CN110632143B - 基于磁性分子印迹纳米复合物的电化学传感器及其制备方法和应用 - Google Patents

基于磁性分子印迹纳米复合物的电化学传感器及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物及其制备方法和应用。本发明还公开了聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物的电化学传感器及其制备方法和应用。本发明以Fe3O4为载体，直接在其表面进行分子印迹，简化复杂的表面修饰过程，对目标化合物滴滴涕的识别、提取和分离具有特异性、步骤简单、高效等优点。本发明将表面分子印迹技术与电化阻抗谱（EIS）相结合，使构建的电化学阻抗传感器兼具分子印迹选择性和EIS高灵敏度两者的优点。

Description

基于磁性分子印迹纳米复合物的电化学传感器及其制备方法 和应用
技术领域
本发明属于分子印迹电化学传感器技术领域，具体涉及基于磁性分子印迹纳米复合物的电化学传感器及其制备方法和对有机氯农药DDT的检测。
背景技术
有机氯农药是高效广谱型杀虫剂，由于其良好的杀虫及预防传染病的效果，曾在全世界范围内被大量广泛使用。有机氯农药具有潜在的毒性并且性质稳定，难以降解，这使其在环境中大量积累，并通过食物链进入生物体内，对生态环境和人类健康造成威胁。因此，建立一种快速有效的样品预处理方法和稳定灵敏的分析检测方法具有重要意义。
滴滴涕残留的检测方法一般都是基于色谱和色谱-质谱联用技术，如气相色谱(GC)、气相色谱一质谱联用(GC-MS)和高效液相色谱(HPLC)。近些年，也有如酶联免疫检测法，传感器等检测技术的报道。其中气相色谱-电子俘获检测器 (GC-ECD)和GC-MS成为其最常用的检测技术。但是，色谱法仪器昂贵，前处理繁琐，需要专业的操作人员，而免疫法中，酶的价格昂贵，保存条件严格，易失活。目前检测环境和食品中滴滴涕残留含量的关键性技术问题在于对目标物滴滴涕的特异性分子识别和有效分离提取。
分子印迹技术(MIP)具有预组装性、特异性识别和可重复循环利用，节省成本等优点，在药物识别、环境监测、固相萃取、食品分析、色谱分离等领域得到广泛的应用。在Fe3O4纳米粒子表面进行分子印迹，印迹聚合物的厚度可控、模板分子易于洗脱，纳米结构尺寸小和比表面积大的优点，可以增加识别位点，提高MIPs的结合能力。得到的聚合物材料将具有磁性敏感特性，聚合物材料在外加磁场的作用下很容易被分离。
发明内容
发明目的：为了克服以上缺点，本发明所要解决的技术问题是提供了聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物的制备方法。
本发明还要解决的技术问题是提供了聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物及其应用。
本发明最后要解决的技术问题是提供了含有所述的聚多巴胺包覆的磁性 Fe3O4分子印迹聚合物的电化学传感器及其制备方法和应用。
本发明通过制备一种基于表面分子印迹技术的电化学传感器来定量测定有机氯农药滴滴涕(DDT)的含量，此传感器效识别位点丰富，吸附容量较大，印迹厚度较薄，模板分子传质速率快，吸附效率高，可为DDT的含量分析提供理论及技术支持。
技术方案：为了解决上述技术问题，本发明提供了聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物(PDA@Fe3O4MIP MNPs)的制备方法，所述聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物的制备方法包括：
1)预组装溶液的制备：将Fe3O4 NPs超声分散在Tris-HCl中，洗2-5次，除去表面的乙醇溶液残留，然后超声，使Fe3O4 NPs充分分散，使溶液均一，将模板分子双酚A溶解于乙腈中，超声条件下逐滴加入Fe3O4 NPs的Tris-HCl溶液中，滴加完成后，超声0.5-2min，机械搅拌10-120min，进行预组装，使双酚A 在Fe3O4 NPs表面聚集得到预组装溶液；
