸已经可以很好地区别于第二玻璃板的外侧表面的触摸。
面分布电容量的大小不仅取决于电容式切换区域和所考虑的外侧表面之间的层厚度,还取决于位于中间的各层对电场的穿透性。这由物质的相对介电常数描述。第一玻璃板和/或第二玻璃板的相对介电常数优选为2至8,和特别优选6至8。在这种相对介电常数的情况下,可以特别好地区分触摸第一玻璃板的外侧表面上还是第二玻璃板的外侧表面上的触摸面。
第一和第二层压膜的相对介电常数优选为2至4,和特别优选2.1至2.9。在这种相对介电常数的情况下,可以实现正交投影的接触面的特别好的灵敏度。
传感器电子器件的灵敏度可以根据触摸区域的尺寸并且根据基材、中间层和覆盖玻璃板的厚度在简单实验中测定。
根据本发明的载体膜优选是透明的。优选地,载体膜包含聚酯或由聚酯组成。它特别优选包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或由其组成。载体膜的厚度优选为0.025mm至0.1mm。载体膜的相对介电常数优选为2至4,和特别优选2.7至3.3。利用这种薄的载体膜,可以制造特别好的复合玻璃板,因为它们仅稍微地增加了局部厚度。同时,可以产生好的和选择性的切换信号。根据本发明的导电涂层优选地布置在载体膜的表面上,即布置在载体膜的两个侧面中的恰好一个上(即,在其前侧面或其后侧面上)。
导电涂层优选包含透明的导电层。这里的透明是指可透过电磁辐射,优选波长为300nm至1,300nm的电磁辐射,特别是可见光。
根据本发明的导电涂层例如由DE 20 2008 017 611 U1,EP 0 847 965 B1或WO2012/052315 A1已知。它们通常包含一个或多个,例如两个、三个或四个导电的功能层。功能层优选包含至少一种金属,例如银,金,铜,镍和/或铬,或金属合金。功能层特别优选包含至少90重量%的金属,特别是至少99.9重量%的金属。功能层可以由金属或金属合金组成。功能层特别优选包含银或含银合金。这些功能层具有特别有利的导电性,同时在可见光谱范围内具有高透射率。功能层的厚度优选为5nm至50nm,特别优选8nm至25nm。在功能层厚度的该范围内,实现了在可见光谱范围内有利的高透射率和特别有利的导电性。
通常,分别在两个相邻的功能层之间布置至少一个介电层。优选地,在第一功能层下方和/或在最后功能层上方布置另一个介电层。介电层包括至少一个介电材料单层,例如包含氮化物如氮化硅或者氧化物如氧化铝。然而,介电层还可以包括多个单层,例如介电材料的单层,平滑层,匹配层,阻挡层和/或抗反射层。介电层的厚度为例如10nm至200nm。
该层结构通常通过一系列的沉积过程来获得,这些沉积过程通过诸如磁场辅助阴极溅射的真空方法来实施。
导电涂层原则上可以是任何可电接触的层。如果根据本发明的玻璃板应能够透视,例如在窗户区域中的玻璃板的情况,则导电涂层优选是透明的。
在根据本发明的复合玻璃板的一个有利实施方案中,导电涂层布置为距离复合玻璃板的边缘2mm至50mm,优选5mm至20mm的宽度。导电涂层这样不与大气接触,并且在复合玻璃板的内部中通过中间层有利地保护免受损坏和腐蚀。
在根据本发明的复合玻璃板的一个有利扩展方案中,接头区域与扁平导体接合,并且该扁平导体从玻璃板引出。集成的复合玻璃板这样可以特别容易地在使用位置处与电压源和信号线接合,该信号线评估传感器电路的切换信号,例如在车辆中通过CAN总线。扁平导体,有时也称为柔性膜导体或扁平带状导体,优选由镀锡的铜带组成,其厚度为0.03mm至0.1mm,宽度为2mm至16mm。铜已经被证明适用于这样的导体电路,因为它具有好的导电性并且可以很好地加工成膜。同时,材料成本低。也可以使用可以加工成膜的其他导电材料。对此的实例是铝,金,银或锡及其合金。
