CN110591218A - 一种电磁屏蔽电缆料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种电磁屏蔽电缆料由乙烯‑酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂组成。本发明吸收频率范围宽,可以吸收从工频(几十赫兹)到微波(几十G赫兹)频率的电磁波;使用该专用料制成的电磁屏蔽电缆无需接地,施工方便;价格低;不用编织金属层或金属箔,简化了制造工艺,直接降低了电缆生产企业的生产成本,提高了电磁屏蔽电缆的市场竞争力;本发明不仅可以用于电磁屏蔽电缆,而且可以用于制造其他产品,比如电磁屏蔽顶棚、电磁屏蔽墙体衬里、电磁屏蔽护套等。

Description

一种电磁屏蔽电缆料及其制备方法
技术领域
本发明属于功能材料技术领域,涉及一种电缆专用料的制造方法,具体涉及一种电磁屏蔽电缆料的制备方法。
背景技术
电线电缆行业是中国仅次于汽车行业的第二大行业,产品品种满足率和国内市场占有率均超过90%。在世界范围内,中国电线电缆总产值已超过美国,成为世界上第一大电线电缆生产国。随着中国电力工业、数据通信业、城市轨道交通业、汽车业以及造船等行业规模的不断扩大,对电线电缆的需求也将迅速增长,未来电线电缆业还有巨大的发展潜力。
屏蔽电缆通常是指在强电磁干扰环境中仍然具备高品质传输性能的信号传输线。屏蔽有两层含义:1)屏蔽来自内部信号电流引起的电磁辐射,杜绝信息泄露;2)屏蔽来自于外部电磁场对信号传输的影响,特别是动力电缆的工频干扰。屏蔽电缆在航空航天、高铁机车、5G移动通信、工控中心、军事保密通信、雷达站等场合有重要的应用。
目前的屏蔽电缆结构中,起屏蔽作用的是编织金属网或金属箔,通过有效接地,它们能够对高频电磁波有很强的反射和衰减。但是,在实际施工时,很容易造成接地不良,因而导致其性能反而远不如非屏蔽系统。
在很多实际应用场合,通信电缆不得不与动力电缆同时配置在一个狭小的空间里。在设备启停过程中,动力电缆中电流的巨大变化会诱发强的电磁辐射。由于这种电磁辐射的频率低,金属材料的屏蔽效果很差,从而对通信电缆的信号传输产生显著影响。
对于不依赖接地措施,方便施工,而且能够屏蔽低频电磁干扰的屏蔽电缆尚未见诸公开报道。
发明内容
本发明提供一种电磁屏蔽电缆料,电磁屏蔽电缆料以高分子材料为基材,并掺有石墨烯复合橡胶粒子和石墨烯改性纳米铁氧体,利用此电磁屏蔽电缆料制作电缆可有效解决上述技术问题。
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的乙烯-酯共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中的一种。
所述的石墨烯复合橡胶发泡颗粒,平均粒径为160目或200目中的一种。
所述的石墨烯/锶铁氧体纳米粒子,平均粒径为40-80nm。
所述的抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种。
所述的润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌中的一种。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至78-86℃,加入25-35质量份天然橡胶、6-10质量份顺丁橡胶、20-30质量份丁苯橡胶塑炼8-12min,再依次加入0.6-1.2质量份硬脂酸锌、1-2质量份微晶蜡、0.3-0.5质量份防老剂RD、0.5-0.7质量份发泡剂和0.6-0.8质量份硅烷偶联剂,以40-50r/min转速混炼4-6min,加入0.2-0.4质量份石墨烯,升温至120-140℃,混炼6-10min,最后加入0.4-0.6质量份硫化剂PDM和0.1-0.3质量份硫化促进剂TAC,继续混炼4-6min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通2-4次,粗加工成20-60目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-80--100℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为200-600m2/g;所述的硫化剂PDM,由75-85质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和15-25质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC或OBSH中的一种;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将1-3质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散60-80min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为11-13∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和20-30质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,50-60℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1-1.2∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到10-20体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌30-60min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;80-84℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至140-150℃,并保温60-80min,随后在450-460℃下煅烧4-5h,再在1100-1160℃下烧结60-80min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为20-60m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在130-150℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在120-140℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在65-75℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在50-60℃下保温18-24h,即可。
本发明的技术优势:
(1)吸收频率范围宽,可以吸收从工频(几十赫兹)到微波(几十G赫兹)频率的电磁波;
(2)使用该专用料制成的电磁屏蔽电缆无需接地,施工方便;
(3)不使用单质金属材料,专用料价格低;
(4)使用该专用料制造电磁屏蔽电缆,不用编织金属层或金属箔,简化了制造工艺,直接降低了电缆生产企业的生产成本,提高了电磁屏蔽电缆的市场竞争力;
(5)该电磁屏蔽电缆专用料不仅可以用于电磁屏蔽电缆,而且可以用于制造其他产品,比如电磁屏蔽顶棚、电磁屏蔽墙体衬里、电磁屏蔽护套等。
具体实施方式
实施例1:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸钙。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至82℃,加入30质量份天然橡胶、8质量份顺丁橡胶、25质量份丁苯橡胶塑炼10min,再依次加入0.9质量份硬脂酸锌、1.5质量份微晶蜡、0.4质量份防老剂RD、0.6质量份发泡剂和0.7质量份硅烷偶联剂,以45r/min转速混炼5min,加入0.3质量份石墨烯,升温至130℃,混炼8min,最后加入0.5质量份硫化剂PDM和0.2质量份硫化促进剂TAC,继续混炼5min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通3次,粗加工成40目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-90℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为400m2/g;所述的硫化剂PDM,由80质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和20质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将2质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散70min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为12∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和25质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,55℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1.1∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到15体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌45min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;82℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至145℃,并保温70min,随后在455℃下煅烧4.5h,再在1130℃下烧结70min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为40m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在140℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在130℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在70℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在55℃下保温21h,即可。
