CN110603029A - 香料原料和食品原料中有机过氧化物的减少 - Google Patents

香料原料和食品原料中有机过氧化物的减少 Download PDF

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Abstract

本文提出的形态提供了降低香料成分、配制的香料、配制的身体护理产品、配制的皮肤护理产品、配制的家庭护理产品、精油、食品原料、配制的食品产品以及天然提取物的过氧化值的方法和组合物。

Description

香料原料和食品原料中有机过氧化物的减少
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年5月5日提交的美国临时专利申请序列号62/502,156和2017年6月16日提交的欧洲专利申请序列号17176476.4的优先权，其全部内容通过引用整体并入于此。
技术领域
本文提出的各个形态涉及降低香料成分、配制的香料、配制的身体护理产品、配制的皮肤护理产品、配制的家庭护理产品、精油、食品原料、配制的食品产品以及天然提取物的过氧化值的方法和组合物。
背景技术
许多配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、香料原料(举例来说例如精油、天然提取物和合成成分)和食品原料(举例来说例如源自动物或植物的脂肪和油，及它们的衍生物，包括甘油单酸酯、甘油二酸酯、卵磷脂、磷脂酰乙醇胺或其他磷脂以及改性的甘油三酸酯)可能会发生氧化，导致形成化学物质，包括过氧化物、有机氢过氧化物、过氧半缩醛。
过氧化值(POV)定义为每1千克材料的氧化电位的当量的量，其指示氧化程度。由于皮肤敏感问题，举例来说例如接触性皮炎，配制的香料、身体护理产品和香料原料的POV受规章限制或可能受规章限制。例如，过高的POV可能导致香料原料无法通过质量控制测试，因此被认为无法使用。在另一个例子中，过高的POV会导致食品原料具有令人不愉快的腐臭味道。
因此，需要通过降低配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品和香料原料中的POV来降低配制的香料、身体护理产品和香料原料无法通过质量控制测试或引起皮肤刺激的发生率。另外，需要通过降低食品原料中的POV来减少食品原料中腐臭味道的发生。
发明内容
本文提出的一个形态提供了一种降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的调配的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中；并且将α-氧代羧酸混合到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的一个形态提供了一种减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料对需要其的对象的皮肤刺激的方法，包括以下步骤：(a)将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中；并且(b)将α-氧代羧酸混合到配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
在一个形态中，香料原料选自合成成分、天然产物、精油和天然提取物。
在一个形态中，身体护理产品是护肤霜。
在一个形态中，食品原料选自脂肪、油或它们的衍生物。
在一个形态中，它们的衍生物选自甘油单酸酯、甘油二酸酯和磷脂。
在一个形态中，磷脂选自卵磷脂、磷脂酰乙醇胺和改性的甘油三酸酯。
在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之前接受处理。
在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之后接受处理。
在一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品中之前接受处理。
在一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品中之后接受处理。
在一个形态中，在向配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中添加后，α-氧代羧酸的浓度为0.001～10重量％。
在一个形态中，α-氧代羧酸选自：丙酮酸、2-氧代戊酸、苯基乙醛酸、2-氧代丁酸、2-氧代-2-呋喃乙酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸、2-氧代戊二酸、吲哚-3-丙酮酸、2-噻吩乙醛酸、三甲基丙酮酸、2-氧代己二酸、4-羟基苯基丙酮酸、苯基丙酮酸、2-氧代辛酸及它们的混合物。
在一个形态中，香料原料是柑橘油。
在一个形态中，食品原料是食用油。
在一个形态中，预定的第二较低水平为5至20mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平为0至6mmol/L。
在一个形态中，该方法进一步包括从具有预定的第二较低POV水平的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除过量的α-氧代羧酸。
在一个形态中，过量的α-氧代羧酸通过液-液萃取从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除。
在一个形态中，该方法还包括在去除α-氧代羧酸之后，处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以降低该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的酸度。
在一个形态中，用碳酸盐处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以降低该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的酸度。
本文提出的一个形态提供了一种组合物，包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以及(b)α-氧代羧酸，其中该α-氧代羧酸以足以使POV从第一水平降低至预定的第二较低水平的量存在于该组合物中。
本文提出的一个形态提供了一种组合物，包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以及(b)α-氧代羧酸，其中该α-氧代羧酸以足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV增加的量存在于该组合物中。
在一个形态中，α-氧代羧酸以0.001至10重量％的浓度添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。
在一个形态中，香料原料是柑橘油。
在一个形态中，α-氧代羧酸以足以防止预定的第二较低水平随时间变化的量存在于该组合物中。
在一个形态中，组合物中α-氧代羧酸的浓度为0.001～10重量％。
在一个形态中，α-氧代羧酸作为无机盐添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。
在一个形态中，α-氧代羧酸作为无机盐存在于组合物中。
在一个形态中，该盐是通过使α-氧代羧酸与选自以下的化合物反应形成的铵盐：2-(二甲基氨基)乙醇、N,N-二甲基十二烷基胺、三[2(2(甲氧基乙氧基))乙基]胺和N-甲基二乙醇胺。
在一个形态中，α-氧代羧酸作为一价或二价阳离子的盐添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。
在一个形态中，α-氧代羧酸作为单价或二价阳离子的盐存在于组合物中。
在一个形态中，α-氧代羧酸从由如下物质构成的群组中选出：丙酮酸、2-氧代戊酸、苯基乙醛酸、2-氧代丁酸、2-氧代-2-呋喃乙酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸、2-氧代戊二酸、吲哚-3-丙酮酸、2-噻吩乙醛酸、三甲基丙酮酸、2-氧代己二酸、4-羟基苯基丙酮酸、苯基丙酮酸、2-氧代辛酸及它们的混合物。
附图说明
图1显示了根据本文提出的某些形态在α-氧代羧酸和有机氢过氧化物之间的示例性建议反应。
图2显示了根据本文提出的某些形态的香料原料中POV的降低速率的表示。
图3显示了根据本文提出的某些形态的方法的护肤霜的POV。
图4显示了根据本文提出的某些形态的方法的护肤霜的POV。
图5显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的模型香料的POV的变化。
图6显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的模型香料的POV的变化。
图7显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的液体皂配方的POV。
图8显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的液体皂配方的POV降低的百分比。
图9显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的洗发剂配方的POV。
图10显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的洗发剂配方的POV降低的百分比。
图11显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的通用清洁剂喷雾配方的POV。
图12显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的通用清洁剂喷雾配方的POV降低的百分比。
图13显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的护肤霜配方的POV。
图14显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的护肤霜配方的POV降低的百分比。
图15显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的止汗棒配方的POV。
图16显示了通过根据本文提出的某些形态的方法处理的止汗棒配方的POV降低的百分比。
具体实施方式
在下面的描述中，参考了可以实践的特定实施方案，其通过说明的方式示出。对这些实施方案进行了详细描述，以使本领域技术人员能够实践本文所述的发明，并且应当理解，可以利用其他实施方案，并且可以在不脱离本文呈现的形态的范围的情况下进行逻辑改变。因此，示例实施方案的以下描述不应理解为限制性的，并且本文提出的各个形态的范围由所附权利要求书来限定。
提供摘要以符合37C.F.R.§1.72(b)允许读者快速确定技术公开的性质和要旨。应理解，所提交的摘要不会被用来解释或限制权利要求的范围或含义。
许多配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、香料原料(举例来说例如精油、天然提取物和合成成分)可发生氧化，导致形成化学物质，包括过氧化物、有机氢过氧化物、过氧半缩醛。另外，已知许多食品原料，举例来说例如脂肪和油或它们的衍生物，会经历自氧化过程，导致形成中间化学物质甘油氢过氧化物。甘油氢过氧化物可以进一步降解为醛和酮。并不意图局限于任何特定理论，自氧化过程可导致食品原料的令人不愉快和不可口的酸败。
过氧化值(POV)定义为每1千克材料的氧化电位的当量的两，其指示氧化程度。由于皮肤敏感问题，举例来说例如接触性皮炎，配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品和香料原料的POV受规章限制。例如，过高的POV可能导致香料原料无法通过质量控制测试，因此被认为无法使用。在另一个例子中，过高的POV会导致食品原料或配制的食品产品(在本文中也称为已调味制品)具有腐臭味道。
皮肤暴露可能是偶然暴露的结果(举例来说例如当用户在使用产品时不戴手套时，暴露于硬表面清洁剂或洗碗皂)。或者，皮肤暴露可能是长期或有意暴露的结果(举例来说例如暴露于洗发剂或皮肤保湿剂)。
如本文所用，术语“过氧化值”或“POV”是指每1千克材料的氧化电位的当量的量。不受限于任何特定的理论，材料的POV可以通过分析确定。术语“POV”不是指化学化合物或一组化合物，而是通常与在POV测试期间引起响应的样品中自氧化的产物不严谨地互换使用。这些自氧化产物根据所测试的特定材料而不同。在POV测试期间，许多种类的化合物都会产生响应，包括但不限于有机和无机氢过氧化物、有机和无机过氧化物、过氧半缩醛、过氧半缩酮和过氧化氢本身。
作为说明，一种POV测试是碘量氧化还原滴定法。所有对POV敏感的化合物均具有在测试规定的时间内能够将碘离子氧化为分子碘的特性。实际上，碘化物的氧化反应是测试的基础。因此，“POV”是代表特定样品中所有碘化物氧化性物质的摩尔总和的数值。
作为说明，柠檬烯和芳樟醇是不饱和的萜烯，通常作为主要成分发现于许多精油中。柠檬烯和芳樟醇都容易被大气中的氧气氧化而形成氢过氧化物。已知柠檬烯和芳樟醇的氢过氧化物是能够引起接触性皮炎的敏化剂。因此，柠檬烯和含有柠檬烯的天然产物只能在推荐的有机氢过氧化物水平低于20mmol/L(或10mEq/L)时用作香料原料。同样，源自松(Pinacea)科的精油和分离物(包括松(Pinus)属和云杉(Abies)属)只能在推荐的有机氢过氧化物水平低于10mmol/L(或5mEQ/L)时用作香料原料。
通过另一种说明，已知脂肪油或它们的衍生物经历自氧化过程，该过程导致令人不愉快和不可口的酸败。并不意图局限于任何特定理论，甘油氢过氧化物是自氧化过程中的中间化学物质，其进一步降解成产生腐臭气味的醛和酮。
可通过本领域普通技术人员容易选择的任何方法来确定香料原料的POV。非限制性例子包括碘量滴定法、高效液相色谱法等。
Calandra等人的Flavor and Fragr.J.(2015),30,p 121-130中公开了一种用于确定香料原料的POV的方法的例子。
香料原料包括但不限于精油、天然提取物和合成成分。