第一玻璃板和/或第二玻璃板优选包含玻璃,特别优选平板玻璃,浮法玻璃,石英玻璃,硼硅酸盐玻璃,钠钙玻璃,或透明塑料,优选刚性透明塑料,特别是聚碳酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯和/或其混合物。第一玻璃板和/或第二玻璃板优选是透明的,特别是对于玻璃板作为车辆的挡风玻璃或后窗玻璃的用途或其他需要高透光率的用途。在本发明中,透明理解为玻璃板具有在可见光谱范围内大于70%的透射率。对于不在驾驶员的交通相关视野中的玻璃板,例如对于顶窗玻璃,透射率也可以低得多,例如大于5%。
第一玻璃板和/或第二玻璃板的厚度为0.3mm至25mm,其中玻璃板厚度很大程度上取决于玻璃板的应用。
对于建筑物窗玻璃领域中的应用,玻璃板的厚度可以例如具有2mm至10mm的厚度。
特别是在汽车领域,近年来的趋势在于玻璃厚度越来越低,由此可以节省车辆重量。汽车窗玻璃,特别是挡风玻璃的玻璃板厚度对于内玻璃板通常在0.3mm至2.5mm的范围内,和对于外玻璃板通常在0.8mm至2.5mm的范围内。在改善复合玻璃板的稳定性方面,特别是在低的总厚度的情况下,其中外玻璃板的厚度大于内玻璃板的厚度的不对称厚度组合是有利的。汽车窗玻璃的外玻璃板或内玻璃板在其术语命名中是否对应于在本发明中的第一玻璃板或第二玻璃板在此取决于功能元件在中间层中的定位。
在一个优选的实施方案中,复合玻璃板是挡风玻璃,其中外玻璃板的厚度为0.8mm至2.1mm,并且内玻璃板的厚度为0.5mm至1.8mm。
在本发明的另一个优选实施方案中,复合玻璃板是机动车辆的顶窗玻璃,其中外玻璃板的厚度为1.1mm至2.1mm,并且内玻璃板的厚度为0.5mm至1.6mm。
所述复合玻璃在其作为车辆窗玻璃的实施方案中优选在一个或多个空间方向上弯曲,如对机动车辆玻璃常见的,其中典型的曲率半径在约10cm至约40cm的范围内。然而,所述复合玻璃也可以是平面的,例如当其用作公共汽车,火车,拖拉机或建筑物窗玻璃的玻璃板时。
对第一玻璃板和/或第二玻璃板可以施加热或化学的预应力、部分预应力或不施加预应力。
所述复合玻璃还可以通过使热塑性中间层具有功能性嵌入物而具有附加功能,例如具有IR吸收、UV吸收、着色或声学的性能的嵌入物。该嵌入物是例如有机或无机离子、化合物、聚集体、分子、晶体、颜料或染料。
特别是当在车辆中使用根据本发明的复合玻璃板例如作为挡风玻璃时,有利的是实现附加功能以减少天气影响(例如强烈的太阳辐射或形成冰)的负面作用。为此,例如可以将所谓的低辐射涂层和/或可加热涂层施加到内玻璃板或外玻璃板的内侧上。可电加热涂层(也可用作低辐射涂层)的合适材料组合物参照例如WO 2013/104439和WO 2013/104438。
本发明通过根据本发明的复合玻璃的制造方法进一步实现,其中
a)将可电切换的功能元件嵌入在第一层压膜和第二层压膜之间
或
在第一层压膜和一侧的第二层压膜和另一侧的另一个第二层压膜之间,
b)将在步骤a)中形成的具有功能元件的热塑性中间层放置在第二玻璃板上,
c)该层堆叠用第一玻璃板封闭,
d)将由第一玻璃板,第二层压膜,功能元件,任选的另一个第二层压膜,第一层压膜和第二玻璃板以该顺序构成的层堆叠层压成复合玻璃板。
根据本发明的方法提供的优点是,在步骤a)中组合的热塑性中间层的所有组件可以在一个加工步骤中一起放置在第二玻璃板上。
如果复合玻璃应用作弯曲的车辆窗玻璃,那么至少用作外玻璃板的玻璃板在层压之前经受弯曲过程。在一个优选的实施方案中,用作内玻璃板的玻璃板同样经受弯曲过程。这对于多个空间方向上的剧烈弯曲(所谓的三维弯曲)特别有利。