实施例2:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌中的一种。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至78℃,加入25质量份天然橡胶、6质量份顺丁橡胶、20质量份丁苯橡胶塑炼8min,再依次加入0.6质量份硬脂酸锌、1质量份微晶蜡、0.3质量份防老剂RD、0.5质量份发泡剂和0.6质量份硅烷偶联剂,以40r/min转速混炼4min,加入0.2质量份石墨烯,升温至120℃,混炼6min,最后加入0.4质量份硫化剂PDM和0.1质量份硫化促进剂TAC,继续混炼4min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通2次,粗加工成20目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-80℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为200m2/g;所述的硫化剂PDM,由75质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和15质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将1质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散60min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为11∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和20质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,50℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到10体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌30min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;80℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至140℃,并保温60min,随后在450℃下煅烧4h,再在1100℃下烧结60min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为20m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在130℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在120℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在65℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在50℃下保温18h,即可。
实施例3:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸锌。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至86℃,加入35质量份天然橡胶、10质量份顺丁橡胶、30质量份丁苯橡胶塑炼12min,再依次加入1.2质量份硬脂酸锌、2质量份微晶蜡、0.5质量份防老剂RD、0.7质量份发泡剂和0.8质量份硅烷偶联剂,以50r/min转速混炼6min,加入0.4质量份石墨烯,升温至140℃,混炼10min,最后加入0.6质量份硫化剂PDM和0.3质量份硫化促进剂TAC,继续混炼6min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通4次,粗加工成60目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-100℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为600m2/g;所述的硫化剂PDM,由85质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和25质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为OBSH;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将3质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散80min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为13∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和30质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,60℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1.2∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到20体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌60min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;84℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至150℃,并保温80min,随后在460℃下煅烧5h,再在1160℃下烧结80min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为60m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在150℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在140℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在75℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在60℃下保温24h,即可。
实施例4:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸钙。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至78℃,加入30质量份天然橡胶、10质量份顺丁橡胶、20质量份丁苯橡胶塑炼10min,再依次加入1.2质量份硬脂酸锌、1质量份微晶蜡、0.4质量份防老剂RD、0.7质量份发泡剂和0.6质量份硅烷偶联剂,以45r/min转速混炼6min,加入0.2质量份石墨烯,升温至130℃,混炼10min,最后加入0.4质量份硫化剂PDM和0.2质量份硫化促进剂TAC,继续混炼6min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通2次,粗加工成40目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-100℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为200m2/g;所述的硫化剂PDM,由80质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和25质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将2质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散80min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为11∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和25质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,60℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到15体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌60min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;80℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至145℃,并保温80min,随后在450℃下煅烧4.5h,再在1160℃下烧结60min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为40m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在150℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在120℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在70℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在60℃下保温18h,即可。
