CN110627680B - 内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用 - Google Patents

内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110627680B
CN110627680B CN201910874605.6A CN201910874605A CN110627680B CN 110627680 B CN110627680 B CN 110627680B CN 201910874605 A CN201910874605 A CN 201910874605A CN 110627680 B CN110627680 B CN 110627680B
Authority
CN
China
Prior art keywords
internal
isobornyl
isoborneol
aldoxime
endo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910874605.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110627680A (zh
Inventor
王宗德
冯雪贞
肖转泉
陈金珠
范国荣
陈尚钘
廖圣良
罗海
贺璐
王鹏
司红燕
黎炳华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Agricultural University
Original Assignee
Jiangxi Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Agricultural University filed Critical Jiangxi Agricultural University
Priority to CN201910874605.6A priority Critical patent/CN110627680B/zh
Publication of CN110627680A publication Critical patent/CN110627680A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110627680B publication Critical patent/CN110627680B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用，内型异莰烷基甲醛与羟胺盐酸盐在碱性化合物作用下进行肟化反应，羟胺盐酸盐和碱性化合物的用量比为等当量，反应完成后经脱除溶剂、萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到内型异莰烷基甲醛肟；内型异莰烷基甲醛肟与卤代烷在碱和相转移催化剂作用下进行醚化反应，反应完成后萃取、洗涤、干燥、蒸馏除溶剂后真空蒸馏得到内型异莰烷基甲醛肟的烷基醚。合成过程操作简便，产物收率较高，纯度高；内型异莰烷基甲醛肟对12种植物病原真菌的生长有很好的抑制作用，有的超过甚至远远超过百菌清抑菌效果，内型异莰烷基甲醛肟烷基醚对其中6种植物病原真菌的生长也有一定抑制作用。

Description

内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用
技术领域
本发明属于天然产物化学合成领域，具体涉及内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用。
背景技术
莰烯存在于多种天然精油中，工业上主要由松节油的主成分α-蒎烯通过催化异构制得，是一种重要的精细化工中间体。莰烯经过甲酰化反应可制得ω-甲酰基莰烯(含E,Z两种异构体)，再在钯炭催化剂作用下高压氢化可得到异莰烷基甲醛，其中内型异构体的含量达95％以上，5％以下为外型异构体。
肟类化合物是醛、酮分子中的羰基(C＝0)和羟胺(H2N-OH)发生缩合反应形成的产物，这是一类具有良好生物活性的化合物，如杀虫、抗菌、抗病毒、除草、增效等，且有低毒的特点，可作为某些类型农药的重要成分。肟类化合物还可以进一步合成肟醚、肟酯、胺类化合物等，亦具有良好的生物活性。
目前，尚未见内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成报道以及它们在抗菌方面应用的报道。本专利公开一种合成内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的方法以及这些化合物在抗菌方面的应用。
发明内容
本发明提出了内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用，以解决上述背景技术中提出的问题。本发明的技术方案是这样实现的：
内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法，所述合成方法如下：
内型异莰烷基甲醛与羟胺盐酸盐在碱性化合物作用下进行肟化反应，羟胺盐酸盐和碱性化合物的用量比为等当量，反应完成后经脱除溶剂、萃取、洗涤、干燥、回收溶剂、真空蒸馏得到内型异莰烷基甲醛肟；内型异莰烷基甲醛肟与卤代烷在碱和相转移催化剂作用下进行醚化反应，反应完成后萃取、洗涤、干燥、蒸馏除溶剂后真空蒸馏得到内型异莰烷基甲醛肟的烷基醚，合成过程如下式所示：
Figure GDA0002526267810000021
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法中，所述的内型异莰烷基甲醛和羟胺盐酸盐的物质的量比为1:1.2～1.3。