替代地,用作内玻璃板的玻璃板没有预弯曲。这对于具有非常小的厚度的玻璃板是特别有利的,因为它们具有类似膜的柔性并且可以适应于预弯曲的外玻璃板而不必本身预弯曲。
第一和第二玻璃板可以单独弯曲。优选地,将玻璃板一起(即,同时并且通过相同的工具)完全一致地弯曲,因为由此彼此最佳地匹配玻璃板的形状以用于稍后的层压。
在方法步骤d)中第一玻璃板和第二玻璃板的接合优选在热、真空和/或压力的作用下进行。可以使用本身已知的用于制造复合玻璃板的方法。
例如,所谓的高压釜方法可以在约10巴至15巴的高压和130℃至145℃的温度下进行约2小时。本身已知的真空袋-或真空环方法例如在约200毫巴和80℃至110℃下操作。第一玻璃板,热塑性中间层和第二玻璃板也可以在压延机中在至少一对辊之间压制以形成复合玻璃板。这种类型的设备已知用于制造玻璃板并且通常在压制机之前具有至少一个加热通道。压制过程期间的温度为例如40℃至150℃。已经证明压延机-和高压釜方法的组合在实践中特别有用。替代地,可以使用真空层压机。它们由一个或多个可加热和可抽真空的腔室组成,其中将第一玻璃板和第二玻璃板在0.01毫巴至800毫巴的减压和80℃至170℃的温度下在例如约60分钟内层压。
如果可电切换的功能元件是包括载体膜和导电涂层的传感器,则可以在方法步骤a)之前通过本身已知的方法将涂层沉积在载体膜上。举例来说,在这种情况下可以考虑磁场辅助的阴极溅射。就简单、快速、成本有利和均匀的基材涂覆而言,这是特别有利的。然而,导电涂层也可以例如通过气相喷镀,化学气相沉积(CVD),等离子体辅助气相沉积(PECVD)或通过湿化学方法施加。
导电涂层中各个分割线的去涂层优选通过激光束进行。用于使薄金属膜结构化的方法例如由EP 2 200 097 A1或EP 2 139 049 A1已知。去涂层的宽度优选为10μm至1000μm,特别优选30μm至200μm,和特别是70μm至140μm。在该范围中,通过激光束进行特别清洁且无残留的去涂层。借助于激光束的去涂层是特别有利的,因为去涂层的线在视觉上非常不显眼并且仅略微影响外观和透视。
本发明的另一个方面包括根据本发明的复合玻璃板在建筑物中,特别是在进门区域,窗户区域,顶部区域或立面区域中,作为家具和设备中的内置部件,在水陆空交通运输工具中,特别是在火车,船只和机动车辆中例如作为挡风玻璃,后窗玻璃,侧窗玻璃和/或顶窗玻璃的用途。
在下文中,将参考附图和具体实施方案更详细地阐述本发明。附图是示意性表示而非严格按比例绘制。附图决不以任何方式限制本发明。
在图中:
图1a示出了具有可电切换的功能元件2的根据本发明的复合玻璃板1的俯视图,其中将复合玻璃板1面对面地与第一层压膜5.1层压,并且在功能元件2的区域中放入第二层压膜5.2,
图1b示出了根据图1a的复合玻璃板1在功能元件2的区域中的详细视图,
图1c示出了沿着根据图1a的切割线AA'在功能元件2的区域中穿过复合玻璃板1的横截面,
图2示出了与图1c类似沿着切割线AA'所示的根据本发明的复合玻璃板1的另一个实施方案,
图3示出了根据本发明的方法的一个实施方案。
图1a示出了具有可电切换的功能元件2的根据本发明的复合玻璃板1的俯视图,其中将复合玻璃板1面对面地与第一层压膜5.1层压,并且在功能元件2的区域中放入第二层压膜5.2。图1b示出了根据图1a的复合玻璃板1在可电切换的功能元件2的区域中的详细视图。图1c示出了在功能元件2的区域中穿过根据图1a的复合玻璃板1的横截面,其中该横截面沿着切割线AA'截取。复合玻璃板1设置用作机动车辆的挡风玻璃并且包括第一玻璃板3(这里表示为挡风玻璃的内玻璃板)和第二玻璃板4(这里:挡风玻璃的外玻璃板)。