2)PDA@Fe3O4 MIP MNPs的制备：将盐酸多巴胺边搅拌边滴加入预组装溶液中，超声，继续机械搅拌，室温敞口反应，反应结束后，将黑色产物用磁铁分离，并用去离子水冲洗2～3次，除去表面未反应的杂质，得到未洗脱的分子印迹聚合物，将未洗脱的分子印迹聚合物用酸性水溶液对产物进行多次分批洗涤，然后分散至水中即得PDA@Fe3O4MIP MNPs悬浮液，备用。
其中，所述步骤1)的Fe3O4 NPs表面为油酸基团修饰，Tris-HCl终浓度为 5-30mM，pH7.5～9.5，双酚A的终浓度为1-30mM，乙腈的量为总体积的 5％-50％。
其中，所述步骤2)盐酸多巴胺的终浓度为3-20mM，反应时间为2-8h。
其中，所述步骤2)的酸性水溶液为体积百分比5％～30％乙酸和体积百分比20％乙腈水溶液。
本发明内容还包括所述的制备方法制得的聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物。
本发明内容还包括所述的聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物在对滴滴涕(DDT)的吸附和检测中的应用。
本发明的内容还包括聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物包括但不仅限于在对滴滴涕的高效分离和提取中的应用，还可以对其他类似物进行吸附从而实现高效分离。
本发明的内容还包括聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物高效分离滴滴涕的方法，具体包括以下步骤：将PDA@Fe3O4-MIP MNPs加入含有滴滴涕的甲醇溶液中，常温震荡之后，用磁铁吸引分离；除去上清液，保留被磁铁吸引的部分，之后分别用乙醇和水各洗三次，除去表面非特异性吸附，并分别重新分散在超纯水中，获得仅吸附滴滴涕的PDA@Fe3O4-MIP MNPs悬浮液，即将滴滴涕 (DDT)得到高效分离。
本发明内容还包括含有所述的聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物的电化学传感器(PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE)。
本发明内容还包括所述的电化学传感器的构建方法，其特征在于，所述构建方法具体步骤为：将玻碳电极在Al2O3的粉末上抛光成镜面后，用二次蒸馏水反复冲洗，再超声清洗1-2min，用氮气吹干后，在玻碳电极表面修饰5μL 5-20 mg/mL的PDA@Fe3O4-MIP MNPs悬浮液，室温干燥后，以Nafion封堵得到修饰后的玻碳电极，以修饰后的玻碳电极为工作电极，以铂丝电极为对电极，以 Ag/AgCl电极为参比电极，构建获得电化学传感器。
本发明内容还包括所述的聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物的电化学传感器在对DDT的吸附和检测中的应用。
本发明以双酚A作为虚拟模板在磁性Fe3O4NPs表面利用多巴胺自聚，直接一步合成分子印迹层的策略，从而避免了繁琐的修饰过程，合成的(PDA@Fe3O4 MIP MNPs对DDT具有特异性识别功能，并结合电化学阻抗方法(EIS)，对样品中痕量DDT进行分析测定，对于不同浓度的DDT，获得不同的电化学阻抗(Rct) 值。没有DDT时电极的Rct为146kΩ(图3)；这个相对较小的Rct值可归因于从电极表面到溶液的自由电子转移过程中PDA@Fe3O4 MIP MNPs的识别空腔没有被填堵，而随着分析物的存在并且浓度不断升高，Rct值增加，因为溶液中存在的DDT分子通过识别位点或腔体结合到PDA@Fe3O4 MIP MNPs上，空腔被占据且识别位点与分析物结合，阻碍了电子转移，Rct值增加。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下的特色及优点：本发明以Fe3O4 NPs为载体，双酚A作为虚拟模板，利用多巴胺自聚进行表面分子印迹，得到的印迹聚合物对DDT具有特异性识别功能，并结合电化学阻抗方法(EIS)，对样品中痕量DDT进行分析测定，为磁性分子印迹聚合物的合成、复杂样品中目标物质的分离富集提供了新的思路及方法。本发明原理简单、实验周期短、所用原料成本较低、无需任何大型仪器、可实现对实际样品中DDT的高灵敏和高特异性检测。