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法中，所述的肟化反应在溶剂中进行，所用的溶剂为水或乙醇-水混合液，所述的碱性化合物为碳酸氢钠、碳酸钠、醋酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺或吡啶。
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用中，所述的肟化反应的反应温度为50～60℃。
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法中，所述的卤代烷为含乙基、正丙基、正丁基，正戊基、正己基的溴代烷，或含乙基、正丙基、正丁基，正戊基、正己基的氯代烷，或含乙基、正丙基、正丁基，正戊基、正己基的碘代烷，所述的内型异莰烷基甲醛肟和卤代烷的物质的量比为1:1.5～2.0。
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法中，其特征在于，所述的醚化反应在溶剂中进行，所用的溶剂为苯、环己烷、甲苯或二甲苯，所用的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法中，所述的相转移催化剂为季铵盐类或聚乙二醇类，所述的内型异莰烷基甲醛肟与相转移催化剂的物质的量比为1:0.02～0.05，所述的季铵盐类为四正丁基溴化铵、四正丁基碘化铵、三乙基苄基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵，所述的聚乙二醇类为聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000。
在本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法中，所述的醚化反应的反应温度为80～110℃。
一种内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的抗菌应用，内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚用于抑制如下植物病原真菌：辣椒疫霉病原菌、辣椒菌核病原菌、层出镰刀菌、梨链格孢菌、水稻纹枯病原菌、猕猴桃果实拟茎点霉、毛竹枯梢病原菌、松枯梢病原菌、七叶树壳梭孢菌、油茶炭疽病原菌、枇杷炭疽病原菌、葡萄炭疽病原菌。
实施本发明的内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用，具有以下有益效果：
(1)以内型异莰烷基甲醛为原料合成得到了内型异莰烷基甲醛肟；再以内型异莰烷基甲醛肟和卤代烷反应合成得到内型异莰烷基甲醛肟烷基醚，且合成方法中所用设备简单，操作简便，条件温和，产物收率较高，纯度高；
(2)采用菌丝生长速率法对内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚进行抗菌分析，在药液浓度为500mg/L时，内型异莰烷基甲醛肟对梨链格孢菌的抑制率为78.4％，远高于百菌清；对其他10种植物病原真菌的抑制率达到或接近100％，超过甚至远远超过同浓度下百菌清的抑菌效果；当醛肟药液浓度为250mg/L时，其对辣椒疫霉病原菌、辣椒菌核病原菌、层出镰刀菌、七叶树壳梭孢菌、猕猴桃果实拟茎点霉的抑制率仍然高于百菌清浓度为500mg/L时对该5种病原真菌的抑制率，对水稻纹枯病原菌的抑制率等同于百菌清的100％；在药液浓度为500mg/L时，内型异莰烷基甲醛肟的5种烷基醚对所试的6种植物病原真菌的生长也有一定的抑制作用，醛肟正戊基醚和正己基醚对层出镰刀菌和辣椒疫霉病原菌、正戊基醚对梨链格孢菌和毛竹枯梢病原菌的抑制率稍微高于百菌清。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
内型异莰烷基甲醛肟的合成，在250mL锥形瓶中加入0.2mol内型异莰烷基甲醛和0.12mol碳酸氢钠/碳酸钠/醋酸钠/氢氧化钠/氢氧化钾/三乙胺/吡啶，再加入40mL75％乙醇水溶液；将0.22mol或0.24～0.26mol的盐酸羟胺溶于40mL水中，通过滴液漏斗缓慢滴加至搅拌着的内型异莰烷基甲醛溶液中，约30分钟滴加完，水浴加热升温至50～60℃，8h后取样，取静置后的上层，用石油醚稀释，摇匀后去下层水，用无水硫酸钠干燥后进行气相色谱分析，若无内型异莰烷基甲醛则可结束反应。于旋转蒸发仪上减压蒸除乙醇和部分水，冷却后用石油醚萃取2次(每次50mL)，萃取液合并后用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，先蒸馏回收溶剂再减压蒸出产品。内型异莰烷基甲醛肟，无色液体，b.P.105-106℃/133Pa，产率91％，GC纯度96.4％(肟的Z、E型异构体之和，Z型占11.6％，E型占88.4％)。EI-MS(70eV),(C11H19NO),m/z(RA％):181(M+)；1HNMR,δH(ppm):7.387(1H,t,11-CH),2.380(1H,m,10-CH),2.190(1H,m,10-CH),2.143(1H,br,1-CH),1.770(1H,br,4-CH),1.661～1.573(3H,m,7-CH,5-CH,2-CH),1.425～1.157(4H,m,6-CH,5-CH,7-CH),1.037(1H,br,OH),0.988,0.857(6H,2S,8-CH3,9-CH3)；13CNMR,δc(ppm):41.916(C-1),49.124(C-2),37.151(C-3),48.318(C-4),24.781(C-5),20.202(C-6),27.050(C-7),21.649(C-8),32.462(C-9),37.151(C-10),152.948(C-11).