玻璃板3、4通过热塑性中间层5层压在一起。热塑性中间层5由第一层压膜5.1和第二层压膜5.2组成,第一层压膜5.1整面地施加,第二层压膜5.2仅局部存在于可电切换的功能元件2的区域中。第一玻璃板3具有外侧表面IV和内侧表面III。第二玻璃板4具有内侧表面II和外侧表面I。热塑性中间层5接合第一玻璃板3的内侧表面III和第二玻璃板4的内侧表面II。第二玻璃板4和第一玻璃板3由钠钙玻璃制成。第一层压膜5.1是热塑性膜,这里是在层压过程之前测量的厚度为0.76mm的聚乙烯醇缩丁醛膜。第二层压膜5.2同样是热塑性聚乙烯醇缩丁醛膜,与第一层压膜5.1不同之处在于基本上不含增塑剂并且具有50μm的厚度(在层压过程之前)。根据图1c,复合玻璃板1在功能元件2外部的区域中的层序列由第一玻璃板3,第一层压膜5.1和第二玻璃板4组成。这是特别有利的,因为通过仅使用单个膜元件将结构简化为基本结构,在制造过程中不会发生膜层的相对滑移,并且与整面多层的中间层相比实现了重量减轻。在功能元件2的区域中,复合玻璃板1的层序列由第一玻璃板3,放置在第一玻璃板3的内侧表面III上的第二层压膜5.2,功能元件2,第一层压膜5.1和最后的第二玻璃板4组成(其内侧表面II位于第一层压膜5.1上)。由此,第二层压膜5.2实现功能元件2在第一玻璃板3的内侧表面III上的接合,其中由于第二层压膜在相邻玻璃板上的好的粘附性而没有出现气泡。由此显著改善了复合玻璃板的外观。此外,在从第一玻璃板3(这里:车辆窗玻璃的内玻璃板)一侧透视复合玻璃板1的情况下,功能元件2的边缘外观被第二层压膜5.2遮掩。这也显著有助于美观的外观和功能元件2的不显眼的集成。第二层压膜5.2具有超出功能元件轮廓的3.0mm的突出。因此,可以确保即使在未层压的堆叠中膜组件稍微移位的情况下,仍然可以通过第二层压膜5.2完全覆盖功能元件2。此外,发明人已经发现,与等面积覆盖的布置相比,第二层压膜的突出x令人惊讶地进一步显著改善边缘外观。根据图1a、1b和1c,功能元件2是触摸传感器并且包括载体膜6,在载体膜6上施加导电涂层11。该导电涂层被无涂层的分割线12分成电容式切换区域7和环境区域13(参见图1b)。电容式切换区域7包括触摸区域8(其中设置触摸传感器的操作),接头区域10(其用于通过电导体接合到电容式传感器电子器件(两者均未示出))和引线区域9(其将触摸区域8与接头区域10接合)。载体膜的厚度为50μm。将功能元件2如此放入热塑性中间层5中,使得导电涂层11朝向第一玻璃板3的内侧表面III并且通过第二层压膜5.2与其接合。使用触摸传感器作为可电切换的功能元件2与根据本发明的复合玻璃板1结合是特别有利的,因为在功能元件上方和下方的热塑性中间层5的不对称厚度改善了传感器的选择性可操作性。发明人已经令人惊讶地发现,根据本发明的复合玻璃板1在制造过程中没有表现出更易于机械损坏,因为在层压的功能元件的区域中的压缩应力可以保持较低。
图2示出了根据本发明的复合玻璃板1的另一个实施方案,其中图2示出了类似于图1a中所示的切割线AA'穿过根据本发明的复合玻璃板的横截面。基本结构对应于图1c中所示的结构。与根据图1c的实施方案的不同之处在于,在图2中,将另一个第二层压膜5.2放入在功能元件2和第一层压膜5.1之间。因此,在功能元件2的区域中的层结构由第一玻璃板3,第二层压膜5.2,功能元件2,另一个第二层压膜5.2,第一层压膜5.1和第二玻璃板4组成。根据图2的复合玻璃板的主要优点对应于针对图1a、1b和1c所述的那些。此外,根据图2的结构,可以进一步改善功能元件2的边缘外观,特别是在俯视第二玻璃板4的外侧表面I的情况下。在根据图2的实施方案中,也可以设置使仅一个或两个第二层压膜5.2超过功能元件2的突出x。两个第二层压膜5.2也可以具有超过功能元件2的彼此不同的突出x。图2示出了两个第二层压膜5.2超过功能元件2的共同周边突出x = 1.0mm。如上所述,这进一步显著改善了边缘外观。