配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV可以通过本领域普通技术人员容易选择的任何方法来确定。非限制性例子包括碘量滴定法、高效液相色谱法等。
Calandra等人的Flavor and Fragr.J.(2015),30,p 121-130中公开了一种确定配制的香料的POV的方法的例子。
配制的身体护理产品的POV可以通过本领域普通技术人员容易选择的任何方法来确定。非限制性例子包括碘量滴定法、高效液相色谱法等。
Calandra等人的Flavor and Fragr.J.(2015),30,p 121-130中公开了一种用于确定配制的身体护理产品的POV的方法的例子。
并不意图局限于任何特定理论，通过用α-氧代羧酸处理配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，降低了该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV。α-氧代羧酸通过氧化脱羧与有机氢过氧化物反应，从而消耗了有机氢过氧化物，降低了有机氢过氧化物的氧化电位。所得反应导致α-氧代羧酸氧化为二氧化碳和含有少一个碳原子的相应羧酸，并将有机氢过氧化物还原为其相应的有机醇。使用丙酮酸作为α-氧代羧酸，柠檬烯-氢过氧化物作为有机氢过氧化物的示例性建议反应如图1所示。
因此，本文提出的一个形态提供了一种用于降低香料原料的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的香料原料中；并且将α-氧代羧酸混合到香料原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的另一个形态中提供了一种减少、防止或改善香料原料对需要其的对象所引起的皮肤刺激的方法，包括以下步骤：(a)将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的香料原料中；并且(b)将α-氧代羧酸混合到香料原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
本文提出的另一个形态中提供了一种降低配制的香料的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的香料中；并且将α-氧代羧酸混合到配制的香料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的另一个形态中提供了一种减少、防止或改善配制的香料对需要其的对象所引起的皮肤刺激的方法，包括以下步骤：(a)将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的香料中；并且(b)将α-氧代羧酸混合到配制的香料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的香料所引起的对象的皮肤刺激。
本文提出的另一个形态中提供了一种降低配制的个人护理产品的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的个人护理产品中；并且将α-氧代羧酸混合到配制的个人护理产品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的另一个形态中提供了一种减少、防止或改善配制的个人护理产品对需要其的对象所引起的皮肤刺激的方法，包括以下步骤：(a)将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的个人护理产品中；并且(b)将α-氧代羧酸混合到配制的个人护理产品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的个人护理产品所引起的对象的皮肤刺激。
本文提出的另一个形态中提供了一种降低配制的化妆品的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的化妆品中；并且将α-氧代羧酸混合到配制的化妆品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的另一个形态中提供了一种减少、防止或改善配制的化妆品对需要其的对象所引起的皮肤刺激的方法，包括以下步骤：(a)将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的化妆品中；并且(b)将α-氧代羧酸混合到配制的化妆品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的化妆品所引起的对象的皮肤刺激。
本文提出的另一个形态中提供了一种降低配制的家庭护理产品的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的家庭护理产品中；并且将α-氧代羧酸混合到配制的家庭护理产品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的另一个形态中提供了一种减少、防止或改善配制的家庭护理产品对需要其的对象所引起的皮肤刺激的方法，包括以下步骤：(a)将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的家庭护理产品中；并且(b)将α-氧代羧酸混合到配制的家庭护理产品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的家庭护理产品所引起的对象的皮肤刺激。
在一个形态中，该方法在室温下进行。在一个形态中，该方法在-20摄氏度至78摄氏度的温度下进行。
在一个形态中，香料原料选自合成成分、天然产物、精油和天然提取物。
在一个形态中，香料原料是柑橘油。
在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之前接受处理。
在一个形态中，香料原料在掺入到香料中之后接受处理。
在一个形态中，预定的第二较低水平为5至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至19mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至18mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至17mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至16mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至15mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至14mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至13mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至12mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5和11mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至10mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至9mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至8mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至7mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为5至6mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平为6至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为7至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为8至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为9至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为10至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为11至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为12至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为13至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为14至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为15至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为16至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为17至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为18至20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为19至20mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平是20mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是19mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是18mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是17mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是16mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是15mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是14mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是13mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是12mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是11mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是10mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是9mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是8mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是7mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是6mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是5mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是4mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是3mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是2mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是1mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平小于1mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平是POV的10％的减少率。在另一个形态中，预定的第二较低水平是POV的20或30或40或50或60或70或80或90或100％的减少率。
本文提出的另一个形态中提供了一种降低食品原料的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的食品原料中；并且将α-氧代羧酸混合到食品原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
本文提出的另一个形态中提供了一种降低已调味制品的POV的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的已调味制品中；并且将α-氧代羧酸混合到已调味制品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
并不意图局限于任何特定理论，降低已调味制品或食品原料的POV防止、减少或抑制了在已调味制品或食品原料中形成中间产物甘油氢过氧化物。减少或抑制或防止在已调味制品或食品原料中形成中间产物甘油氢过氧化物可以防止、减少或延迟已调味制品或食品原料中酸败的发展。
已调味制品包括例如食品产品(例如饮料)、甜味剂(例如天然甜味剂或人工甜味剂)、药物组合物、饮食补充剂、营养保健品、牙齿卫生组合物和化妆品。已调味制品可以进一步包含至少一种调味剂。
在一些形态中，至少一种调味剂可以进一步改变已调味制品的味道特征或味道属性。
在一些形态中，已调味制品是食品产品，包括例如但不限于水果，蔬菜，果汁，肉类产品例如火腿、培根和香肠，蛋制品，水果浓缩物，明胶和明胶样产品例如果酱、果冻、果脯等，牛奶产品例如冰激凌、酸奶油和果子露(sherbet)，糖霜，糖浆(包括糖蜜)，玉米，小麦，黑麦，大豆，燕麦，大米和大麦产品，坚果肉和坚果产品，蛋糕，饼干，糖类例如糖果、橡皮糖、水果味硬糖(drops)以及巧克力，口香糖，薄荷糖，奶油，派和面包。