Figure GDA0002526267810000041
实施例2
内型异莰烷基甲醛肟乙基醚(3a,R＝C2H5)的合成，在装有回流球形冷凝管的150mL磨口锥形瓶中，加入0.02mol内型异莰烷基甲醛肟，0.04mol溴乙烷/氯乙烷/碘乙烷、40mL苯、2.1g40％Na0H水溶液和0.0006mol四正丁基溴化铵，放入磁力搅拌子，置于磁力加热搅拌器上搅拌并加热，加热温度为80～110℃，至出现少量回流，4小时后取样作气相色谱分析跟踪反应进行情况，当反应液中已无内型异莰烷基甲醛肟时停止加热，搅拌下冷却至室温，将反应液转入分液漏斗内，以饱和食盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，先蒸馏回收溶剂，真空蒸馏蒸出产品。内型异莰烷基甲醛肟乙基醚(3a,R＝C2H5)，无色液体，b.P.101-103℃/200Pa，得率79％，GC纯度94.0％。EI-MS(70eV),(C13H23NO),m/z(RA％):67(100),209(M+,47.4)；1HNMR,δH(ppm):7.325(1H,t,11-CH),4.052(2H,m,12-CH2),2.302(1H,m,10-CH),2.190(1H,m,10-CH),2.123(1H,m,1-CH),1.750(1H,br,4-CH),1.686-1.534(3H,m,7-CH,5-CH,1-CH),1.397-1.163(4H,m,6-CH2,5-CH,7-CH),1.254(3H,t,13-CH3),0.957(3H,s,8-CH3),0.834(3H,s,9-CH3)；13CNMR,δc(ppm):41.521(C-1),49.109(C-2),37.163(C-3),48.332(C-4),24.659(C-5),20.064(C-6),27.170(C-7),21.553(C-8),32.249(C-9),37.066(C-10),150.903(C-11),68.843(C-12),14.614(C-13).
其中，四正丁基溴化铵可以用聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇1000代替。
实施例3
内型异莰烷基甲醛肟正丙基醚(3b,R＝n-C3H7)的合成，在装有回流球形冷凝管的150mL磨口锥形瓶中，加入0.02mol内型异莰烷基甲醛肟，0.04mol溴代正丙烷/氯代正丙烷/碘代正丙烷、40mL苯、2.1g40％Na0H水溶液和0.0004mol四正丁基碘化铵，放入磁力搅拌子，置于磁力加热搅拌器上搅拌并加热，加热温度为80～110℃，至出现少量回流，4小时后取样作气相色谱分析跟踪反应进行情况，当反应液中已无内型异莰烷基甲醛肟时停止加热，搅拌下冷却至室温，将反应液转入分液漏斗内，以饱和食盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，先蒸馏回收溶剂，真空蒸馏蒸出产品。内型异莰烷基甲醛肟正丙基醚(3b,R＝n-C3H7)，b.P.107-109℃/200Pa，无色液体，得率81％，GC纯度95.4％。EI-MS(70eV),(C14H25NO),m/z(RA％):40(100),223(M+,19.8)；1HNMR,δH(ppm):7.324(1H,t,11-CH),4.009(2H,t,12-CH2),2.316(1H,m,10-CH),2.173(1H,m,10-CH),2.133(1H,m,1-CH),1.750(1H,br,4-CH),1.693-1.556(5H,m,13-CH2,7-CH,5-CH,2-CH),1.397-1.164(4H,m,6-CH2,5-CH,7-CH),0.956(3H,s,8-CH3),0.926(3H,t,14-CH3)，0.823(3H,s,9-CH3)；13C NMR,δc(ppm):41.524(C-1),49.105(C-2),37.103(C-3),48.341(C-4),24.662(C-5),20.002(C-6),27.158(C-7),21.552(C-8),32.245(C-9),37.066(C-10),150.921(C-11),75.001(C-12),22.419(C-13),10.372(C-14).