图3示出了根据本发明的方法的一个实施方案,其包括以下步骤:
I 任选:将第二玻璃板4和第一玻璃板3一起完全一致地弯曲,
IIa 将可电切换的功能元件2放入在第一层压膜5.1和第二层压膜5.2之间
或
IIB 将可电切换的功能元件2放入在第一层压膜5.1和第二层压膜5.2(在功能元件2的一个表面上)和另一个第二层压膜5.2(在功能元件2的另一个表面上)之间,
III 将在步骤IIa或IIb中形成的热塑性中间层5放置在第二玻璃板4上,
IV 该层堆叠用第一玻璃板3封闭,
V 将由第一玻璃板3,第二层压膜5.2,功能元件2,任选的另一个第二层压膜5.2,第一层压膜5.1和第二玻璃板4以该顺序构成的复合玻璃板1层压成复合玻璃板1。
附图标记列表
(1)复合玻璃板
(2)功能元件
(3)第一玻璃板
(4)第二玻璃板
(5)热塑性中间层
(5.1)第一层压膜
(5.2)第二层压膜
(6)载体膜
(7)电容式切换区域
(8)触摸区域
(9)引线区域
(10)接头区域
(11)导电涂层
(12)无涂层的分割线
(13)环境区域
AA' 切割线
x 第二层压膜5.2超过功能元件2的突出
I 第二玻璃板4的外侧表面
II 第二玻璃板4的内侧表面
III 第一玻璃板3的内侧表面
IV 第一玻璃板3的外侧表面
Claims (15)
1.具有至少一个可电切换的功能元件(2)的复合玻璃板(1),其至少包括
- 第一玻璃板(3),
- 第二玻璃板(4),
- 将第一玻璃板(3)与第二玻璃板(4)接合的热塑性中间层(5),其包括一个厚度为至少0.3mm的第一层压膜(5.1)和一个或多个厚度分别为至多70μm的第二层压膜(5.2),
其中
- 第一层压膜(5.1)基本上面对面地引入在第一玻璃板(3)和第二玻璃板(4)之间,
- 第二层压膜(5.2)仅引入在至少一个功能元件(2)的区域中并且以至少1mm且至多10mm的突出x超过功能元件(2)的外边缘,
- 在可电切换的功能元件(2)的区域中的直接层序列由第一玻璃板(3),第二层压膜(5.2),可电切换的功能元件(2),任选的另一个第二层压膜(5.2),第一层压膜(5.1)和第二玻璃板(4)组成,和
- 功能元件具有至多200μm的厚度和占窗玻璃总面积的比例小于10%。
2.根据权利要求1所述的复合玻璃板,其中在复合玻璃板的可视区域的区域中的直接层序列由第一玻璃板(3),第一层压膜(5.1)和第二玻璃板(4)组成,该可视区域位于至少一个可电切换的功能元件(2)或多个功能元件(2)的外部并且位于突出x的外部。
3.根据权利要求1或2所述的复合玻璃板,其中热塑性中间层(5)由第一层压膜(5.1)和对于每个引入中间层(5)中的可电切换的功能元件(2)分别一个第二层压膜(5.2)组成,并且在可电切换的功能元件(2)的区域中的直接层序列由第一玻璃板(3),第二层压膜(5.2),可电切换的功能元件(2),第一层压膜(5.1)和第二玻璃板(4)组成。
