CN110603027A - 制备加香组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及加香组合物领域。更特别地，本发明描述了一种制备稳定的加香组合物的方法，该组合物包含香料油、包含三环癸烷二甲醇的增粘剂以及包含二丙二醇的香料载体。

Description

制备加香组合物的方法

技术领域

本发明涉及加香组合物领域。更特别地，本发明描述了一种制备稳定的加香组合物的方法，该组合物包含香料油、包含三环癸烷二甲醇的增粘剂、以及包含二丙二醇的香料载体。

通过所述方法获得的加香组合物以及包含所述加香组合物的消费品也是本发明的一个目的。

背景技术

三环癸烷二甲醇(也称为TCD醇DM)是用于粘性已加香组合物的高粘性添加剂。

众所周知，TCD醇DM在室温下储存时往往会结晶甚至凝胶化。

因此，当掺入包含例如溶剂相和香料的消费品中时，需要加热三环癸烷二甲基以变得透明和更多的流动性。

然而，在储存时，最终消费品中发生重结晶导致难以预期在储存条件下最终产品的保质期。

市场上有一些高粘度油(称为“蒙塔莱(Mukhallat)”)。这些组合物可以包含TCD醇DM、香料和二丙二醇。然而，已经观察到它们随时间而结晶，致使加香组合物的吸引力降低，甚至在某些情况下无法使用。

因此，需要提供在存储时将是稳定的并且将表现出良好的嗅觉性能的粘性已加香组合物。

据我们所知，没有现有技术涉及防止加香组合物中TCD醇DM的结晶。

本发明的组合物解决了该问题，因为它提供了一种制备包含TCD醇DM的加香组合物的方法，该方法防止该组合物随时间的结晶。

发明内容

本发明的第一个目的是制备加香组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(i)在高于90℃的温度下加热包含三环癸烷二甲醇的增粘剂，

(ii)可选地，在高于室温的温度下，优选以30℃～80℃冷却在步骤i)中获得的溶液，和

(iii)在室温下冷却在步骤(i)或(ii)中获得的混合物，

其中在该方法的任意阶段进一步加入包含二丙二醇的香料载体，以及

其中在步骤(ii)和/或步骤(iii)中进一步加入包含至少一种加香成分的香料油。

本发明的第二个目的是可通过上述限定的方法获得的加香组合物。

第三个目的是包含加香组合物的消费品。

具体实施方式

除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。

本发明现已确定了一种通过在高温，即高于90℃下加热三环癸烷二甲醇来防止包含三环癸烷二甲醇的组合物结晶的方法。

因此，本发明的第一个目的是制备加香组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(i)在高于90℃的温度下加热包含三环癸烷二甲醇的增粘剂，

(ii)可选地，在高于室温的温度下，优选以30℃～80℃冷却在步骤i)中获得的溶液，和

(iii)在室温下冷却在步骤(i)或(ii)中获得的混合物，

其中在该方法的任意阶段进一步加入包含二丙二醇的香料载体，以及

其中在步骤(ii)和/或步骤(iii)中进一步加入包含至少一种加香成分的香料油。

根据一个实施方案，三环癸烷二甲醇的加热相在大于100℃的温度下进行，优选在100℃～120℃的温度下进行。

根据本发明，可以在该方法的任意阶段添加二丙二醇。

根据一个具体的实施方案，在步骤(i)中将二丙二醇与三环癸烷二甲醇一起加热。

根据待加热的三环癸烷二甲醇的体积，本领域技术人员将发现在加热阶段(步骤i))获得流体溶液的合适时间。

然后，在加入油相和/或二丙二醇之前，可以在大于室温的温度下，优选30℃～80℃冷却所得溶液。当待制备的组合物包含大量的三环癸烷二甲醇时，该实施方案特别合适。实际上，该组分在室温下的高粘度使得与其他组分的混合非常困难。