实施倒4
内型异莰烷基甲醛肟正丁基醚(3c,R＝n-C4H9)的合成，在装有回流球形冷凝管的150mL磨口锥形瓶中，加入0.02mol内型异莰烷基甲醛肟，0.03mol溴代正丁烷/氯代正丁烷/碘代正丁烷、40mL环己烷、2.1g 40％Na0H水溶液和0.001mol三乙基苄基氯化铵，放入磁力搅拌子，置于磁力加热搅拌器上搅拌并加热，加热温度为80～110℃，至出现少量回流，4小时后取样作气相色谱分析跟踪反应进行情况，当反应液中已无内型异莰烷基甲醛肟时停止加热，搅拌下冷却至室温，将反应液转入分液漏斗内，以饱和食盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，先蒸馏回收溶剂，真空蒸馏蒸出产品。内型异莰烷基甲醛肟正丁基醚(3c,R＝n-C4H9)，b.P.112-114℃/200Pa，无色液体，得率87.2％，GC纯度96.3％。EI-MS(70eV),(C15H27NO),m/z(RA％):100(100),237(M+,8.1)；1HNMR,δH(ppm):7.315(1H,t,11-CH),3.994(2H,t,12-CH2),2.295(1H,m,10-CH),2.170(1H,m,10-CH),2.119(1H,m,1-CH),1.748(1H,br,4-CH),1.683-1.554(5H,m,13-CH2，7-CH,5-CH,2-CH),1.392-1.163(6H,m,14-CH2,6-CH2,5-CH,7-CH),0.953(3H,s,8-CH3),0.940(3H,m,15-CH3),0.830(3H,s,9-CH3)；13CNMR,δc(ppm):41.524(C-1),49.108(C-2),37.070(C-3),48.346(C-4),24.667(C-5),20.069(C-6),27.174(C-7),21.556(C-8),32.249(C-9),37.070(C-10),150.904(C-11),73.230(C-12),31.246(C-13)，19.190(C-14),14.030(C-15).
实施例5
内型异莰烷基甲醛肟正戊基醚(3d,R＝n-C5H11)的合成，在装有回流球形冷凝管的150mL磨口锥形瓶中，加入0.02mol内型异莰烷基甲醛肟，0.03mol溴代正戊烷/氯代正戊烷/碘代正戊烷、40mL甲苯、2.1g40％Na0H水溶液和0.0004mo十二烷基三甲基溴化铵，放入磁力搅拌子，置于磁力加热搅拌器上搅拌并加热，加热温度为80～110℃，至出现少量回流，4小时后取样作气相色谱分析跟踪反应进行情况，当反应液中已无内型异莰烷基甲醛肟时停止加热，搅拌下冷却至室温，将反应液转入分液漏斗内，以饱和食盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，先蒸馏回收溶剂，真空蒸馏蒸出产品。内型异莰烷基甲醛肟正戊基醚(3d,R＝n-C5H11)，b.P.120-122℃/200Pa，无色液体，得率85.4％，GC纯度95.8％。EI-MS(70eV),(C16H29NO),m/z(RA％):114(100),251(M+,3.9)；1HNMR,δH(ppm):7.323(1H,t,11-CH),3.994(2H,t,12-CH2),2.303(1H,m,10-CH),2.178(1H,m,10-CH),2.127(1H,m,1-CH),1.755(1H,br,4-CH),1.683-1.554(5H,m,13-CH2,7-CH,5-CH,2-CH),1.348-1.168(8H,m,14-CH2,15-CH2,6-CH2,5-CH,7-CH),0.961(3H,s,8-CH3),0.909(3H,t,16-CH3),0.838(3H,s,9-CH3)；13C NMR,δc(ppm):41.535(C-1),49.114(C-2),37.068(C-3),48.349(C-4),24.667(C-5),20.072(C-6),27.177(C-7),21.552(C-8),32.248(C-9),37.068(C-10),150.852(C-11),73.514(C-12),28.873(C-13)，28.175(C-14),22.624(C-15),14.135(C-16).
实施例6
内型异莰烷基甲醛肟正己基醚(3e,R＝n-C6H13)的合成，在装有回流球形冷凝管的150mL磨口锥形瓶中，加入0.02mol内型异莰烷基甲醛肟，0.035mol溴代正己烷/氯代正己烷/碘代正己烷、40mL二甲苯、2.1g40％KOH水溶液和0.001mol十六烷基三甲基溴化铵，放入磁力搅拌子，置于磁力加热搅拌器上搅拌并加热，加热温度为80～110℃，至出现少量回流，4小时后取样作气相色谱分析跟踪反应进行情况，当反应液中已无内型异莰烷基甲醛肟时停止加热，搅拌下冷却至室温，将反应液转入分液漏斗内，以饱和食盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，先蒸馏回收溶剂，真空蒸馏蒸出产品。内型异莰烷基甲醛肟正己基醚(3e,R＝n-C6H13)，b.p.120-122℃/133Pa，无色液体，得率87.1％，GC纯度96.1％。EI-MS(70ev),(C17H31NO),m/z(RA％):128(100),265(M+,3.9)；1HNMR,δH(ppm):7.322(1H,t,11-CH),3.993(2H,t,12-CH2),2.302(1H,m,10-CH),2.177(1H,m,10-CH),2.137(1H,m,1-CH),1.755(1H,br,4-CH),1.680-1.551(5H,m,13-CH,7-CH,5-CH,2-CH),1.450-1.256(8H,m,14-CH2,15-CH2,6-CH2,5-CH,7-CH),0.938(3H,s,8-CH3),1.099-0.795(5H,m,16-CH2,17-CH3),0.837(3H,s,9-CH3)；13C NMR,δc(ppm):41.538(C-1),49.119(C-2),37.110(C-3),48.359(C-4),24.668(C-5),20.076(C-6),27.180(C-7),21.555(C-8),32.252(C-9),37.070C-10),150.902(C-11),73.552(C-12),31.777(C-13),29.151(C-14),25.676(C-15),22.707(C-16),14.124(C-17).