在一些形态中，食品产品是饮料，包括但不限于例如果汁，含果汁的饮料，咖啡，茶，碳酸软饮料(如可口可乐(COKE)和百事可乐(PEPSI))，非碳酸软饮料和其他果汁，运动饮料(如佳得乐(GATORADE))和酒精饮料(如啤酒、葡萄酒和烈酒)。
已调味制品也可以包括调制好的包装产品，例如颗粒状调味混合物(其用水复原后可提供非碳酸饮料)，速溶布丁混合物，速溶咖啡和茶，咖啡增白剂，麦芽奶混合物，宠物食品，牲畜饲料，烟草，以及用于烘焙的材料，例如用于制备面包、饼干、蛋糕、煎饼、甜甜圈等的粉状烘焙混合物。
已调味制品还可以包括节食或低热量的食物和饮料，其几乎不包含蔗糖或不包含蔗糖。已调味制品还可以包括调味品(condiment)，例如草本植物(herbs)、香料和调味料(seasonings)，风味增强剂(例如味精)，饮食甜味剂和液体甜味剂。
在一些形态中，已调味制品是药物组合物、饮食补充剂、营养保健品、牙齿卫生组合物或化妆品。
牙齿卫生组合物是本领域已知的，并且包括例如但不限于牙膏、漱口水、牙菌斑冲洗剂、牙线、牙痛缓解剂(例如ANBESOL)等。在一些形态中，牙齿卫生组合物包含一种天然甜味剂。在一些形态中，牙齿卫生组合物包含多于一种的天然甜味剂。在一些形态中，牙齿卫生组合物包含蔗糖和玉米糖浆，或者蔗糖和阿斯巴甜。
在一些形态中，化妆品包括例如但不限于面霜、口红、唇彩等。在本公开中使用的其他合适的化妆品包括润唇膏，例如CHAPSTICK或BURT'S BEESWAX润唇膏。
本文中提出的另一种形态中提供了一种用于增加食品原料的保存期限的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的食品原料中；并且将α-氧代羧酸混合到食品原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。并不意图局限于任何特定理论，将第一POV水平降低至预定的第二较低水平可防止、减少或抑制食品原料中形成中间产物甘油氢过氧化物，从而可防止、减少、抑制食品原料中酸败的发展。
并不意图局限于任何特定理论，可以将食品原料用作调味成分的溶剂，或者替代地，食品原料本身可以是调味成分。
本文提出的另一个形态中提供了一种用于增加已调味制品的保存期限的方法，包括以下步骤：将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的已调味制品中；并且将α-氧代羧酸混合到已调味制品中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。并不意图局限于任何特定理论，将第一POV水平降低至预定的第二较低水平可防止、减少或抑制已调味制品中形成中间产物甘油氢过氧化物，从而防止、减少、抑制已调味制品中酸败的发展。
在一个形态中，食品原料选自脂肪、油或它们的衍生物。在一个形态中，它们的衍生物选自甘油单酸酯、甘油二酸酯和磷脂。在一个形态中，磷脂选自卵磷脂、磷脂酰乙醇胺和改性的甘油三酸酯。
在一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品中之前接受处理。在另一个形态中，食品原料在掺入到已调味制品中之后接受处理。
在一个形态中，食物原料是食用油。适用于根据本文所述形态进行处理的食用油的例子包括但不限于：橄榄油，棕榈油，大豆油，芥花油(菜籽油)，玉米油，花生油，其他植物油，以及动物油，举例来说例如黄油或猪油。
在一个形态中，该方法在室温下进行。在一个形态中，该方法在-20摄氏度至78摄氏度的温度下进行。
在一个形态中，预定的第二较低水平为0至6mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至5mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至4mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0和3mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至2mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为0至1mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平为1至6mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为2至5mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为3至5mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平为4至5mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平是5mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是4mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是3mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是2mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是1mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.9mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.8mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.7mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.6mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.5mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.4mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.3mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.2mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0.1mmol/L。在另一个形态中，预定的第二较低水平是0mmol/L。
在一个形态中，预定的第二较低水平是POV的10％的减少率。在另一个形态中，预定的第二较低水平是POV的20或30或40或50或60或70或80或90或100％的减少率。
在一个形态中，α-氧代羧酸具有FEMA-GRAS状态。在一个形态中，α-氧代羧酸从由如下物质构成的群组中选出：丙酮酸、2-氧代戊酸、苯基乙醛酸、2-氧代丁酸、2-氧代-2-呋喃乙酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸、2-氧代戊二酸、吲哚-3-丙酮酸、2-噻吩乙醛酸、三甲基丙酮酸、2-氧代己二酸、4-羟基苯基丙酮酸、苯基丙酮酸、2-氧代辛酸及它们的混合物。
在一些形态中，至少一种α-氧代羧酸作为盐添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。该盐可以通过使至少一种α-氧代羧酸与有机碱反应而形成。
在至少一种α-氧代羧酸是一元酸的形态中，所得盐可以是单盐。在至少一种α-氧代羧酸是二元酸的形态中，所得盐可以是单盐或二盐。
合适的有机碱的例子包括但不限于以下实施例7～11中描述的有机碱，聚合胺，聚乙胺等。
或者，可以通过使至少一种α-氧代羧酸与选自Na+、K+、Mg2+和Ca2+的阳离子反应来形成盐。
铵盐的例子包括通过使至少一种α-氧代羧酸与N-甲基二乙醇胺反应形成的铵盐。
在一些形态中，至少一种α-氧代羧酸与N-甲基二乙醇胺的摩尔比可以为1:2或1:1或2:1。
在一些形态中，至少一种α-氧代羧酸的铵盐具有表面活性剂性质。并不意图局限于任何特定理论，表面活性剂性质通常出现在分子中包含离子和/或高极性官能团以及一个或多个在空间上分开的长疏水部分的分子中。如果将疏水部分例如具有足够碳数(例如C-8至C-24)的烷基结合至至少一种α-氧代羧酸的铵盐，所得分子可显示出表面活性剂性质。
并不意图局限于任何特定理论，具有表面活性剂性质或离子性和高极性的至少一种α-氧代羧酸的铵盐可用于在使用过程中会与用户的皮肤接触的多种家庭护理和身体护理消费产品中。
具有表面活性剂性质的至少一种α-氧代羧酸的铵盐的例子包括但不限于：由α-酮戊二酸和N,N-二甲基十二烷基胺以1:2的摩尔比形成的二铵盐，以及由α-酮戊二酸和N,N-二甲基十二烷基胺以1:1的摩尔比形成的一铵盐。
在一些形态中，至少一种α-氧代羧酸的铵盐具有润肤特性。并不意图局限于任何特定理论，润肤特性通常出现在主要为疏水性且为惰性具有低熔点(相对于体温)的分子中可用作润肤剂。有用的润肤剂具有油性或油脂状的物理特性，并在应用于皮肤时充当柔软剂和/或水分屏障。尽管以上列出的至少一种α-氧代羧酸的铵盐是离子性的并且具有高极性，但是如果可以将足够量的疏水部分掺入到至少一种α-氧代羧酸的铵盐中，则所得分子可能显示润肤特性。
一种方法是使用具有三个长的、疏水的或油性的取代基的胺作为至少一种α-氧代羧酸的铵盐的碱组分。这样的分子可具有消耗过氧化氢/降低POV的品质以及润肤性能，因此为使用者提供了额外的益处。这些产品可用于在使用过程中放置在皮肤上并长时间放置以保湿、保护或软化用户皮肤的各种身体护理消费产品。
具有润肤特性的至少一种α-氧代羧酸的铵盐的例子包括但不限于：由α-酮戊二酸和三[2(2(甲氧基乙氧基)乙基]胺以1:2的摩尔比形成的二铵盐。
在一些形态中，可以通过将至少一种α-氧代羧酸溶解在溶剂举例来说例如丙酮中并向溶液添加N-甲基二乙醇胺来使至少一种α-氧代羧酸与N-甲基二乙醇胺反应。然后可以将所得的不透明白色乳剂涡旋，在此期间第二相会聚结。然后可以将混合物放置在冷冻器中至少30分钟，使底部相变稠成为蜡状固体。在仍然很冷时，可以通过倾析轻松除去顶层并丢弃。可以通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理，从而得到在室温下为淡黄色的高粘度油，其包含该二铵盐。
其他适于通过与至少一种α-氧代羧酸反应形成铵盐的化合物包括2-(二甲基氨基)乙醇和N,N-二甲基十二烷基胺。
在一个形态中，该盐是通过使α-氧代羧酸与选自以下的化合物反应形成的铵盐：2-(二甲基氨基)乙醇，N,N-二甲基十二烷基胺，三[2(2(甲氧基乙氧基))乙基]胺和N-甲基二乙醇胺。
并不意图局限于任何特定理论，至少一种α-氧代羧酸的铵盐可以防止发生酸催化的化学反应，该化学反应会伤害和/或降解经处理的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料。或者，至少一种α-氧代羧酸的铵盐可以改善至少一种α-氧代羧酸的溶解度。或者，至少一种α-氧代羧酸的铵盐可提供乳化作用。
并不意图局限于任何特定理论，当将至少一种α-氧代羧酸的盐加入到包含配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的水性体系中时，可以是乳化剂。这样的组合物可用于色拉调料(dressings)、腌泡汁、调味汁(sauces)等。
在一个形态中，可将至少一种α-氧代羧酸的铵盐与至少一种其他试剂进一步组合。在一个形态中，该至少一种其他试剂是壳聚糖。
在一个形态中，将α-酮戊二酸添加到棕榈酸和壳聚糖的混合物中。这样的组合物可以是用于水性系统中的食用油的乳化剂，并且可以用于色拉调料、腌泡汁、调味汁等。
在一个形态中，足以将POV降低至预定的第二较低水平的时间是30或29或28或27或26或25或24或23或22或21或20或19或18或17或16或15或14或13或12或11或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1天。
在一个形态中，足以将POV降低至预定的第二较低水平的时间大于24小时。在一个形态中，足以将POV降低至预定的第二较低水平的时间是48或47或46或45或44或43或43或42或41或40或39或38或37或36或35或34或33或32或31或30或29或28或27或26或25或24或23或22或21或20或19或18或17或16或15或14或13或12或11或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1小时。
在一个形态中，足以将POV降低至预定的第二较低水平的时间为60分钟或更短。在一个形态中，足以将POV降低至预定的第二较低水平的时间是60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1分钟。
并不意图局限于任何特定理论，α-氧代羧酸的量和/或添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的α-氧代羧酸的比率控制成确保不会积累过量的α-氧代羧酸。α-氧代羧酸的过量积累可导致例如对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的酸催化损坏。
添加到配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的α-氧代羧酸的量取决于几个因素，包括但不限于α-氧代羧酸在溶液中的稳定性，α-氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的溶解度，α-氧代羧酸的pKa，POV的减少比率，α-氧代羧酸对配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的嗅觉特性和/或味道的影响。
作为说明，丙酮酸、苯基丙酮酸和2-氧代戊酸具有强烈的香气，用作FEMA-GRAS调味成分。在这些形态中，α-氧代羧酸的固有气味可能改变或与例如配制的香料的感官品质不相容。
在本文描述的形态中使用无味的α-氧代羧酸的替代方法是使用这样一种α-氧代羧酸，其与香料的香气相容，并且当通过与氢过氧化物反应而消耗时，其还释放出与香气相容的羧酸。作为说明，可以使用吲哚-3-丙酮酸来降低具有吲哚特性(即，含可感知量的吲哚和/或粪臭素)的芳香剂的POV。