附图说明
图1a、聚多巴胺包覆的四氧化三铁核壳结构分子印迹聚合物材料 (PDA@Fe3O4-MIPMNPs)的合成原理示意图；图1b电化学阻抗传感器检测DDT 的流程图；
图2、分子印迹聚合物透射电镜图。(A)Fe3O4NPs，(B)Fe3O4@MIP，(C) 在不存在(瓶1)和存在(瓶2)外部磁场的情况下PDA@Fe3O4-MIP MNPs的在水溶液中的分散情况；
图3、(a)PDA@Fe3O4-MIP MNPs修饰玻碳电极在不同浓度DDT下的EIS Nyquist图。EIS测试是在5mmol·L-1[Fe(CN)6]3-/4-含有0.1mol·L-1KCl的条件下进行的，在0.1Hz到100kHz的频率范围内，电压幅值为5mV，电位为0.25V。图3a中的插图与阻抗数据的Randles等效电路模型有关。(b)在1×10-3～1×10-11 mol·L-1范围内绘制Rct值与DDT浓度的对数关系，得到的校准曲线。
图4、PDA@Fe3O4-MIP MNPs选择性分别在TB双酚A、DHBA、对苯二酚、 DDT、(1×10- 2mol·L-1)存在时的Rct值。条件：电位为0.25V、频率范围为0.1 Hz到100kHz、电压幅值为5mV的5mmol·L-1[Fe(CN)6]3-/4-含有0.1mol·L-1KCl。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案进行进一步说明。应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干变型和改进，这些也应视为属于本发明的保护范围。
Fe3O4NPs购买于南京中科拜尔生物技术有限公司双酚A购买于aladdin公司。实施例1 PDA@Fe3O4 MIP MNPs的合成
1、首先，将10mg Fe3O4NPs(购自南京中科拜尔生物科技有限公司， 50mg/mL，乙醇分散液)超声(超声频率40kHz，输入功率400W，以下超声频率，功率相同)30s分散在4mLTris-HCl(10mM，pH8.0)中，重复3次，除去表面的乙醇溶液残留。将模板分子双酚A(0.05mmol)溶解于1mL乙腈中，超声条件下逐滴加入到Fe3O4NPs的Tris-HCl溶液中，滴加完成后，超声1min，机械搅拌60min，进行预组装，使双酚A在Fe3O4 NPs表面聚集得到预组装溶液。
2、将盐酸多巴胺(0.075mmol)边搅拌边加入预组装溶液中，超声10s，继续机械搅拌，室温敞口反应3h。反应结束后，将黑色产物用磁铁分离，并用去离子水冲洗2～3次，除去表面未反应的杂质，得到未洗脱的分子印迹聚合物(双酚A-PDA@Fe3O4 MIP MNPs)。
3、将双酚A-PDA@Fe3O4 MIP MNPs在超声条件下用10mL 10％乙酸，20％乙腈的水溶液进行多次分批洗涤，然后分散至10mL水中即得PDA@Fe3O4 MIP MNPs悬浮液。
如图2A和2B所示为Fe3O4 MNPs和PDA@Fe3O4-MIP MNPs的透射电镜图， Fe3O4 MNPs表现出均匀的球形形态，尺寸为450±25nm。表面几乎光滑。在表面上聚合多巴胺后，可以观察到PDA@Fe3O4-MIP MNPs的核-壳结构。 PDA@Fe3O4-MIP MNPs的尺寸增加到530±25nm，膜的厚度为40nm左右。由于PDA层的亲水性，PDA@Fe3O4-MIP MNPs很好地分散在乙醇溶液中。如图2C所示为PDA@Fe3O4-MIP MNPs的悬浮液。一旦施加外部磁场，就可以快速将 PDA@Fe3O4-MIP MNPs吸引至一侧，使溶液透明且清澈(图2C，瓶子2)。这些现象证明PDA@Fe3O4-MIPMNPs拥有良好的磁分离能力。
实施例2PDA@Fe3O4 MIP MNPs的合成
1、首先，将10mg Fe3O4NPs(购自南京中科拜尔生物科技有限公司， 50mg/mL，乙醇分散液)超声(超声频率40kHz，输入功率400W，以下超声频率，功率相同)30s分散在4mLTris-HCl(15mM，pH8.5)中，重复3次，除去表面的乙醇溶液残留。将模板分子双酚A(0.1mmol)溶解于1mL乙腈中，超声条件下逐滴加入到Fe3O4NPs的Tris-HCl溶液中，滴加完成后，超声1min，机械搅拌60min，进行预组装，使双酚A在Fe3O4NPs表面聚集得到预组装溶液。