实施例5:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸锌。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至82℃,加入35质量份天然橡胶、6质量份顺丁橡胶、25质量份丁苯橡胶塑炼12min,再依次加入0.6质量份硬脂酸锌、1.5质量份微晶蜡、0.5质量份防老剂RD、0.5质量份发泡剂和0.7质量份硅烷偶联剂,以50r/min转速混炼4min,加入0.3质量份石墨烯,升温至140℃,混炼6min,最后加入0.5质量份硫化剂PDM和0.3质量份硫化促进剂TAC,继续混炼4min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通3次,粗加工成60目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-80℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为400m2/g;所述的硫化剂PDM,由85质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和15质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为OBSH;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将3质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散60min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为12∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和30质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,50℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1.1∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到20体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌30min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;82℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至150℃,并保温60min,随后在455℃下煅烧5h,再在1100℃下烧结70min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为60m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在130℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在130℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在75℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在50℃下保温21h,即可。
实施例6:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸锌。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至86℃,加入25质量份天然橡胶、8质量份顺丁橡胶、30质量份丁苯橡胶塑炼8min,再依次加入0.9质量份硬脂酸锌、2质量份微晶蜡、0.3质量份防老剂RD、0.6质量份发泡剂和0.8质量份硅烷偶联剂,以40r/min转速混炼5min,加入0.4质量份石墨烯,升温至120℃,混炼8min,最后加入0.6质量份硫化剂PDM和0.1质量份硫化促进剂TAC,继续混炼5min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通4次,粗加工成20目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-90℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为600m2/g;所述的硫化剂PDM,由75质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和20质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为OBSH;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将1质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散70min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为13∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和20质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,55℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1.2∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到10体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌45min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;84℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至140℃,并保温70min,随后在460℃下煅烧4h,再在1130℃下烧结80min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为20m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在140℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在140℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在65℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在55℃下保温24h,即可。
实施例7:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸钙。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至78℃,加入35质量份天然橡胶、10质量份顺丁橡胶、30质量份丁苯橡胶塑炼12min,再依次加入0.9质量份硬脂酸锌、1.5质量份微晶蜡、0.3质量份防老剂RD、0.5质量份发泡剂和0.6质量份硅烷偶联剂,以45r/min转速混炼6min,加入0.3质量份石墨烯,升温至140℃,混炼6min,最后加入0.6质量份硫化剂PDM和0.1质量份硫化促进剂TAC,继续混炼5min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通4次,粗加工成40目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-80℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为400m2/g;所述的硫化剂PDM,由75质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和25质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将3质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散70min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为11∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和30质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,55℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1.1∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到20体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌30min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;80℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至145℃,并保温80min,随后在450℃下煅烧4h,再在1160℃下烧结80min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为40m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在140℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在130℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在75℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在50℃下保温24h,即可。
实施例8:
一种电磁屏蔽电缆料由以下质量份数的组分组成:
所述的抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸钙。
一种电磁屏蔽电缆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至80℃,加入28质量份天然橡胶、7质量份顺丁橡胶、23质量份丁苯橡胶塑炼11min,再依次加入0.8质量份硬脂酸锌、1.2质量份微晶蜡、0.35质量份防老剂RD、0.57质量份发泡剂和0.68质量份硅烷偶联剂,以46r/min转速混炼4.6min,加入0.24质量份石墨烯,升温至125℃,混炼9min,最后加入0.46质量份硫化剂PDM和0.13质量份硫化促进剂TAC,继续混炼4.6min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通3次,粗加工成30目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-85℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为500m2/g;所述的硫化剂PDM,由78质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和17质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将1.5质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散68min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为11.5∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和28质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,56℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1.15∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到12体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌36min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;81℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至148℃,并保温68min,随后在458℃下煅烧4.4h,再在1120℃下烧结68min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为50m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在135℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在124℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在68℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在56℃下保温19h,即可。
下面通过实际检测反映实施例1的效果:
检测结果如下:
体积电阻率/89Ω·cm);拉伸强度16.4MPa,断裂伸长率170%,邵尔A硬度87度,热空气老化(135℃,7d):拉伸强度变化率+8.3%,断裂伸长变化率-24.5%
检测结果表明:实施例1具有良好的导电、力学性能及耐老化性能,可很好地满足电磁屏蔽电缆的制作需要。

Claims (7)

1.一种电磁屏蔽电缆料,其特征在于由以下质量份数的组分组成:
2.根据权利要求1所述的一种电磁屏蔽电缆料,其特征在于所述的乙烯-酯共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中的一种。
3.根据权利要求1所述的石墨烯复合橡胶发泡颗粒,平均粒径为160目或200目中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种电磁屏蔽电缆料,其特征在于所述的石墨烯/锶铁氧体纳米粒子,平均粒径为40-80nm。
5.根据权利要求1所述的一种电磁屏蔽电缆料,其特征在于所述的抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种电磁屏蔽电缆料,其特征在于所述的润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种电磁屏蔽电缆料的制作方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将密炼机预热至78-86℃,加入25-35质量份天然橡胶、6-10质量份顺丁橡胶、20-30质量份丁苯橡胶塑炼8-12min,再依次加入0.6-1.2质量份硬脂酸锌、1-2质量份微晶蜡、0.3-0.5质量份防老剂RD、0.5-0.7质量份发泡剂和0.6-0.8质量份硅烷偶联剂,以40-50r/min转速混炼4-6min,加入0.2-0.4质量份石墨烯,升温至120-140℃,混炼6-10min,最后加入0.4-0.6质量份硫化剂PDM和0.1-0.3质量份硫化促进剂TAC,继续混炼4-6min后排胶,排出的胶料用开炼机薄通2-4次,粗加工成20-60目的橡胶粗粒,然后经过橡胶冷冻装置冷却到-80--100℃,研磨橡胶粗粒,筛分,得到石墨烯复合橡胶发泡颗粒;所述的石墨烯,其比表面积为200-600m2/g;所述的硫化剂PDM,由75-85质量份N,N-间苯撑双马来酰亚胺和15-25质量份EPDM载体复配而成;所述的发泡剂为AC或OBSH中的一种;所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷;
(2)将1-3质量份粉状石墨烯加入到100质量份去离子水中,超声分散60-80min,形成石墨烯悬浮液;按照铁/锶摩尔比为11-13∶1分别称取九水合硝酸铁和硝酸锶,混合后形成金属硝酸盐,分别称取1质量份的金属硝酸盐和20-30质量份的去离子水,将金属硝酸盐加入到去离子水中,50-60℃下搅拌均匀,随后往溶液中加入柠檬酸,柠檬酸和金属硝酸盐中铁/锶金属离子摩尔比为1-1.2∶1,继续搅拌均匀,形成柠檬酸螯合溶液;将1体积份的柠檬酸螯合溶液在室温下滴加到10-20体积份的石墨烯悬浮液中,在氮气保护下强烈搅拌30-60min;随后利用氨水将溶液的pH值调节为7.0;80-84℃、不断搅拌下缓慢蒸发溶液形成凝胶;将凝胶转移至蒸发容器中加热升温至140-150℃,并保温60-80min,随后在450-460℃下煅烧4-5h,再在1100-1160℃下烧结60-80min,降至室温后,研磨,筛分,得到石墨烯/锶铁氧体纳米粒子;所述的粉状石墨烯,其比表面积为20-60m2/g;
(3)按配方分别称取乙烯-酯共聚物、石墨烯复合橡胶发泡颗粒、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、硫化剂DCP、抗氧剂及润滑剂,将硫化剂DCP等质量分成2份;
(4)将乙烯-酯共聚物、石墨烯/锶铁氧体纳米粒子、抗氧剂及润滑剂机械混合均匀,然后在130-150℃下进行熔融挤出制备初级预混料;
(5)将初级预混料、石墨烯复合橡胶发泡颗粒及1份硫化剂DCP机械混合均匀,再在120-140℃下进行熔融挤出制备预混料;
(6)将预混料通过控制系统送入翻滚式搅拌器,在65-75℃下喷入已经雾化的另1份硫化剂DCP,完成后,在50-60℃下保温18-24h,即可。
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