无味的α-氧代羧酸的例子包括α-酮戊二酸。并不意图局限于任何特定理论，无味的α-氧代羧酸可以降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV，与具有气味的α-氧代羧酸相比，对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的感官特性影响较小。
如果以不同方式配制包含α-氧代羧酸的组合物，则α-氧代羧酸的溶解度可能改变。以α-酮戊二酸为例，在诸如柑橘油的香料原料中，α-氧代羧酸的溶解度可能较低。然而，如果将香料原料添加到水醇香料基质(在水中包含80％至90％乙醇的溶液)中，则α-氧代羧酸的溶解度可能增加。在这些形态中，如果α-氧代羧酸是强酸，则必须限制在水醇香料基料中溶液中α-氧代羧酸的量，以防止由于香料原料的酸催化的降解而改变香料原料或配制的香料的感官特性。
α-氧代羧酸在溶液中可能不稳定的形态的例子包括草酰乙酸，其在水溶液中不稳定。在这些形态中，草酰乙酸分解成丙酮酸和二氧化碳。在这些形态中，可以通过草酰乙酸、丙酮酸或它们的任何组合来降低配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV。
在某些形态中，α-氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的溶解度低。作为说明，以溶解度的下限，α-氧代羧酸可能实际上不溶于配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。相反，以溶解度的上限，α-氧代羧酸可以与配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料完全混溶。
α-氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的溶解度低的形态的例子包括但不限于柑橘油中的丙酮酸。在这些形态中，可以以超过溶解度的浓度添加α-氧代羧酸，从而形成两相体系，其中一个相由α-氧代羧酸组成。并不意图局限于任何特定理论，配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的成分可以分配到由α-氧代羧酸组成的相中。配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的成分暴露于由α-氧代羧酸组成的相中可能会对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的酸敏感化合物造成化学变化/损坏。
作为说明，精油主要由萜烯化合物组成。作为一类，萜烯通常经受酸催化的重排。因此，配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、调味品或食品原料的成分暴露于由α-氧代羧酸组成的相中可能会对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的酸敏感化合物造成化学变化/损坏，因此会改变配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的感官特性。
因此，在本文提出的一些形态中，以使α-氧代羧酸组成的第二相最小化或防止其形成的速率添加α-氧代羧酸。这样的添加速率可以等于降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV的化学反应的速率。并不意图局限于任何特定理论，以与化学反应相同的速率添加α-氧代羧酸可以防止α-氧代羧酸的积累，从而使第二相的体积最小化，这将减少配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料分配进入到由α-氧代羧酸组成的高酸性相中。
或者，α-氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的有效分散可以通过增加两相体系中两相之间的接触表面积，从而增加化学反应的速率，其降低了配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV。
α-氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的溶解度不低的形态的例子包括但不限于2-氧代戊酸。并不意图局限于任何特定理论，在α-氧代羧酸在配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的溶解度不低的形态中可能导致形成单相。在此，所添加的α-氧代羧酸可溶解于经处理的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中，因此添加后将立即稀释。在这种情况下，如果添加速率接近反应速率，则α-氧代羧酸在添加时也会被消耗掉。α-氧代羧酸的浓度将保持较低，并且酸引起的变化将降至最低。
在另在一个形态中，通过使用缓冲剂使未反应的α-氧代羧酸的浓度最小化，其中α-氧代羧酸作为去质子化的阴离子存在。
α-氧代羧酸的阴离子形式相对于质子化的酸性形式可能对氢过氧化物不反应。然而，由于酸性形式是通过与氢过氧化物反应而消耗的，因此α-氧代羧酸-碱对的平衡将根据α-氧代羧酸的pKa迅速重新建立；阴离子形式会立即从介质中捕获质子，从而产生更多的α-氧代羧酸的氢过氧化物反应性酸性形式。这样，介质的整体酸度可以保持在适度的pH值，不会对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的成分造成酸损害。但是同时，反应性质子化形式的α-氧代羧酸将有一个相对较低但固定的水平，一旦从相对惰性的阴离子形式的沉池中消耗掉，就会立即得到补充。
例如，仅将丙酮酸用于说明目的，丙酮酸的pKa为2.50，将配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料缓冲至pH 5.5(相差3个对数单位)，与丙酮酸相比(根据Henderson-Hasselbalch方程)，将导致丙酮酸根阴离子浓度为103倍(或1000倍)高。
在一个形态中，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中后，α-氧代羧酸的浓度为0.001～10重量％。在一个形态中，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中后，α-氧代羧酸的浓度为10重量％。或者，在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中后，α-氧代羧酸的浓度为9或8或7或6或5或4或3或2或1或0.9或0.8或0.7或0.6或0.5或0.4或0.3或0.2或0.1或0.09或0.08或0.07或0.06或0.05或0.04或0.03或0.02或0.01或0.009或0.008或0.007或0.006或0.005或0.004或0.003或0.002或0.001重量％。
α-氧代羧酸可以直接添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中，或者，α-氧代羧酸可以在添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中之前稀释。可以使用可在香料中使用的任何稀释剂。合适的稀释剂包括但不限于异丙醇、乙醇、二甘醇二甲醚、三甘醇等。α-氧代羧酸可以用稀释剂稀释为1:1或1:2或1:3或1:4或更高。
并不意图局限于任何特定理论，稀释剂的选择也可能影响可以添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的α-氧代羧酸的量。另外，稀释剂的选择也可能影响将α-氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的速率。例如，作为说明，使用丙酮酸作为α-氧代羧酸，并使用乙醇作为溶剂，丙酮酸必须以一定的量和/或以一定的速率加入，以最大程度地减少与乙醇形成酯。
可将α-氧代羧酸添加到任何体积的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。例如，可以将α-氧代羧酸添加到1000ml配制的香料、身体护理产品或香料原料中，或添加到900或800或700或600或500或400或300中或200或100或90或80或70或60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1ml配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。
在一个形态中，可以用80分钟将α-氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。或者，可以用70或60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1分钟将α-氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。
在一个形态中，将α-氧代羧酸以每分钟0.25ml的速率添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。在一些形态中，添加速率大于每分钟0.25ml。在一些形态中，添加速率小于每分钟0.25ml。
在一些形态中，将α-氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的速率是恒定的。在一些形态中，将α-氧代羧酸添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的速率可变化。在一个形态中，将α-氧代羧酸以等于α-氧代羧酸被氧化的速率的速率添加到配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中。在一些形态中，可以通过测量经处理的配制的香料、身体护理产品或香料原料中的POV来确定α-氧代羧酸被氧化的速率。参照图2至图4，作为说明，POV的降低的速率可以具有第一速率，其大于第二速率。在所示的形态中，第一速率的持续时间小于第二速率的持续时间。
在另一个形态中，可以添加α-氧代羧酸，并且随后在一段时间后淬灭。α-氧代羧酸可在加入到物质中80分钟后淬灭。或者，α-氧代羧酸可在添加到物质中70或60或50或40或30或20或10或9或8或7或6或5或4或3或2或1分钟后淬灭。
在一个形态中，该方法进一步包括从具有预定的第二较低水平的POV的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除过量的α-氧代羧酸。
在一个形态中，通过液-液萃取从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除过量的α-氧代羧酸。
在一个形态中，通过用水以液-液萃取方式从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除过量的α-氧代羧酸。
在一个形态中，将配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV降低至预定的第二较低水平的反应的其他副产物也通过液-液萃取去除。可以去除所有副产物或部分副产物。
在一个形态中，该方法还包括在去除过量的α-氧代羧酸之后，对配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料进行处理以降低该物质的酸度。在一些形态中，该处理包括添加缓冲剂，举例来说例如三乙醇胺或N-甲基二乙醇胺等。
在一个形态中，用碳酸盐处理该物质以降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的酸度。
在一个形态中，用于降低配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV的方法包括以下步骤：
a)将配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料引入到反应容器中，其中该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料在不活泼气体(举例来说例如氩气)中；
b)将α-氧代羧酸以每分钟0.25ml的速率引入到该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中，其中α-氧代羧酸用稀释剂以1:4进行了稀释，其中在引入过程中不断搅拌引入到该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的α-氧代羧酸；
c)将水和无水碳酸钠引入到混合物中，并使反应继续进行，直到不再有可见的二氧化碳逸出为止；并且
d)丢弃水层，从而获得具有预定的第二较低水平的POV的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料。
根据上述形态的方法的例子可以在下面的实施例1～4中找到。
在一些形态中，配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中的α-氧代羧酸的第二相为α-氧代羧酸的“免洗”(leave-in)组合物。并不意图局限于任何特定理论，两相中存在的α-氧代羧酸的量处于平衡，并且POV的减少可导致α-氧代羧酸从由α-氧代羧酸组成的相向包含配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的相中移动。在下面的实施例5中描述了这种形态的一个例子。
在一些形态中，α-氧代羧酸的“免洗”组合物包括单相组合物，其具有配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料。在这些形态中，组合物还包含缓冲剂，其中pH被配置为维持大部分α-氧代羧酸以非质子化形式存在，其中该非质子化形式不能与有助于组合物的POV的化学物质(包括过氧化物、有机氢过氧化物、过氧半缩醛)发生反应。并不意图局限于任何特定理论，非质子化形式的α-氧代羧酸的量与质子化形式的α-氧代羧酸的量处于平衡，并且POV的减少可能导致α-氧代羧酸从非质子化形式移动至质子化形式。在下面的实施例4中描述了这种形态的一个例子。