2、将盐酸多巴胺(0.015mmol)边搅拌边加入预组装溶液中，超声10s，继续机械搅拌，室温敞口反应3h。反应结束后，将黑色产物用磁铁分离，并用去离子水冲洗2～3次，除去表面未反应的杂质，得到未洗脱的分子印迹聚合物(双酚A-PDA@Fe3O4MIP MNPs)。
3、将双酚A-PDA@Fe3O4 MIP MNPs在超声条件下用10mL 10％乙酸，20％乙腈的水溶液进行多次分批洗涤，然后分散至10mL水中即得PDA@Fe3O4 MIP MNPs悬浮液。
实施例3 PDA@Fe3O4MIP MNPs的合成
1、首先，将10mg Fe3O4 NPs(购自南京中科拜尔生物科技有限公司， 50mg/mL，乙醇分散液)超声(超声频率40kHz，输入功率400W，以下超声频率，功率相同)30s分散在4mLTris-HCl(20mM，pH 9.0)中，重复3次，除去表面的乙醇溶液残留。将模板分子双酚A(0.15mmol)溶解于0.25mL乙腈中，超声条件下逐滴加入到Fe3O4NPs的Tris-HCl溶液中，滴加完成后，超声1min，机械搅拌60min，进行预组装，使双酚A在Fe3O4NPs表面聚集得到预组装溶液。
2、将盐酸多巴胺(0.1mmol)边搅拌边加入预组装溶液中，超声10s，继续机械搅拌，室温敞口反应3h。反应结束后，将黑色产物用磁铁分离，并用去离子水冲洗2～3次，除去表面未反应的杂质，得到未洗脱的分子印迹聚合物(双酚 A-PDA@Fe3O4 MIP MNPs)。
3、将双酚A-PDA@Fe3O4 MIP MNPs在超声条件下用10mL 10％乙酸，20％乙腈的水溶液进行多次分批洗涤，然后分散至10mL水中即得PDA@Fe3O4 MIP MNPs悬浮液。
实施例4 PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE传感器的构建
该传感器构建与检测原理是以玻碳电极为工作电极，以铂丝电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，置于铁氰化钾溶液中在-0.2-0.6V电位范围内测CV，直到氧化还原峰ΔE＜76mV。
将玻碳电极在0.05μm Al2O3的粉末上抛光成镜面后，用二次蒸馏水反复冲洗干净，将再超声清洗1-2min。用氮气吹干后，在玻碳电极表面修饰5μL5mg/mL 的实施例1制备的PDA@Fe3O4 MIP MNPs悬浮液，室温干燥后，以Nafion封堵即得工作电极，以修饰后的玻碳电极为工作电极，以铂丝电极为对电极，以 Ag/AgCl电极为参比电极，构建获得电化学传感器PDA@Fe3O4 MIP MNPs /Nafion/GCE。
实施例5：PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE传感器的构建及应用
配置浓度为1×10-3，1×10-5，1×10-7，1×10-9，1×10-11mol/L的DDT甲醇溶液，分别取1mL，各加入5mg PDA@Fe3O4 MIP MNPs，常温震荡2h之后，分别用乙醇和水各洗三次，除去表面非特异性吸附，并分别重新分散在1mL超纯水中，得到五种相应的吸附了不同浓度DDT的5mg/mL的PDA@Fe3O4-MIP MNPs悬浊液。
具体构建方法为：将玻碳电极在0.05μm Al2O3的粉末上抛光成镜面后，用二次蒸馏水反复冲洗。将打磨好的玻碳电极用二次蒸馏水冲洗干净，再超声清洗 1-2min。用氮气吹干后，在玻碳电极表面修饰5μL 5mg/mL的吸附了不同浓度 DDT的PDA@Fe3O4-MIP MNPs悬浊液，室温干燥后，以Nafion封堵即得工作电极，以修饰后的玻碳电极为工作电极，以铂丝电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，构建获得电化学传感器PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE。