Figure GDA0002526267810000071
实施例7
抑菌实验：
采用菌丝生长速率法，将不同浓度的内型异莰烷基甲醛肟(2)溶液对12种植物病原真菌和浓度均为500mg/L的内型异莰烷基甲醛肟乙基醚(3a)、内型异莰烷基甲醛肟正丙基醚(3b)、内型异莰烷基甲醛肟正丁基醚(3c)、内型异莰烷基甲醛肟正戊基醚(3d)、内型异莰烷基甲醛肟正己基醚(3e)溶液对6种植物病原真菌进行抑菌活性测试。其具体实施方法为：
在无菌条件下，将内型异莰烷基甲醛肟用无菌水配制成质量浓度为5g/L的溶液，并且采用二倍稀释法得到五个浓度梯度的溶液，将其与灭菌过的马铃薯葡萄糖琼脂培养液(PDA)以体积比1∶9混合，得到最终浓度依次为500mg/L、250mg/L、125mg/L、62.5mg/L、31.25mg/L的含药培养基平板。将内型异莰烷基甲醛肟烷基醚用无菌水配制成质量浓度为5g/L的溶液，将其与灭菌过的马铃薯葡萄糖琼脂培养液(PDA)以体积比1∶9混合，得到最终浓度依次为500mg/L的含药培养基平板，取已活化且培养好的病原菌菌饼(5mm)，接种到上述含药培养基平板上，每个培养皿接一个菌饼，菌饼置于培养皿中央，重复3次。以未添加任化合物的PDA培养基平板作为空白对照组，百菌清(分5个不同浓度)为阳性对照。结果见表1，计算公式如下：
计算公式如下：
菌落直径＝菌落平均直径－菌饼直径(5mm)
菌丝生长抑制率(％)＝[(对照菌落生长直径－处理菌落生长直径)/对照菌落生长直径]×100％
12种植物病原真菌的名称和代号如下：辣椒疫霉病原菌(Phytophthora capsici,A)，辣椒菌核病原菌(Sclerotinia sclerotiorum,B)，层出镰刀菌(Fusariumproliferatum,C)，梨链格孢菌(Alternaria kikuchiana,D)，水稻纹枯病原菌(Rhizoctonia solani,E)，猕猴桃果实拟茎点霉(Phomopsis sp.,F)，毛竹枯梢病原菌(Ceratosphaeria phyllostachydis sp.nov.,G)，松枯梢病原菌(Sphaeropsis sapinea,H)，七叶树壳梭孢菌(Fusicoccum aescul,J)，采绒革盖菌(Coriolus versicolor Quel,K)，油茶炭疽病原菌(Colletotrichum gloeosporioides,L)，葡萄炭疽病原菌(Glomerellacingulata,M)。
表1内型异莰烷基甲醛肟(2)及其烃基醚(3a～3e)对植物病原真菌的抑制率(％)
Figure GDA0002526267810000081
表中列出的化合物对植物病原真菌的抑制率数据表明：内型异莰烷基甲醛肟(2)对所试的12种植物病原真菌的生长有很好的抑制活性。在药液浓度为500mg/L时，内型异莰烷基甲醛肟对梨链格孢菌(D)的抑制率为78.4％，远高于百菌清；对其他10种植物病原真菌的抑制率达到或接近100％，超过甚至远远超过同浓度下百菌清的抑菌效果；当醛肟药液浓度为250mg/L时，其对辣椒疫霉病原菌(A)、辣椒菌核病原菌(B)、层出镰刀菌(C)、七叶树壳梭孢菌(J)、猕猴桃果实拟茎点霉(F)的抑制率仍然高于百菌清浓度为500mg/L时对该5种病原真菌的抑制率，对水稻纹枯病原菌(E)的抑制率等同于百菌清，对梨链格孢菌(D)抑制率接近百菌清。
表中的抑制率数据还表明：内型异莰烷基甲醛肟的5种烷基酸醚(3a-3e)对所试的6种植物病原真菌的生长也有一定的抑制作用；内型异莰烷基甲醛肟正戊基醚(3d)和内型异莰烷基甲醛肟正己基醚(3e)对层出镰刀菌(C)和辣椒疫霉病原菌(A)、正戊基醚(3d)对梨链格孢菌(D)和毛竹枯梢病原菌(G)的抑制率稍微高于百菌清。
实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种内型异莰烷基甲醛肟的烷基醚的抗菌应用，其特征在于，结构式为
Figure FDA0002526267800000011
R≡C2H5，n-C3H7，n-C4H9，n-C5H11，n-C6H13；
用于抑制：辣椒疫霉病原菌、层出镰刀菌、梨链格孢菌、猕猴桃果实拟茎点霉、毛竹枯梢病原菌、采绒革盖菌。
CN201910874605.6A 2019-09-17 2019-09-17 内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用 Active CN110627680B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910874605.6A CN110627680B (zh) 2019-09-17 2019-09-17 内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910874605.6A CN110627680B (zh) 2019-09-17 2019-09-17 内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110627680A CN110627680A (zh) 2019-12-31