在这些情况下，α-氧代羧酸的“免洗”组合物能够长时间减少POV。
因此，本文提出的一个形态提供了一种组合物，包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以及(b)α-氧代羧酸，其中该α-氧代羧酸以足以使POV从第一水平降低至预定的第二较低水平的量存在于该组合物中。
在一个形态中，α-氧代羧酸以足以防止预定的第二较低水平随时间变化的量存在于该组合物中。该时间可能是几小时、几天、几周或更长时间。
本文提出的一个形态提供了一种组合物，包含：(a)配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以及(b)α-氧代羧酸，其中该α-氧代羧酸以足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV增加的量存在于该组合物中。
在一个形态中，组合物中α-氧代羧酸的浓度为0.001～10重量％。
在一个形态中，α-氧代羧酸选自：丙酮酸、2-氧代戊酸、苯基乙醛酸、2-氧代丁酸、2-氧代-2-呋喃乙酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸、2-氧代戊二酸、吲哚-3-丙酮酸、2-噻吩乙醛酸、三甲基丙酮酸、2-氧代己二酸、4-羟基苯基丙酮酸、苯基丙酮酸、2-氧代辛酸及它们的混合物。
在一个形态中，香料原料是柑橘油。
根据上述形态的组合物的例子可以在下面的实施例5中找到。
在一些形态中，可将至少一种α-氧代羧酸或其盐施加至或掺入到或共价结合至固体基质，其中包含至少一种α-氧代羧酸或其盐的该固体基质用于处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、香料原料、已调味制品或食品原料。
任何惰性的、细分的或高表面积的材料都可以用作固体支持物。例子包括但不限于：金属，玻璃，膨胀陶瓷，塑料，或无机固体。另外，固体支持物可包含装有配制的香料、身体护理产品、化妆品、香料原料、已调味制品或食品原料的容器的底部和/或壁。
在一些形态中，固体支持物具有高的表面是：体积比。这种固体支持物的例子包括但不限于钢丝绒。可以在下面的实施例24中找到根据上述形态使用如上所述的固体支持物处理的组合物的例子。
本发明通过但不限于以下实施例来最好地说明。
实施例
实施例1：根据本文提出的一个形态，使用丙酮酸减少柑橘油中的POV
在室温下，将50mL混合柑橘油(橙子(orange)、柠檬、酸橙、桔子(mandarins)、佛手柑和橘子(tangerines))以及搅拌棒和氩气覆盖层(blanket)放入一个容量100的圆底烧瓶中。
制备4:1v/v的异丙醇/丙酮酸溶液。通过使用注射泵以0.25mL/分钟的速率将20mL的该丙酮酸溶液滴入搅拌的柑橘油中。
当添加完成时，将10mL水和100mg无水碳酸钠添加到烧瓶中，并保持搅拌。当可见的CO2逸出停止时(约2～4分钟)，用移液管除去水层并丢弃。在丙酮酸处理之前和之后，对混合的柑橘油进行POV测量。
处理之前的POV为27.261mEq/L，处理之后的POV为4.786mEq./L。POV的减少率约为82％。
实施例2：根据本文提出的一个形态，使用2-氧代戊酸减少柠檬烯中的POV
在室温下，将10mL的自氧化柠檬烯与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30mL的玻璃小瓶中。加入100μL的2-氧代戊酸。将小瓶摇动一次，并静置50分钟。在POV测试之前没有做进一步的处理。在2-氧代戊酸处理之前和之后，对柠檬烯进行POV测量。处理之前的POV为65.97mEq./L，处理之后的POV为17.21mEq./L。POV的减少率约为74％。
实施例3：根据本文提出的一个形态，使用2-氧代丁酸减少柠檬烯中的POV
在室温下，将20mL的自氧化柠檬烯与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30mL的玻璃小瓶中。加入250μL的2-氧代丁酸。将小瓶摇动一次并静置，同时监测POV值随时间的变化。收集的数据如下表所示。
结果显示POV最初快速降低，随后POV降低速率下降。这可能是由于试剂消耗的缘故，但是POV的损失不足以完全以摩尔为基础完全解释所有添加的2-氧代丁酸。可能某些氢过氧化物被非常快地破坏，而其他氧化剂被更慢地破坏。当再添加500μL的2-氧代丁酸，并使样品再静置24小时时，测得的POV为8.577mEq./L(总减少率为87.1％)。
实施例4：根据本文提出的一个形态，使用2-苯基乙醛酸减少柠檬烯中的POV
在室温下，将20mL的自氧化柠檬烯与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30mL的玻璃小瓶中。加入200mg苯基乙醛酸，使其溶解。将小瓶摇动一次并静置，同时监测POV值随时间的变化。收集的数据如下表所示。
实施例5：根据本文提出的一个形态，使用2-氧代-2-呋喃乙酸减少柠檬烯中的POV
在室温下，将20mL混合柑橘油与搅拌棒和氩气覆盖层一起置于30mL的玻璃小瓶中。加入400mg的α-氧代-2-呋喃乙酸。将小瓶摇动一次并静置，同时监测POV值随时间的变化。所添加的大部分α-氧代-2-呋喃乙酸均不溶解，因此酸的有限溶解性可能会充当控制释放的机制。当溶液中的α-氧代-2-呋喃乙酸被氢过氧化物消耗时，根据溶解度常数，其溶解的可能性会更大。以此方式，未溶解的固体充当沉池以维持溶解在混合柑橘油中的稳定、低浓度的α-氧代-2-呋喃乙酸。
在这种情况下，因为两次测量之间的时间相对较长(几天而不是几分钟)，所以未经处理的混合柑橘油有可能在实验过程中进一步氧化。因此，仍将处理过的油的POV与未处理过的油的POV进行比较，但是在每个时间点都将重新确定未处理过的油的测量值(而不是仅使用一个初始值)。收集的数据如下表所示。
实施例6：根据本文提出的一个形态，使用2-氧代戊酸或苯基乙醛酸减少护肤霜配方中的POV。
根据德国药典DAB 2008，制备了包含0.5份十六烷基硬脂醇、6.0份羊毛蜡醇和93.5份白色石油膏的护肤霜配方。
将护肤霜分为两种单独的制剂。将高度氧化的柠檬烯样品添加到两种制剂中，其中第一种制剂接受的氧化的柠檬烯浓度约为第二种制剂中氧化的柠檬烯浓度的三分之一。对氧化的柠檬烯样品的分析表明该样品含有柠檬烯氢过氧化物异构体的混合物。
如下进行第一种和第二种护肤霜制剂的初始POV，然后用2-氧代戊酸或苯基乙醛酸处理：将2-氧代戊酸(第二种制剂)或苯基乙醛酸(第一种制剂)彻底混入到护肤霜制剂中。在添加2-氧代戊酸期间测量制剂的POV。加入2-氧代戊酸或苯基乙醛酸后，将经处理的制剂在室温下静置。将获得的POV数据校正为在每个单独的时间点滴定的霜剂等分试样的精确重量，并以相对于起始POV的百分比进行标准化。
将含有最高量的氧化的柠檬烯样品的第二种制剂用约2.3％w/w的2-氧代戊酸处理。结果如下图3所示。
将含有最低量的氧化的柠檬烯样品的第一种制剂用约3.9％w/w的2-苯基乙醛酸处理。结果如下图4所示。
实施例7：通过摩尔比为1:2的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和N-甲基二乙醇胺(NMDEA，CAS#105-59-9)反应形成二铵盐。
将1.461g(0.01摩尔)的α-酮戊二酸溶解在10mL的干燥丙酮中，得到澄清溶液。将该溶液作为一份加入到2.384g(0.02摩尔)的纯NMDEA中。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋3～4分钟，在此期间第二相已经聚结。将该混合物在冷冻器中放置至少30分钟，使底部相变稠成为蜡状固体。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。这产生了在室温下为透明、淡黄色的高粘度油，其含有二铵盐(AKG-DiNMDEA盐)。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6mL油加入到25mL溶剂中)。将约400mg(2.0％w/v)的AKG-DiNMDEA盐溶解在20mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 12.39mmol/L 12.39mmol/L
70 8.07 ---
90 6.16 ---
1150 1.38 ---
1165 1.06 ---
1180 0.85 ---
1195,1210 --- 12.31,13.60
1220 0.78 ---
1400 --- 13.38
1420 0.77 ---
1440(24小时) 0.79 ---
这些数据显示，在添加AKG-DiNMDEA盐24小时后，POV的减少率约为94％。
除了如上所述的在模型香料中进行的处理之外，在混合柑橘油中进行了类似的实验。通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油、柠檬油、桔子油、橘子油和佛手柑油制得混合柑橘油样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。将约200mg(1.0％w/v)的AKG-DiNMDEA盐添加到20mL混合柑橘油中。即使剧烈混合，盐也似乎没有完全溶解。但是，根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的混合柑橘油样品以与经处理的油相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 10.37mmol/L 10.37mmol/L
90 5.42 ---
110 5.36 ---
135 --- 11.28
150(2.5小时) 4.87 ---
1240 3.91 ---
1250 4.40 ---
1280 3.96 ---
1505(25小时零5分钟) 4.52 ---
1545 4.25 ---
这仅表示油的POV状态有中等到良好的改善；处理时间一天后，POV的减少率为59％。这可能是由于2-含氧酸盐在柑橘油中的溶解性差。
实施例8：通过摩尔比为1:2的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和N,N-二甲基十二烷基胺(DiMeC12A，CAS#112-18-5)反应形成二铵盐。
将1.461g(0.01摩尔)的α-酮戊二酸溶解在6mL无水丙酮中。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液逐滴加入到4.268g(0.02摩尔)的N,N-二甲基十二烷基胺于6mL无水丙酮中的单独溶液中。除了合并的溶液温热至约35～40℃以外，未见明显的反应迹象。将混合物短暂但剧烈地摇动，然后在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，但是当再次摇动混合物时，整个物料几乎立即固化成固体白色蜡状物质。将该固体温热至30～35℃以使产物重新液化，从而可以通过氮气流除去截留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。得到含有二铵盐(AKG-DiMeC12A盐)的白色蜡状固体。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6mL油加入到25mL溶剂中)。将约400mg(2.0％w/v)的AKG-DiMeC12A盐溶解在20mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 12.74mmol/L 12.74mmol/L
35 8.31 ---
45 8.35 ---
70 6.77 ---
130 6.54 ---
145 5.82 ---
180 4.89 ---
210 4.51 ---
240(4小时) 4.15 ---
270 3.49 ---
4320(3天,72小时) 0.0与空白无区别 14.43
除了如上所述的在模型香料中进行的处理之外，在混合柑橘油中进行了类似的实验。通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油、柠檬油、桔子油、橘子油和佛手柑油制得混合柑橘油样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。将约200mg(1.0％w/v)的AKG-DiMeC12A盐溶解在20mL混合柑橘油中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的混合柑橘油样品以与经处理的油相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 9.53mmol/L 9.53mmol/L
90 3.32 ---
95 2.32 ---
105 2.63 ---
130 2.68 ---
150(2.5小时) 2.28 ---
250 1.81 ---
260 1.41 ---
4320(3天,72小时) 1.50 13.58
这些数据表示在添加AKG DiMeC12A之后的72小时(3天)内，POV的减少率为89.0％。看起来在260分钟的时间点之后AKG DiMeC12A可能已经耗尽，因为即使经过很长时间也没有发生进一步的反应。
AKG-DiMeC12A水溶液的表面张力测量：为了评估AKG-DiMeC12A的表面活性剂性质，测量了其在水溶液中相对于纯水引起的表面张力的降低。通过悬垂法在Kruss DSA100S张力计上进行测量。将AKG-DiMeC12A在水中的0.14重量％溶液用于测量。选择该浓度，以便将结果与已知的表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)在5mM时的文献值进行比较，后者约为0.15重量％。结果表明，AKG-DiMeC12A具有显著的表面活性剂性能：
纯水–71.57mN/m
AKG-DiMeC12A–32.08mN/m
为了比较，在273K下浓度为5mM的SDS(大约0.15重量％，非常接近此处使用的0.14重量％)取决于pH值而具有33.5至35.5mN/m的空气-水表面张力(参见Hernainz,F.et al,Colloids Surf.A,2002,196,19-24)。