以含有0.1mol L-1KCl的5mmol L-1[Fe(CN)6]3-/4-溶液作为探针，利用构建的PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE传感器测定电化学阻抗(EIS)，将得到的数据拟合到常规Randles电路中，使用Gamry Echem Analyst软件进行分析电荷转移电阻(Rct)的值。如图3a所示，Nyquist图反映了PDA@Fe3O4-MIP MNPs 在不同浓度的DDT溶液中孵育后的电化学阻抗。PDA@Fe3O4-MIP MNPs的EIS 由与电极反应动力学(电荷转移)控制过程相对应的较高频率半圆部分和表示电极反应的较低频率范围线性部分组成。阻抗谱中半圆的直径等于电荷转移电阻 (Rct)，反映了电化学过程中氧化还原探针通过电极表面的电子转移动力学。PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE传感器在没有DDT吸附时的Rct值是146Ω。相对较小的Rct值可能是由于聚多巴胺层中未占据的识别位点提供了离子在液固界面扩散的通道，加速了电极表面向溶液的自由电子转移。当PDA@Fe3O4-MIP MNPs与DDT溶液孵育时，Rct值随DDT浓度的增加而增加。原因是溶液中的 DDT分子被PDA@Fe3O4-MIP MNPs中的识别位点特异性识别并进入识别腔。一旦空腔被占据，电子转移将受到阻碍，导致Rct值的增加。
由于PDA@Fe3O4-MIP MNPs的阻抗与溶液中DDT的浓度呈正相关，因此 PDA@Fe3O4-MIP MNPs可以作为溶液中DDT浓度的分析阻抗传感器。如图3b 所示，Rct值与DDT浓度的对数关系呈线性关系，范围从1×10-11到1×10-3 mol·L-1。线性回归方程Rct(Ω)＝19.331g[DDT](pmol·L-1)+158.62(R2＝0.9903)，检测限为 6.518×10-12mol·L-1(LOD，S/N＝3)，其中N为空白标准偏差阻抗值(重复三次)，S 为斜率相关校准曲线。
实施例6 PDA@Fe3O4 MIP MNPs/Nafion/GCE传感器的特异性
配置浓度为DDT 1×10-3 mol·L-1，DDT的类似物：TB双酚A、DHBA、对苯二酚浓度为1×10-2mol·L-1，是DDT浓度的10倍，各类似物结构如图4所示，准确移取1mL 1mg/mL的PDA@Fe3O4 MIP MNPs，利用磁铁分离除去上清液，加入1mL上述溶液1mL，常温震荡2h之后，用乙醇和水各洗三次，除去表面非特异性吸附，并重新分散在1mL超纯水中。按照实施案例4构建PDA@Fe3O4-MIP MNPs/Nafion/GCE传感器的方法进行构建并测定，如图4所示， TB双酚A、DHBA、对苯二酚的结构与DDT相似，但其Rct值远低于DDT。结果表明，PDA@Fe3O4-MIP MNPs能够特异性识别并结合与腔体大小和形状互补的DDT，从而引起Rct的变化。

Claims (3)

1.聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物在对有机氯农药滴滴涕的吸附和检测中的应用，所述聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物包括：
1）预组装溶液的制备：将Fe3O4 NPs超声分散在Tris-HCl中，洗2-5次，除去表面的乙醇溶液残留，然后超声，使Fe3O4 NPs充分分散，使溶液均一，将模板分子双酚A溶解于乙腈中，超声条件下逐滴加入Fe3O4 NPs的Tris-HCl溶液中，滴加完成后，超声0.5-2min，机械搅拌10-120min，进行预组装，使双酚A在Fe3O4 NPs表面聚集得到预组装溶液；所述Fe3O4 NPs表面为油酸基团修饰，Tris-HCl 终浓度为5-30 mM，pH 7.5~9.5，双酚A的终浓度为1-30 mM，乙腈的量为总体积的5%-50%；
2）PDA@Fe3O4 MIP MNPs 的制备：将盐酸多巴胺边搅拌边滴加入预组装溶液中，超声，继续机械搅拌，室温敞口反应，反应结束后，将黑色产物用磁铁分离，并用去离子水冲洗2~3次，除去表面未反应的杂质，得到未洗脱的分子印迹聚合物，将未洗脱的分子印迹聚合物用酸性水溶液对产物进行多次分批洗涤，然后分散至水中即得PDA@Fe3O4 MIP MNPs悬浮液；所述盐酸多巴胺的终浓度为3-20 mM，反应时间为2-8h，所述步骤2）的酸性水溶液为5%~30%乙酸和20%乙腈水溶液。