所谓“室温”(RT)，应理解为20～25℃之间的温度。

根据另一个实施方案，在步骤(iii)中，即如果可以搅拌，则在室温下加入香料油和/或二丙二醇。

在所有实施方案中，本领域技术人员将能够为添加香料油选择合适的温度，以保持嗅觉特征并避免挥发性成分的蒸发或变质。

在该过程结束时，获得了粘性透明溶液。

术语“透明”是指在没有着色剂或荧光剂的情况下，以去离子水为基准，在1cm的光程下，溶液的可见光(500～800nm)中的透射率值为100％。

然而，应该理解，该组合物可以在透明的同时包含一种或多种着色剂。

通常，该组合物的浊度小于10NTU，优选小于5NTU，更优选0.01～5NTU。

所述组合物优选具有在20℃下大于500mPa.s的粘度，更优选在20℃下为500～5000mPa.s，更优选为2000～5000mPa.s。

可以通过使用TA Instruments V5.4.0的流变仪AR-2000型以21s^-1的剪切速率为来测量粘度。

通过本发明的方法获得的加香组合物是单相组合物。换言之，该定义中不包括诸如乳液的两相组合物。

香料油

根据本发明，在加热三环癸烷二甲醇之后，在步骤(ii)或步骤(iii)中将包含香料的油相加入到已冷却的溶液中。

根据一个特定的实施方案，将香料油与从由营养药、化妆品、昆虫防治剂和杀生物活性剂构成的群组中选出的另一种成分混合。

根据一个具体的实施方案，油相由香料组成。

所谓“香料油”(或也称为“香料”)在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上任一个实施方案，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”在这里是指一种化合物，其主要目的是赋予或调节气味。换言之，被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质(例如香料前体)的组合，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述其他益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。

在油相中存在的加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述，在任何情况下都不会穷尽，本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。此类溶剂的例子是乙二醇/二醇(例如二丙二醇)、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、苯甲酸苄酯、肉豆蔻酸异丙酯、阿巴林(abalyn)。

根据一个具体的实施方案，加香组合物不含乙醇。

根据一个实施方案，香料油包含至少一种从由醛类、醇类、酯类、酮类、醚类及其混合物构成的群组中选出的香料原料。根据一个具体的实施方案，香料油包含选自表1的成分中的至少一种香料原料。

表1：香料原料

*来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦

**来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅

***来源：International Flavors&Fragrances，美国

根据一个实施方案，在步骤(ii)或步骤(iii)中，基于组合物的总重量，加入至多50重量％的香料油。

在该方法的步骤(ii)或(iii)中，基于组合物的总重量，加入优选3重量％～50重量％，更优选10重量％～30重量％，甚至更优选15重量％～20重量％的香料油。

增粘剂

根据一个具体的实施方案，所述增粘剂由三环癸烷二甲醇组成。

在该方法的步骤(i)中加热的TCD醇DM占最终组合物重量的5％～60％，优选35％～60％，更优选50％～60％。

三环癸烷二甲醇(TCD醇DM)可从OXEA GmbH购买。

香料载体

根据本发明，在该方法的任意阶段中加入包含二丙二醇的香料载体。优选地，其占加香组合物总重量的至多45重量％，更优选3重量％～45重量％，甚至更优选10重量％～40重量％。

加香组合物中三环癸烷二甲醇与二丙二醇之间的重量比优选为3:1～1:1。

已经发现，当将三环癸烷二甲醇的高加热相与三环癸烷二甲醇和二丙二醇之间的特定重量比结合使用时，在掺入到加香组合物中时，可以延迟和/或显著防止三环癸烷二甲醇的重结晶。

因此，根据一个特定的实施方案，三环癸烷二甲醇与二丙二醇之间的重量比为5:3。

根据另一个实施方案，香料载体还包含一种助溶剂，其从由己二醇(2-甲基戊烷-2,4-二醇)、甘油、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、D,L-1,2-异亚丙基甘油、丙二醇、丁二醇及它们的混合物构成的群组中选出。

助溶剂可以根据它们在每个步骤中设定的沸点和加热温度在步骤(i)和/或步骤(ii)和/或步骤(iii)中加入。

根据一个具体的实施方案，助溶剂为己二醇。

根据一个实施方案，基于组合物的总重量，助溶剂的用量为0～30重量％，优选5～30重量％。

可选的水相

根据一个具体的实施方案，在该方法的步骤(ii)或步骤(iii)中加入优选占组合物总重量为0.01～1重量％的水相。

可选的成分

香料助剂成分可以在本发明的方法中，优选在步骤(iii)中添加，或直接加入到在步骤(ii)或步骤(iii)中添加的香料油中。

“香料助剂”在这里是指能够赋予颜色、特定的耐光性、化学稳定性等其他附加益处的成分。对加香基料中常用助剂的性质和类型的详细说明不能穷尽，但是必须提到的是，所述成分是本领域技术人员众所周知的。