实施例9：通过摩尔比为1:2的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和2-(二甲基氨基(乙醇(Deanol，CAS#108-01-0)反应形成二铵盐。
将1.461g(0.01摩尔)的α-酮戊二酸溶解在10mL无水丙酮中，得到澄清溶液。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液添加到1.783g(0.02摩尔)的纯净的2-二甲基氨基乙醇(“Deanol”)中。将不透明的白色乳状液剧烈涡旋一分钟，在此期间第二相已经聚结。将该混合物在冷冻器中放置过夜，使底部相变稠成为极粘稠的混浊油。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。这产生了在室温下为透明、无色的粘稠油，其含有二铵盐(AKGDiDeanol盐)。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(将6mL油加入到25mL溶剂中)。将约200mg(1.0％w/v)的AKG DiDeanol盐溶解在20mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
45 --- 11.73mmol/L
60 5.95mmol/L ---
75 5.66 ---
115 4.96 ---
195 3.20 ---
210 3.08 ---
270 --- 12.25
300(5小时) 2.31 ---
370 1.73 ---
380 1.72 ---
390 --- 11.70
1440(24小时) 0.0与空白无区别 11.79
实施例10：通过摩尔比为1:1的丙酮酸(CAS#328-50-7)和N-甲基二乙醇胺(NMDEA，CAS#105-59-9)反应形成铵盐。
将2.642g(0.03摩尔)的丙酮酸溶解在5mL无水丙酮中，得到澄清溶液。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液滴加到由3.575g(0.03摩尔)的NMDEA和5mL无水丙酮制成的第二溶液中。由于加入酸性溶液，所得混合物变得温热(约35～45℃)并且浑浊。将乳状乳液剧烈涡旋一分钟，在此期间第二相已经聚结。将混合物放置在冷冻器中至少1小时，使底部相的粘度显著增加，但不固化。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。这产生了在室温下为澄清的金色高粘度油，其含有二铵盐(PA-NMDEA盐)。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40mL油溶解到200mL溶剂中，总共240mL香料)。将约150mg(1.0％w/v)的PA-NMDEA盐溶解在15mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以小时计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 --- 5.55mmol/L
1.8 3.48mmol/L ---
71.5 1.01 ---
72.5 --- 6.66
73.3 0.58 ---
74.7 --- 6.58
这些数据表明PA-NMDEA在73.3小时标记处耗尽，因为样品的POV在那之后从未降低，即使在延长的反应时间也是如此。这表示POV的减少率>90％；3天后的平均未处理油为(6.66+6.58)/2＝6.62mmol/L，因此剩余0.58/6.62x 100＝8.76％，或POV减少率为91.2％)。
实施例11：通过摩尔比为1:1的苯基乙醛酸(PhGA，CAS#611-73-4)和N-甲基二乙醇胺(NMDEA，CAS#105-59-9)反应形成铵盐。
将1.501g(0.01摩尔)的PhGA溶解在5mL无水丙酮中，得到澄清溶液。将该溶液作为一份添加到由1.192g(0.01摩尔)的NMDEA和5mL无水丙酮制成的第二溶液中。所得混合物变温热(约30～35℃)并变为浅黄色，但没有形成混浊或沉淀。将该溶液剧烈涡旋一分钟，并将其置于冷冻器中30分钟。仍然没有沉淀物或第二层形成，但是溶液显然是过饱和的。试图通过氮气流除去溶剂丙酮，但是当氮气流接触溶液时，几乎立即形成了白色晶体材料的浓稠糊状物。随着混合物温热至室温，晶体开始重新溶解回丙酮中。将产物重新冷冻，导致高度结晶产物再沉淀，并尽可能地在仍然冷的情况下通过移液管除去上清液丙酮。然后在氮气流下除去残留的丙酮，得到纯白色的针状晶体。含有二铵盐(PhGA-NMDEA盐)的结晶产物极易吸湿，如果暴露于环境中，会很快液化。针状白色团块必须保持在真空或严格的氮气保护下以保持结晶状态。由于吸湿性，没有得到重量/产率。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40mL油溶解到200mL溶剂中，总共240mL香料)。将约150mg(1.0％w/v)的PhGA-NMDEA盐溶解在15mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以小时计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 --- 5.55mmol/L
1.8 4.87mmol/L ---
71.5(～3天) 4.61 ---
72.5 --- 6.66
73.3 4.18 ---
74.7 --- 6.58
243(～10天) 2.62 8.37
这些数据表明，虽然苯基乙醛酸部分确实起到了降低模型香料中POV的作用，但它的活性比所研究的非芳基丙酮酸酯低。反应性的这种差异在某些情况下可能有用。
实施例12：根据本文提出的一个形态，使用2-氧代戊酸减少葵花籽油中的POV。
将25mL葵花籽油(来自现成的已打开的1夸脱容器，具有大约25％的大气顶空；未知储存时间)在室温下放入30mL小瓶中。加入250μL的2-氧代戊酸。摇动小瓶，并使其在实验室照明下于环境温度在工作台上静置。在POV测试之前没有做进一步的处理。
在2-氧代戊酸处理之前和之后，对葵花籽油进行POV测量。未经处理的油也要定期重新测量以进行比较，因为打开瓶子会补充大气顶空，并可能导致瓶子内含物的POV升高。总是计算相对于未经处理油的最新POV值的减少百分比，如果进行了多次测量，使用平均值(在括号中显示)进行计算。结果如下表所示。
N/A＝不适用
未经处理的葵花籽油仅在室温下在瓶中静置15天就可以使POV增加近40％(12.30/8.81mmol/L x 100＝139.6％)，在需要进行每次采样短暂的开放期间，顶空已经充满了环境气氛。
相反，与未经处理的油相比，用0.83％v/v的2-氧代戊酸对葵花籽油进行的处理导致在15天后POV减少82.9％。
实施例13：通过摩尔比为1:1的苯基丙酮酸(CAS#156-06-9)和N,N-二甲基癸胺(DiMeC10A，CAS#1120-24-7)反应形成铵盐。
将3.707g(0.02摩尔)的苯基丙酮酸溶解在10mL无水丙酮中，得到澄清溶液。由3.283g(0.02摩尔)的N,N-二甲基癸胺在10mL无水丙酮中制成单独的溶液。在搅拌下经过2～3分钟的时间将胺溶液滴加到苯基丙酮酸溶液中；没有看到明显的反应迹象，也没有明显的升温。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。形成了白色絮状细晶体的厚网状物，在仍然冷的情况下将少量丙酮从固体中倾析出来并丢弃。大部分溶剂丙酮似乎截留在晶体网状物中，并通过氮气流除去，然后在真空烘箱中于室温进行处理。以定量收率得到灰白色(off-white)的蓬松晶体固体。
根据本文提出的一个形态，使用通过苯基丙酮酸和N,N-二甲基癸胺(本文称为DiMeC10A-PhPA)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的POV：将15mL已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30mL玻璃小瓶中，并向其中添加0.3032g的DiMeC10A-PhPA。大部分盐溶解，但剩下一些未溶解的固体。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行POV测量。结果如下表所示。
(*)–与空白无区别
这种丙酮酸苯酯盐能极快地减少葵花籽油的POV。
根据本文提出的一个形态，使用通过苯基丙酮酸与N,N-二甲基癸胺(本文称为DiMeC10A-PhPA)反应形成的二铵盐减少模型香料中的POV：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40mL的油溶解到200mL溶剂中，总共240mL香料)。将约164mg(1.1％w/v)的PhPA-DiMeC10A盐溶解在15mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以小时/天计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 9.44mmol/L 9.44mmol/L
0.5小时 5.7 ---
1小时 --- 9.8
4小时 4.58 9.8
1天 3.1 9.66
2天 2.38 10.60
4天 1.98 10.12
7天 1.33 10.38
上面显示的结果表示在添加PhPA DiMeC10A的7天之后，相对于未经处理的材料，POV的减少率为87.2％。
实施例14：通过摩尔比为1:1的α-氧代-2-呋喃乙酸(CAS#1467-70-5)和N,N-二甲基癸胺(DiMeC10A，CAS#1120-24-7)反应形成铵盐。
将2.114g(0.015摩尔)的α-氧代-2-呋喃乙酸溶解在10mL无水丙酮中。以从供应商处获得的原样状态使用α-氧代-2-呋喃乙酸(灰褐色结晶固体)，得到含有少量未溶解絮状物质的深棕色溶液。决定继续按材料“原样”进行初步筛选，如果筛选结果表明如此，则可以在以后的时间制备纯化的起始原料。
由2.780g(0.015摩尔)的N,N二甲基癸胺在10mL无水丙酮中制成单独的溶液。在搅拌下经过5分钟时间将胺溶液滴加到粗制α-氧代-2-呋喃乙酸溶液中；未见明显的反应迹象，也没有明显的升温。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。得到定量产率的棕色粘稠油，在冷冻器温度下放置几天后结晶为褐色固体。
根据本文提出的一个形态，使用通过α-氧代-2-呋喃乙酸与N,N-二甲基癸胺(本文称为FAA-DiMeC10A)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的POV：将15mL已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30mL玻璃小瓶中，并向其中添加0.3358g的FAA-DiMeC10A。大部分盐溶解，但剩下少量的暗褐色不溶液滴。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行POV测量。结果如下表所示。
(*)–与空白无区别
根据本文提出的一个形态，使用通过α-氧代-2-呋喃乙酸与N,N-二甲基癸胺(本文称为FAA-DiMeC10A)反应形成的二铵盐减少模型香料中的POV：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40mL油溶解到200mL溶剂中，总共240mL香料)。将约150mg(1.0％w/v)的FAA-DiMeC10A盐溶解在15mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以天计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 --- 5.15mmol/L
1 5.06mmol/L 6.31
2 4.89 6.77
4 4.68 7.14
7 4.28 7.13
上面显示的结果表示在添加FAA DiMeC10A的7天后，相对于未经处理的材料，POV的减少率为40.0％。看起来虽然α-氧代-2-呋喃乙酸部分确实起到了减少模型香料中的POV的作用，但其活性低于/慢于所研究的非芳基α-氧代羧酸。
实施例15：通过摩尔比为1:2的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和三[2-(2-(甲氧基乙氧基)乙基]胺(CAS#70384-51-9)反应形成二铵盐。
将2.922g(0.02摩尔)的α-酮戊二酸溶解在10mL无水丙酮中。由12.937g(0.04摩尔)的三[2-(2-(甲氧基乙氧基)乙基]胺(TMEEA)在5mL无水丙酮中制成单独的溶液，在搅拌下经过2分钟的时间将胺溶液逐滴加入到AKG溶液中；未见明显的反应迹象，但所得混合物变得略温热(约35～45℃)。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量收率得到澄清的金棕色略带粘性的油。
根据本文提出的一个形态，使用通过α-酮戊二酸和三[2-(2-(甲氧基乙氧基)乙基]胺(在本文中称为AKG-diTMEEA)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的POV：将15mL已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30mL玻璃小瓶中，并向其中添加0.5081g的AKG-diTMEEA。由于该化合物的分子量非常高(792.96g/mole)，因此使用了比平常更高的重量。该盐完全溶解，得到澄清的金棕色油。将溶液在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行POV测量，结果如下表所示。
实施例16：通过摩尔比为1:2的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和N,N-二甲基十二烷基胺(CAS#112-18-5)反应形成二铵盐。
将1.461g(0.01摩尔)的α-酮戊二酸溶解在6mL无水丙酮中。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液逐滴添加至4.268g(0.02摩尔)的N,N二甲基十二烷基胺在6mL无水丙酮中的单独溶液中。除了合并的溶液温热至约35～40℃以外，未见明显的反应迹象。将混合物短暂但剧烈地摇动，然后在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，但是当再次摇动混合物时，整个物料几乎立即固化成固体白色蜡状物质。将该固体温热至30～35℃以使产物重新液化，从而可以通过氮气流除去截留的丙酮，然后在室温下在真空炉中进行处理。以定量产率得到白色蜡状固体。
根据本文提出的一个形态，使用通过α-酮戊二酸和N,N二甲基十二烷基胺(本文称为AKG-DiMeC12A)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的POV：将15mL已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30mL玻璃小瓶中，并向其中添加0.3062g的AKG-DiMeC12A。该盐不能完全溶解，但与葵花籽油形成浑浊的凝胶状悬浮液。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行POV测量。结果如下表所示。
实施例17：通过摩尔比为1:1的丙酮酸(CAS#127-17-3)和N-甲基二乙醇胺(NMDEA，CAS#105-59-9)反应形成铵盐。
将2.642g(0.03摩尔)丙酮酸溶解在5mL无水丙酮中，得到澄清溶液。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液滴加到由3.575g(0.03摩尔)的NMDEA和5mL无水丙酮制成的第二溶液中。由于加入酸性溶液，所得混合物变得温热(约35～45℃)并且浑浊。将乳状乳液剧烈涡旋一分钟，在此期间第二相已经聚结。将混合物放置在冷冻器中至少1小时，使底部相的粘度显著增加，但不固化。在仍然很冷时，可以通过倾析或移液器轻松除去顶层，并丢弃。通过氮气流从底部产物层除去残留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量收率得到在室温下澄清的金色高粘度油。
根据本文提出的一个形态，使用通过丙酮酸和N-甲基二乙醇胺(本文称为PA-NMDEA)反应形成的二铵盐减少葵花籽油中的POV：将15mL已在室温下保存在塑料瓶中1年，但在此保存期间从未打开过的葵花籽油放入到30mL玻璃小瓶中，并向其中添加0.2988g的PA-NMDEA。该盐似乎溶解和/或分散，但所得混合物并不完全澄清；它具有半透明的胶体外观。将该混合物在室温下在实验室环境光下放置在工作台上，并定期进行POV测量。结果如下表所示。
实施例18：根据本文提出的一个形态，使用α-酮戊二酸减少模型香料中的POV
α-酮戊二酸是强酸，其中0.114g的α-酮戊二酸在10mL水中的溶液具有1.75的测量的pH。因此，可能必须限制在水醇香料基料中的溶液中的α-酮戊二酸的量，以防止对香料原料感官特性的改变。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂制成模型香料，向其中加入橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6mL油加入到25mL溶剂中)。将约240mg(1.2％w/v)的α-酮戊二酸溶解于20mL混合柑橘香料中，并于第二天进行POV测量。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 11.99mmol/L 11.99mmol/L
1440(24小时) 0.0与空白无区别 ---
这些数据显示在用α-酮戊二酸处理配制的香料24小时后，配制的香料的POV完全降低。
实施例19：根据本文提出的一个形态，使用草酰乙酸减少模型香料中的POV
已知草酰乙酸在水溶液中不稳定(参见H.A.Krebs,Biochemistry(1942)36,303-305)，导致释放出二氧化碳和丙酮酸。但是，草酰乙酸可有效降低使其溶解的溶液(例如，水醇香料)中的POV。但是，尚不清楚POV的减少是直接通过草酰乙酸还是通过释放的丙酮酸，或通过两者而发生。对反应产物(乙酸与丙二酸)的分析可以区分这两种途径，但是这里不做研究。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂制成模型香料，其中加入橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6mL油加入到25mL溶剂中)。将约166mg(0.83％w/v)的草酰乙酸溶解于20mL混合柑橘香料中，并在下表所示的时间进行POV测量。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 9.44mmol/L 9.44mmol/L
27 5.90 ---
245 1.91 ---
1440(24小时) 0.0与空白无区别 ---
这些数据显示在用草酰乙酸处理配制的香料24小时后，配制的香料的POV完全降低。
实施例20：通过摩尔比为1:1的苯基乙醛酸(CAS#611-73-4)和1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮(HEI，CAS#3699-54-5)反应形成铵盐。
将3.003g(0.02摩尔)的苯基乙醛酸溶解在10mL无水丙酮中，得到澄清溶液。由2.603g(0.02摩尔)的1-(2羟乙基)-2-咪唑啉酮在10mL无水丙酮中制成单独的溶液。由于以75％w/w的水溶液形式提供了1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮，所以所使用的75％试剂的实际用量为3.471g，以补偿溶剂水的重量。在搅拌下经过3分钟的时间将1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮胺溶液滴加到苯基乙醛酸溶液中；未见明显的反应迹象，也没有明显的温热。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却30分钟。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮溶剂，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量产率得到澄清、浅黄色的高粘度油。
根据本文提出的一个形态，使用通过苯基乙醛酸与1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮(本文称为PhGA-HEI)反应形成的二铵盐减少模型香料中的POV：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约16.7％v/v的量添加到溶剂中(40mL油溶解到200mL溶剂中，总共240mL香料)。将约150mg(1.0％w/v)的PhGA-HEI盐溶解在15mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以天计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 --- 5.15mmol/L
1 3.51mmol/L 6.31
2 3.18 6.77
4 3.06 7.14
7 2.94 7.13
上面显示的结果表示在添加PhGA HEI的7天之后，相对于未经处理的材料，POV的减少率为58.8％。看起来虽然苯基乙醛酸部分确实起到了减少模型香料中POV的作用，但其活性低于/慢于所研究的非芳基α-氧代羧酸。反应性的这种差异在某些情况下可能有用。
实施例21：通过摩尔比为1:2的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮(HEI，CAS#3699-54-5)反应形成二铵盐。
将2.922g(0.02摩尔)的α-酮戊二酸(AKG)溶解在10mL无水丙酮中，得到澄清溶液。由5.206g(0.04摩尔)的1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮(HEI)在10mL无水丙酮中制成单独的溶液。由于HEI以75％w/w的水溶液形式提供，因此所使用的75％试剂的实际用量为6.942g，以补偿溶剂水的重量。在搅拌下经过3分钟的时间将HEI胺溶液滴加到AKG溶液中；未见明显的反应迹象，也没有明显的温热。将混合物短暂但剧烈地摇动，并在冷冻器中冷却1小时。即使在冷的状态，仍然没有发生产物的沉淀，因此通过氮气流除去丙酮溶剂，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量产率得到澄清的水白色极粘油。
根据本文提出的一个形态，使用通过α-酮戊二酸与1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉酮(本文称为AKG-HEI)反应形成的二铵盐减少模型香料中的POV：使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约16.7％v/v的量加载到溶剂中(40mL的油溶解到200mL溶剂中，总共240mL的香料)。将约150mg(1.0％w/v)的AKG-HEI盐溶解在15mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以天计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 --- 5.15mmol/L
1 1.12mmol/L 6.31
2 0.72 6.77
4 0.70 7.14
7 0.56 7.13
上面显示的结果表示在添加AKG DiHEI的7天之后，相对于未经处理的材料，POV的减少率为92.1％。
实施例22：通过摩尔比为1:1的α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和N,N-二甲基十二烷基胺(DiMeC12A，CAS#112-18-5)反应形成铵盐(在本文中称为AKG-mono(DiMeC12A)。
将2.922g(0.02摩尔)的α-酮戊二酸溶解在12mL无水丙酮中。在搅拌下经过1～2分钟的时间将该溶液逐滴添加到4.268g(0.02摩尔)的N,N-二甲基十二烷基胺在6mL无水丙酮中的单独溶液中。摇动混合物，但看不到可见的反应迹象，只是混合溶液的温度温热至约35～40℃。混合物保持澄清几分钟，但再次摇动时，整个物料立即凝固成固体白色结晶块。将该固体温热至30～35℃以使产物重新液化，从而可以通过氮气流除去截留的丙酮，然后在室温下在真空烘箱中进行处理。以定量产率得到白色蜡状固体。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6mL油加入到25mL溶剂中)。将约200mg(1.0％w/v)的AKG monoMeC12A盐溶解在20mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟(小时)计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 11.99mmol/L 11.99mmol/L
30(0.5) 7.01 ---
45(0.75) 6.97 ---
60(1.0) 7.02 ---
180(3.0) 4.89 ---
210(3.5) 4.54 ---
240(4.0) 3.78 ---
270(4.5) 3.77 ---
300(5.0) 3.05 ---
340(5.67) 2.52 ---
1440(24小时) 0.76 11.66
1470(24.5小时) 0.67 ---
1560(26小时) 0.0与空白无区别 ---
这些数据表示在添加AKG mono(DiMeC12A)之后的26小时内，POV的总体且完全减少。
除了如上所述的在模型香料中进行的处理之外，在混合柑橘油中进行了类似的实验。通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油、柠檬油、桔子油、橘子油和佛手柑油制得混合柑橘油样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。将约200mg(1.0％w/v)的AKG-mono(DiMeC12A)盐添加到20mL混合柑橘油中，但是其中大部分没有溶解。根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的混合柑橘油样品的以与经处理的油相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟(小时)计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 9.45mmol/L 9.45mmol/L
90(1.5) 2.09 ---
100(1.67) 2.00 ---
120(2.0) --- 10.12
135(2.25) 1.63 ---
180(3.0) 1.79 ---
1320(22.0) 0.96 10.56
1345(22.42) 0.91 ---
1620(27.0) --- 10.42
1660(27.67) 0.80 ---
1680(28.0) 0.60 ---
这些数据表示在添加AKG-mono(DiMeC12A)盐之后28.0小时，相对于未经处理的材料，POV的减少率为94.2％。
AKG-monoDiMeC12A水溶液的表面张力测量：为了评估AKG-Mono(DiMeC12A)的表面活性剂性能，测量了其在水溶液中相对于纯水引起的表面张力的降低。通过悬垂法在KrussDSA100S张力计上进行测量。将AKG Mono(DiMeC12A)在水中的0.14重量％溶液用于测量。选择该浓度，以便将结果与已知的表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)在5mM时的文献值进行比较，后者约为0.15重量％。结果表明，AKG-Mono(DiMeC12A)具有显著的表面活性剂性能：
纯水–71.57mN/m
AKG-monoDiMeC12A–32.93mN/m
为了比较，在273K下浓度为5mM的SDS(～0.15重量％，非常接近此处使用的0.14重量％)取决于pH值而具有33.5至35.5mN/m的空气-水表面张力(参见Hernainz,F.et al,Colloids Surf.A,2002,196,19-24)。