2.一种聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物高效分离滴滴涕的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：将PDA@Fe3O4-MIP MNPs加入含有滴滴涕的甲醇溶液中，常温震荡之后，用磁铁吸引分离；除去上清液，保留被磁铁吸引的部分，之后分别用乙醇和水各洗三次，除去表面非特异性吸附，并重新分散在超纯水中，获得仅吸附滴滴涕的PDA@Fe3O4-MIP MNPs悬浮液。
3.聚多巴胺包覆的磁性Fe3O4分子印迹聚合物的电化学传感器在对滴滴涕的吸附和检测中的应用，其特征在于，所述电化学传感器的构建方法具体步骤为：将玻碳电极在Al2O3的粉末上抛光成镜面后，用二次蒸馏水反复冲洗，再超声清洗1-2 min，用氮气吹干后，在玻碳电极表面修饰5-20 mg/mL的PDA@Fe3O4-MIP MNPs悬浮液，室温干燥后，以Nafion封堵得到修饰后的玻碳电极，以修饰后的玻碳电极为工作电极，以铂丝电极为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，构建获得电化学传感器。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111268741B (zh) * 2020-02-11 2022-02-11 山东大学 一种批量、可控制备石墨碳包覆金属/金属氧化物纳米颗粒的方法、装置及其应用
CN111422912B (zh) * 2020-04-11 2023-04-21 石河子大学 一种Fe3O4@C修饰电极材料的制备方法和用途
CN112114011B (zh) * 2020-09-13 2021-07-02 山西大学 一种磁控高通量电化学传感器及制备方法和应用
CN113203779A (zh) * 2021-04-23 2021-08-03 北京理工大学 一种磁性Fe3O4分子印迹电化学传感器的制备及对琥珀酸的检测方法
CN113970581A (zh) * 2021-10-15 2022-01-25 青岛大学附属医院 一种磁性分子印迹电化学传感器及其制备方法和应用
CN114644737B (zh) * 2022-03-16 2023-07-28 陕西科技大学 一种磁性表面分子印迹电化学传感器及其制备方法和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304205A (zh) * 2011-06-14 2012-01-04 江南大学 一种双酚a亚微米磁性分子印迹的制备及在包装食品检测前处理中的应用
GB201118293D0 (en) * 2011-10-24 2011-12-07 Sec Dep For Business Innovation & Skills The Electrochemical assay
CN104181217B (zh) * 2014-04-29 2016-05-11 南昌大学 基于磁性表面分子印迹聚合物的阻抗型电化学传感器构建方法及应用
CN105085843B (zh) * 2015-09-11 2017-12-05 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种分子印迹材料的制备方法及由其制备的分子印迹材料
CN108318693B (zh) * 2017-12-15 2020-09-22 北京大学 脱碱基核酸内切酶磁性分子印迹纳米颗粒及其制备方法和应用
CN109254053B (zh) * 2018-11-05 2021-03-16 济南大学 一种环境雌激素电化学分析传感器的制备方法及应用
CN109781815B (zh) * 2019-01-29 2021-01-08 天津科技大学 一种喹乙醇分子印迹膜电化学传感器的制备方法

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