作为非限制性例子，可以列举出着色剂、防腐剂、pH调节剂、抗氧化剂、螯合剂、UV过滤剂、淬灭剂、硅油及它们的混合物。

此类可选的香料助剂相对于组合物的总重量，将占不超过5％w/w，或甚至2％w/w。

本发明的另一个目的是通过上述方法获得的加香组合物。

本发明的另一个目的是消费品，优选地为包含如上定义的加香组合物的精细芳香剂产品或空气清新剂产品的形式。

精细芳香剂产品优选地为香水浓缩物、香水、提取物、蒙塔莱(mukhallat)、香精油(attar)的形式。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

样品制备：将TCD醇DM在60℃(对比组合物)或120℃(根据本发明的组合物)中加热1小时，然后将其冷却至60℃，再添加二丙二醇和加香油。

稳定性能：在以下所有实施例中，目视评估结晶随时间的稳定性。结晶开始时通常会导致样品的浑浊形态，并朝着样品底部的细小晶体强烈沉淀并沉积的方向演变。

香料油：本实施例中使用以下香料油(请参考表1-a)

表1-a：芳香剂F1的组成

1)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷，Firmenich SA，瑞士日内瓦

2)乙酸(+-)-2,2,2-三氯-1-苯基乙酯

3)1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢-2-萘基)乙酮

实施例1

加香组合物的制备及稳定性评价

表2：包含香料、TCD醇DM(在不同温度下加热)和二丙二醇(DiPG)的组合物

	对比组合物X	组合物A	组合物B
					％wt	％wt	％wt
三环癸烷二甲醇<sup>1)</sup>	60	60	50
				DiPG <sup>2)</sup>	20	20	30
芳香剂F1 <sup>3)</sup>	20	20	20
				TCD醇DM的加热温度	60℃	120℃	120℃

1)TCD醇DM，来源：Oxea

2)来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦

3)参见表1-a

在将样品置于室温下并观察其随时间的演变之前，目测表2中列出的所有组合物都为透明清澈的。

对比组合物X在14天的稳定性测试后显示出重结晶。

相反，根据本发明的方法制备的组合物A也显示出一些重结晶，但是仅在室温下储存6个月之后才如此。

此外，由于根据本发明的方法制备的组合物B在室温下放置6个月后仍然是透明的而没有任何重结晶，因此将TCD醇DM的高加热相与TCD醇DM和DIPG之间的特定比例(50:30)结合起来可延长混合物的物理稳定性。

Claims (11)

1.一种制备加香组合物的方法，其包括以下步骤：

(i)在高于90℃的温度下加热包含三环癸烷二甲醇的增粘剂，

(ii)可选地，在高于室温的温度下，优选以30℃～80℃冷却在步骤i)中获得的溶液，和

(iii)在室温下冷却在步骤(i)或(ii)中获得的混合物，

其中在该方法的任意阶段进一步加入包含二丙二醇的香料载体，以及

其中在步骤(ii)和/或步骤(iii)中进一步加入包含至少一种加香成分的香料油。

2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(i)中加入基于所述加香组合物的总重量为至少5重量％的三环癸烷二甲醇。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在步骤(ii)或步骤(iii)中加入基于所述组合物的总重量为至多50重量％的香料油。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在所述方法的任意阶段加入基于所述组合物的总重量为至多45重量％的二丙二醇。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在所述加香组合物中三环癸烷二甲醇和二丙二醇之间的重量比为3:1～1:1。

6.根据权利要求5所述的方法，其中三环癸烷二甲醇与二丙二醇的重量比为5:3。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在该方法的任意阶段，所述香料载体还包含至少一种助溶剂，该助溶剂从由己二醇、甘油、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、D,L-1,2-异亚丙基甘油、丙二醇、丁二醇及它们的混合物构成的群组中选出。

8.根据权利要求7所述的方法，其中基于所述组合物的总重量，以5重量％～30重量％的量加入助溶剂。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(ii)或步骤(iii)中添加水相，优选以基于所述组合物的总重量为0.01重量％～1重量％的量加入水相。

10.通过权利要求1～9中任一项所限定的方法获得的加香组合物。

11.一种消费品，其优选为包含权利要求10所限定的加香组合物的精细芳香剂产品或空气清新剂的形式。