实施例23：通过摩尔比为1:1的吲哚-3-丙酮酸(I-3-PA，CAS#392-12-1)和N-甲基二乙醇胺(NMDEA，CAS#105-59-9)反应形成铵盐。
将0.61g(0.003摩尔)的I-3-PA-NMDEA置于4mL甲醇中，但是其仅部分溶解。由0.357g(0.003摩尔)的NMDEA在2mL丙酮中制成单独的混合物，其形成澄清溶液。将胺溶液作为一份添加到吲哚-3-丙酮酸中，并剧烈涡旋1分钟。有一些固体保持不溶，因此将混合物置于40℃水浴中。随着变温热，所有物质溶解形成深橙色澄清溶液。使混合物冷却至室温，但没有形成沉淀。将该溶液置于冷冻器中30分钟，在此期间浅粉红色的针状晶体脱落。用移液管除去母液。显示出含有大量的较低纯度的物质，其可以通过在氮气流下吹干溶剂来进一步回收以得到深橙色固体。为了进行初步实验，将这两部分产品重新合并，等待开发出更有效的结晶程序。产量是定量的。
使用90/10v/v乙醇/水作为溶剂，以及橙油、葡萄柚油和佛手柑油的混合物作为香料油，制成模型香料。将混合的柑橘油以大约19.4％v/v的量加载到溶剂中(6mL油加入到25mL溶剂中)。将约244mg(1.2％w/v)的I-3-PA-NMDEA盐溶解在20mL混合柑橘香料中，并根据添加后时间的变化进行POV测量。未经处理的香料样品以与经处理的香料相似的方式操作，并且也进行了测试，因为随着样品的操作(打开瓶子、搅动等)，POV会迅速升高。结果如下表所示。
<u>以分钟计的时间</u> <u>经处理的香料的POV</u> <u>未经处理的香料的POV</u>
0.0 11.09mmol/L 11.09mmol/L
60 0.0与空白无区别 ---
这些数据表示在添加I-3-PA-NMDEA盐之后的60分钟，相对于未经处理的材料，POV快速降低。
实施例24：根据本文提出的一个形态，使用通过由α-酮戊二酸(CAS#328-50-7)和N-甲基二乙醇胺(NMDEA，CAS#105-59-9)以摩尔比1:2制得的二铵盐掺入到固体支持物中，减少模型香料中的POV。
已经观察到，即使使用实际上不溶于所处理的柑橘油的α-氧代羧酸盐，也可以减少柑橘油中的POV。该发现似乎对于固体盐和液体盐(倾向于具有高粘度)都适用，尽管减少的速度和效率不如可溶性盐高。推测α-氧代羧酸盐相与柑橘油相之间的接触表面积可能是一个限制因素，因此，如果确实如此，任何增加接触面积的方法都应促进更快、更轻松的反应。
为了该目标，尝试将由α-酮戊二酸与两当量的N-甲基二乙醇胺(AKG-DiNMDEA)形成的二铵盐薄而高度分散的层铺展到化学惰性的高表面积固体载体上。在该实施例中，使用了由极薄的不锈钢制成的可商购的家用擦洗垫(3M Company制造的Scotch-Brite垫)。
AKG-DiNMDEA涂布的垫的制备：如下清洁单个垫：将垫置于250mL玻璃烧杯中，并用戊烷完全覆盖。将烧杯超声处理三分钟，将戊烷排干，并用丙酮重复该过程。同样将丙酮排干，并将该垫在真空烘箱中在室温下干燥一小时。在清洁之前和之后，该垫的重量均为19.229g，因此清洁后未观察到明显的重量损失。
由3.0g的AKG-DiNMDEA和10mL香料级乙醇制得溶液。通过将溶液通过移液器散布在不锈钢垫上，并在室温下真空干燥除去乙醇来加载垫。最好的方法是将溶液分成大约三份，每份之间都有一个干燥步骤。作为一整份尝试时会有一些溢出，因为垫子无法完全保持那么多溶液。除去所有乙醇后，粘稠的AKG-DiNMDEA似乎紧紧地粘在垫板上，以使垫可以在容器之间转移而不损失液体涂层。
混合柑橘油的处理：通过混合酸橙油、橙油、葡萄柚油和佛手柑油制得混合柑橘油的样品，以便在所处理的待测混合物中存在多种萜烯氢过氧化物。在两个单独的250mL玻璃瓶中，分别放入150mL混合柑橘油。这允许在密闭的瓶子中存在明显的大气顶空，在每次打开瓶子以取出等分试样进行测试时都将通过新鲜的气氛/氧气对其进行补充。这种安排的目的是模仿生产一桶柑橘油原料时的典型操作所引起的氧气暴露，并且应导致所含油中的自氧化水平达到实际水平。
将AKG-DiNMDEA涂布的垫放置在其中一个瓶(经处理的样品)中，并且完全浸没在其中的混合柑橘油下。在第二瓶中，除了混合的柑橘油外，什么都没放置(未经处理的样品)。在整个测试期间，将这些瓶子放在环境温度和光照条件下的实验室工作台上。定期从每个瓶子中取出等分试样以进行POV测试。涂层脱落的向下流动，如在容器底部聚集的AKG-DiNMDEA水坑的出现所证明的那样，花费了几周的时间才出现至可察觉的程度。据推测，随着该流动的进行，相间接触面积变小，可能会降低减少反应的效率。然而，如下所述，发生了对经处理的柑橘油的有效保护，使其免受自氧化引起的POV升高。
垫的补给(recharge)：26天后，观察到经处理样品的POV开始略有增加(见图5)。同时，相对于未经处理样品，经处理样品的POV减少百分比开始略有降低(见图6)。这解释为意味着涂布的垫已停止有效工作，这可能是因为AKG-DiNMDEA已化学消耗掉了。或者，可能是粘性液体AKG-DiNMDEA从垫的不锈钢卷中缓慢向下流出。这将产生具有低表面积的水坑，因此由于与柑橘油的接触不足，试剂将变得无效。
从混合的柑橘油中移出垫，并依次用丙酮、然后95％乙醇、再次用丙酮各100mL分别洗涤。清洁的垫在室温下真空干燥，然后重新加载AKG-DiNMDEA。这次尝试了一种更简单的过程来补给/重新活化/重新加载不用施加溶液和蒸发溶剂，只需将粘性AKG-DiNMDEA油简单地摩擦到钢卷中即可。将约3.2g的AKG-DiNMDEA放在钢垫的表面上，并用戴手套的双手捏合以尽可能均匀地分配油。然后，将已补给的放回经处理的柑橘油的容器中，并像之前一样继续进行POV监测。图5和图6中的垂直紫色线显示了与补给对应的时间点。
原始POV滴定数据：
实施例25：根据本文提出的一个形态，减少所选消费品中的POV。
该实施例报告了示例性消费品配方的处理。如下表所示，消费品配方的原样氧化程度可测，但除通用清洁剂外，POV含量较低。所有样品均未加香，因此POV与自氧化的碱组分相关。在五种消费品配方中掺入了在光反应器中生成的高度氧化的柠檬烯，作为混合的柠檬烯氢过氧化物异构体的来源(POV为1434mmol/L)。氧化的柠檬烯以每克10μL的量加标(spiked)到每种溶液中，因此，作为接收到的POV，大约会将14.3mmol/L的POV添加到现有的原样POV中。
在所有情况下，用α-氧代羧酸铵盐进行处理都会迅速且广泛地降低样品的POV；样品中存在的氢过氧化物通过与α-氧代羧酸的确定的受控反应被消耗/破坏，从而产生无害且可预测的副产物。在某些情况下，未经处理的样品显示出慢得多但稳定的POV减少。这可能是由于柠檬烯氢过氧化物与碱成分发生反应并使其氧化，从而形成了未知的副产物。在许多情况下，这可能会对配方产生有害影响，例如恶臭形成、变色、物理性质变化等。由于消耗了致敏的氢过氧化物，这种不受控制、无方向的POV降低很可能会降低样品的皮肤致敏性，但不一定在所有形态中都对配方有利。
原样消费品样品的POV(在用氧化的柠檬烯加标之前)
<u>消费品</u> <u>POV(mmol/L)</u> <u>滴定样品的量</u> <u>备注</u>
#1.洗手液 2.65 1mL 1.0083g,粘性白色液体
#2.洗发剂 0.97 1mL 0.9992g,粘性白色液体
#3.通用喷雾清洁剂 7.30 1mL 0.9910g,流动无色液体
#4.护肤霜 0 1.0332g 浓稠白色乳霜
#5.止汗棒 1.65 1.0766g 白色半固体
样品制备：将40mL(样品#3)或40g(样品#1、2、4和5)分别加入到0.4mL氧化的柠檬烯中，并混合至均匀。将每种加标消费品样品的一半转移到第二个容器中，并按下表所述用0.5～1％(w/w)的2-氧代羧酸铵盐进行处理，然后混合至均匀。在室温下，在实验室环境光下，将五对的两种经处理和未经处理的样品中的每一对放在工作台上，并定期进行POV测量。结果描述如下。
样品1，洗手液肥皂(HDLS)–参见图7和图8：
样品2，洗发剂–参见图9和图10：
样品3，通用清洁剂(APC)–参见图11和图12：
样品4，护肤霜–参见图13和图14：
样品5，止汗棒(APS)–参见图15和图16：
实施例26：根据本文提出的一个形态，减少从非柑橘类来源获得的所选精油中的POV。
在该实施例中，如下所述用AKG DiTMEEA(由α-酮戊二酸(AKG，CAS#328-50-7)和三[2-(2-(甲氧基乙氧基)乙基]胺(TMEEA，CAS#70384-51-9)以摩尔比1:2制成的二铵盐)处理一系列非柑橘来源的精油。结果表明，所要求保护的处理方法对广范围的精油广泛有效，其含有广范围的萜烯和其他有机小分子例如芳香物。因此，在这些其他类型的油中，很广范围的有机氢过氧化物会作为自氧化产物存在，它们似乎都被2-含氧酸(特别是在本情况下为α-酮戊二酸铵盐)减少。
以下数据显示了九种油以及每种油从生产库存按原样获得的POV。对于每种油，将20mL分别放入到30mL玻璃小瓶中，每天进行以下步骤共8天；打开小瓶以更新大气顶空，然后将其重新密封并摇动以使气/液接触最大化，然后在实验室环境温度和光照条件下存放在工作台上。此程序旨在模仿生产环境中容器的典型操作，其中，油会以许多小等分试样的形式消耗，而不是一次消耗整个容器。
在第4天，将每种油样品分成两半，因此将两个10mL等分试样放在单独的小瓶中，制成“经处理的”和“未经处理的”样品。按照下面的剂量表，向每种油的经处理样品中添加AKG-DiTMEEA。松油的POV极高，因此剂量和测量方案与其他油有些不同。每天的打开、摇动和静置程序再持续四天，直到进行POV测量为止。可以看出，未经处理的油的这种8天处理引起POV测量值的显著增加。
西伯利亚松油即使按原样，POV也异常高，以至于可能发生AKG-DiTMEEA的化学计量耗尽。因此，尝试了两种水平的AKG-DiTMEEA处理，即在其他油品上使用的处理量x2和x4。结果表明，完全补救这种松油样品可能需要甚至更大的量，因为AKG-DiTMEEA由于具有较大的胺基而具有较高的分子量，并且每单位重量清除氢过氧化物的化学计量能力较低。不同的较低分子量的2-含氧酸盐可能是更好的选择。
操作之前和之后，未经处理的油的POV：
用AKG-DiTMEEA计量/处理非柑橘精油
非柑橘精油的AKG-DiTMEEA处理(4天)
本文通篇所引用的出版物通过引用整体并入于此。尽管上面已经参考实施例和优选实施方案说明了本发明的各个形态，但是应当理解，本发明的范围并不由前述描述所限定，而是在专利法的原则下由适当解释的所附权利要求所限定。

Claims (15)

1.一种方法，其中该方法降低香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV，该方法包括：
a.将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中；并且
b.将α-氧代羧酸混合到香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平。
2.一种方法，其中该方法减少、防止或改善配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料对需要其的对象所引起的皮肤刺激，该方法包括：
a.将α-氧代羧酸添加到具有第一POV水平的配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中；和
b.将α-氧代羧酸混合到配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料中足够长的时间，以将第一POV水平降低至预定的第二较低水平，其中该预定的第二较低水平足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、家庭护理产品、化妆品或香料原料所引起的对象的皮肤刺激。
3.权利要求1和2中任一项的方法，其中该香料原料在掺入到香料中之前接受处理。
4.权利要求1和2中任一项的方法，其中该香料原料在掺入到香料中之后接受处理。
5.权利要求1和2中任一项的方法，其中该食品原料在掺入到已调味制品中之前接受处理。
6.权利要求1和2中任一项的方法，其中该食品原料在掺入到已调味制品中之后接受处理。
7.权利要求1和2中任一项的方法，其中在向配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中添加后，α-氧代羧酸的浓度为0.001～10重量％。
8.权利要求1和2中任一项的方法，其中该α-氧代羧酸从由如下物质构成的群组中选出：丙酮酸，2-氧代戊酸，苯基乙醛酸，2-氧代丁酸，2-氧代-2-呋喃乙酸，草酰乙酸，α-酮戊二酸，2-氧代戊二酸，吲哚-3-丙酮酸，2-噻吩乙醛酸，三甲基丙酮酸，2-氧代己二酸，4-羟基苯基丙酮酸，苯基丙酮酸，2-氧代辛酸及它们的混合物。
9.权利要求1和2中任一项的方法，其中该预定的第二较低水平为5至20mmol/L。
10.权利要求1和2中任一项的方法，其中该预定的第二较低水平为0至6mmol/L。
11.权利要求1和2中任一项的方法，还包括从具有预定的第二较低水平的配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除α-氧代羧酸。
12.权利要求11的方法，其中从配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料中去除α-氧代羧酸的步骤包括液-液萃取。
13.权利要求1和2中任一项的方法，还包括在去除α-氧代羧酸之后，用碳酸盐处理该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以降低该配制的香料、身体护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的酸度。
14.一种组合物，包含：
a.配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以及
b.α-氧代羧酸，其中该α-氧代羧酸以足以使POV从第一水平降低至预定的第二较低水平的量存在于该组合物中。
15.一种组合物，包含：
a.配制的香水、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料，以及
b.α-氧代羧酸，其中该α-氧代羧酸以足以减少、防止或改善该配制的香料、身体护理产品、化妆品、家庭护理产品、香料原料、已调味制品或食品原料的POV增加的量存在于该组合物中。
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