4.根据权利要求1或2所述的复合玻璃板(1),其中热塑性中间层(5)由第一层压膜(5.1)和对于每个引入中间层(5)中的可电切换的功能元件(2)分别两个第二层压膜(5.2)组成,并且在可电切换的功能元件(2)的区域中的直接层序列由第一玻璃板(3),第二层压膜(5.2),可电切换的功能元件(2),另一个第二层压膜(5.2),第一层压膜(5.1)和第二玻璃板(4)组成。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的复合玻璃板(1),其中第一层压膜(5.1)和第二层压膜(5.2)适合于产生彼此和与相邻的玻璃板(3、4)和/或相邻的功能元件(2)的粘附性接合,并且优选包含聚乙烯醇缩丁醛(PVB),乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和/或聚氨酯(PU)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的复合玻璃板(1),其中第二层压膜(5.2)的增塑剂含量为小于15重量%,优选小于10重量%,特别优选小于5重量%,并且优选基本上不含增塑剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的复合玻璃板(1),其中第二层压膜(5.2)的厚度为10μm至70μm,优选40μm至60μm,特别是约50μm,并且第一层压膜(5.1)的厚度为0.30mm至1.5mm,优选0.35mm至1.0mm,特别优选0.35mm至0.8mm。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的复合玻璃板(1),其中第二层压膜(5.2)超过功能元件(2)1mm至5mm,优选1mm至4mm,特别是2mm至3mm。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的复合玻璃板,其中可电切换的功能元件(2)是传感器,天线,SPD功能元件,PDLC功能元件,电致变色功能元件或电致发光功能元件。
10.根据权利要求9所述的复合玻璃板(1),其中可电切换的功能元件(2)是传感器并且包括具有导电涂层(11)的载体膜(6),并且在导电涂层(11)中将至少一个电容式切换区域(7)通过至少一个无涂层的分割线(12)从导电涂层中分割出。
11.根据权利要求10所述的复合玻璃板(1),其中电容式切换区域(7)具有触摸区域(8),引线区域(9)和接头区域(10),引线区域(9)将触摸区域(8)与接头区域(10)电接合,并且接头区域(10)与传感器电子器件可电接合。
12.根据权利要求11所述的复合玻璃板(1),其中触摸区域(8)和第一玻璃板(3)的外侧表面(IV)之间的面分布电容量cI大于触摸区域(8)和第二玻璃板(4)的外侧表面(I)之间的面分布电容量cA。
13.制造根据权利要求1至12中任一项所述的复合玻璃板(1)的方法,其中
a)将可电切换的功能元件(2)嵌入在第一层压膜(5.1)和第二层压膜(5.2)之间
或
在第一层压膜(5.1)和一侧的第二层压膜(5.2)和另一侧的另一个第二层压膜(5.2)之间,
b)将在步骤a)中形成的具有功能元件(2)的热塑性中间层(5)放置在第二玻璃板(4)上,
c)该层堆叠用第一玻璃板(3)封闭,
d)将由第一玻璃板(3),第二层压膜(5.2),功能元件(2),任选的另一个第二层压膜(5.2),第一层压膜(5.1)和第二玻璃板(4)以该顺序构成的层堆叠层压成复合玻璃板(1)。
14.根据权利要求13所述的方法,其中在步骤b)之前,将电引线与功能元件(2)导电接合并且从热塑性中间层(5)中引出。
15.根据权利要求1至12中任一项所述的复合玻璃板的用途,作为车辆窗玻璃,特别是挡风玻璃,顶窗玻璃,侧窗玻璃或后窗玻璃。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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