CN110627680B true CN110627680B (zh) 2020-10-02

Family

ID=68972678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910874605.6A Active CN110627680B (zh) 2019-09-17 2019-09-17 内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110627680B (zh)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB804879A (en) * 1955-06-06 1958-11-26 Merck & Co Inc Isocamphane compounds and processes for preparing them
CN108314629A (zh) * 2018-04-26 2018-07-24 江西农业大学 E-型莰烯醛肟的合成方法及其应用
CN109970601A (zh) * 2019-04-22 2019-07-05 南京林业大学 2-(3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-亚基)乙醛肟-o-苄基醚及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110627680A (zh) 2019-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10315999B2 (en) Processes for the preparation of pesticidal compounds
US9255083B2 (en) Processes for the preparation of pesticidal compounds
JP6975487B2 (ja) 抗菌活性を有するクロトニルアルコールカス酸エステルおよびその調製方法
CN110627680B (zh) 内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成方法与抗菌应用
CN110172026B (zh) 一种双氢化诺卜基的季铵盐的合成方法与抗菌应用
Kawaguchi et al. Antimicrobial activity of stereoisomers of butane-type lignans
CN106631818B (zh) 二烷基氢化诺卜基苄基季铵盐的合成方法及其抗菌应用
CN108084022B (zh) 乙二醇单氢化诺卜基醚羧酸酯的合成方法及其应用
CN104230838B (zh) 农用杀虫剂茚虫威高纯度关键中间体的制备方法
CN108314629A (zh) E-型莰烯醛肟的合成方法及其应用
AU629568B2 (en) Microbiological process for producing agrochemically usable active ingredients
CN109593041B (zh) 二烷基氢化诺卜基卤化铵化合物合成方法及其应用
CN110437191B (zh) 13-氨基苍耳亭类衍生物及其制备方法和应用
CN104326918B (zh) 化合物3-氟-4-羟基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性
CN110669007A (zh) 3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸酯类化合物及其制备方法和应用
CN106674029B (zh) 一种他喷他多中间体的制备方法
CN104326919B (zh) 化合物2‑羟基‑3‑氟‑5‑硝基‑1‑苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性
CN111850061A (zh) 一种井冈羟胺a酯化物的制备方法
CN108358901B (zh) 氘代戊4-烯基-n-糠基-n-咪唑-1-基羰基-dl-高丙氨酸酯制备及杀菌活性
CN102180857A (zh) 一种xanthene衍生物及其制备方法和应用
CN105886557A (zh) 一种苯氧基丙酸的制备方法
Huang et al. Carane‐3, 4‐diol Derivatives as Potential Water‐Based Herbicides
CN106966982A (zh) 具有抗菌活性的3,5‑三氟甲基苯链接1h‑吡唑类化合物及其制备方法和应用
CN105777773A (zh) 噻吩[2,3-b]喹啉衍生物及其合成方法和应用
Velagapudi et al. SYNTHESIS, SCREENING AND QSAR ANALYSIS OF CHALCONE DERIVATIVES AS POTENTIAL ANTI BACTERIAL AGENTS.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant