CN110590484B - 一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系及推进剂 - Google Patents

一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系及推进剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系及推进剂，属于固体推进剂技术领域。所述体系包括以下质量份组分：粘合剂54％～96.6％、固化剂3.2％～45.3％、固化催化剂0.2％～1.5％；其中所述粘合剂为聚叠氮缩水甘油醚GAP，所述固化剂为两官能度或多官能度的端炔基聚醚，所述固化催化剂为纳米铜粉和一价铜盐中的至少一种。本发明提供的推进剂固化反应活性较高、反应速率较快，能够在常温下实现固化，解决了药柱固化残留热应力问题；反应机理不受水分影响，可消除环境湿度和原材料水分对固化及力学性能的影响；得到的推进剂力学性能优良，尤其是具有较高的伸长率，伸长率可达到100％以上，远高于国外报道的力学性能水平。

Description

一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系及推进剂
技术领域
本发明涉及一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系及推进剂，属于固体推进剂技术领域。
背景技术
叠氮缩水甘油聚醚(GAP)粘合剂由于具有生成热高、密度大、安定性好、燃气洁净、特征信号低等优点，在燃气发生剂、火炸药和推进剂领域展现出了良好的应用前景，得到了世界各国的广泛关注和深入研究。
但是，由于GAP粘合剂分子中含有较大的叠氮甲基官能团侧链，同时分子链端的羟基为反应活性较低的仲羟基，使得GAP类推进剂的固化反应过程更容易受到环境中水分的影响。首先，水与异氰酸酯反应产生二氧化碳，导致药柱内部形成孔洞和裂纹，影响药柱的结构完整性；其次，水和羟基聚醚在与异氰酸酯竞争反应中处于优势地位，会消耗部分固化剂，降低有效固化参数，导致不同环境湿度下生产的推进剂力学性能波动大，影响产品质量稳定性和可靠性；第三，对于关键原材料，尤其是粘合剂在使用前必须进行除水处理及检测，耗时耗资；另外，ADN与异氰酸酯固化剂化学相容性较差，限制了ADN的工程化应用。
针对上述问题，德国ICT、挪威FEI等研究部门相继开展了基于GAP粘合剂的炔基固化体系研究。德国ICT的Keicher等以叠氮GAP为粘合剂，以丁二酸二丙炔醇酯(BPS)、3，6，9-三氧杂十一烷二酸丙炔醇酯(BP-Tounds)为固化剂，制备了聚三唑交联弹性体，对弹性体的力学性能进行了深入研究，研究发现由于三唑环的刚性结构，以及固化网络结构的缺陷，弹性体的力学性能较差(Keicher T.,Kuglstatter W.,Eisele S.,et al.Isocyanate-freecuring of glycidyl azide polymer(GAP)with bis-propargyl-succinate(Ⅱ)[J].Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2009,34:210-217.Keicher T.,KuglstatterW.,Eisele S.,et al.Isocyanate-free curing of glycidyl azide polymer(GAP)withbis-propargyl-succinate[C]//39th Int.Annual Conference of ICT,Karlsruhe.Germany,June 24-27,2008,P.66/1-14.Keicher T.,Kuglstatter W.,EiseleS.,et al.Isocyanate-free curing of glycidyl-azide-polymer(GAP)[C]//41stInt.Annual Conference of ICT,Karlsruhe.Germany,June 29-July 2,2010,P.12/1-15)。挪威FEI的Hagen等研究发现基于GAP粘合剂的聚三唑弹性体比聚氨酯弹性体具有更高的玻璃化温度(Hagen T.H.,Jensen T.L.,Unneberg E.,et al.Curing of glycidylazide polymer(GAP)diol using isocyanate,isocyanate-free,synchronous dual,andsequential dual curing systems[J].Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2014,40:275-284)。Landsem等采用自制的双酚A二丙炔醚(BABE)为固化剂，制备了含能增塑的GAP微烟推进剂，该固化体系推进剂的力学性能较N-100固化体系的力学性能差(LandsemE.,Jensen T.L.,Kristensen T.E.,et al.Isocyanate-free and dual curing ofsmokeless composite rocket propellants[J].Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2013,38:75-86)。
综上可知，基于GAP粘合剂的聚三唑固化体系得到了大量的研究，并在高能推进剂中展现出了一定的应用前景。但是，目前国内外报道的基于GAP粘合剂的聚三唑体系普遍存在力学性能偏低的问题，采用的固化剂多是含苯环类的小分子固化剂，依靠环张力提高固化活性，致使侧链上三唑环的刚性结构及构建的网络交联结构不合理，因此力学性能不佳，伸长率普遍较低。
发明内容
本发明解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提出一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系及推进剂。
本发明解决技术的方案是：
一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，包括以下质量百分比组分：
粘合剂54％～96.6％；
固化剂3.2％～45.3％；
固化催化剂0.2％～1.5％；
所述粘合剂为聚叠氮缩水甘油醚GAP，所述固化剂为两官能度或多官能度的端炔基聚醚，所述固化催化剂为纳米铜粉和一价铜盐中的至少一种。
在一可选实施例中，所述粘合剂的数均分子量为3000～11000。
在一可选实施例中，所述端炔基聚醚为端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚QJPET、端炔基聚四氢呋喃QJTHF和端炔基聚乙二醇QJPEG中的至少一种。
在一可选实施例中，所述端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚数均分子量为600～8000；所述端炔基聚四氢呋喃数均分子量为600～2000；所述端炔基聚乙二醇数均分子量为600～10000。
在一可选实施例中，所述端炔基聚醚的制备方法，包括以下步骤：
(1)将端羟基聚醚溶于有机溶剂中，在惰性气体保护下向端羟基聚醚溶液内加入碱金属氢化物，其中，端羟基聚醚与碱金属氢化物的摩尔百分比范围为1:2～1:3；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液，在20～40℃下，反应3h～5h；
(3)将步骤(2)反应后的体系降温至0～10℃，待温度平衡后，按照比例逐滴滴加溴丙炔，其中所述溴丙炔与碱金属氢化物的摩尔百分比为(1:1～1:2)；
(4)将步骤(3)得到的体系，在惰性气体保护下密封，并在20℃～25℃下，继续反应48～72h；
(5)将步骤(4)得到的体系过滤，去除所述有机溶剂后得到端炔基聚醚固化剂粗产物；
(6)将步骤(5)得到的粗产物溶解于去离子水中，萃取、干燥、沉淀，得到端炔基聚醚。
在一可选实施例中，所述一价铜盐为碘化亚铜、醋酸亚铜、六氟乙酰丙酮-环辛二烯铜或氯化亚铜。
一种推进剂，其原料包括以下质量百分比组分：
上述的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系：6.5～21％；
增塑剂：6～20％；
氧化剂：15～35％；
燃料：15～20％：
炸药：25～45％；
安定剂：0.2～0.6％。
在一可选实施例中，所述的增塑剂为硝化甘油NG、1,2,4-丁三醇三硝酸酯BTTN、二缩三乙二醇二硝酸酯TEGDN、三羟甲基丙烷三硝酸酯TMETN中的一种或组合。
在一可选实施例中，所述氧化剂为高氯酸铵AP、或硝酸铵AN、或二硝酰胺铵ADN中的一种或组合。
在一可选实施例中，所述燃料为铝粉Al。
在一可选实施例中，所述炸药为奥克托金HMX或黑索金RDX中的一种或者组合。
在一可选实施例中，所述安定剂为N-甲基-对硝基苯胺MNA。
本发明与现有技术相比的有益效果包括：
(1)本发明固化体系反应原理为叠氮和炔基间的偶极加成反应，以叠氮聚醚为粘合剂，利用粘合剂的活性侧基叠氮基与端炔基聚醚的炔基反应形成网络结构，由于粘合剂中活性叠氮基团含量较高，因此固化体系的反应活性较高，反应速率较快，能够在常温下实现固化，解决了药柱固化残留热应力问题。
(2)本发明固化体系无副反应，反应具有专一性，反应机理不受水分影响，可消除环境湿度和原材料水分对固化及力学性能的影响；由于装药过程不受水分影响，原材料不需要除水处理，降低了时间和人力成本；另外推进剂可在不同湿度季节装药，力学性能稳定性较好，装药质量稳定可控。
(3)本发明固化体系及推进剂具有低毒化的优点；由于采用端炔基聚醚固化剂，固化剂本身类似于粘合剂不具有毒性，降低了推进剂制备过程中对操作人员的毒理影响，不会对人体健康产生危害。
(4)本发明采用分子结构柔顺性更好的聚醚作为固化剂，且固化剂分子量在一定范围内可调，能够保证构建的固化网络交联点间具有较长的柔性链段，因此，推进剂力学性能优良，尤其是具有较高的伸长率，伸长率可达到100％以上，远高于国外报道的力学性能水平。
(5)固化体系与含能组分相容性好，安全性能可靠；本发明采用的；端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚、端炔基聚四氢呋喃和端炔基聚乙二醇固化剂，仅端基有别于传统的聚醚粘合剂，因此与常用含能组分硝酸酯、炸药等相容性良好，能够保证采用该固化体系的高能推进剂良好的安全性。
(6)由于GAP粘合剂含能，固化体系与硝酸酯相容性好，推进剂能量性能较高。推进剂理论标准比冲大于270s，与美国战略导弹在用的NEPE高能固体推进剂的能量水平相当。
(7)能够解决强吸湿性含能材料ADN、AN的工程化应用问题。德国ICT研究表明，ADN与异氰酸酯反应释放出N2O和CO2，二者化学相容性较差，同时ADN吸水较强(AN容易吸水)，吸水后加强水与异氰酸酯副反应，导致ADN、AN推进剂的成药性较差。本发明固化体系与ADN相容性好，且制备出了致密的ADN推进剂。因此，本发明对于推动无氯洁净含能材料的工程应用具有重要价值。
(8)本发明提供的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系能够实现常温固化，降低高能推进剂对水分的敏感性，且毒性远低于传统的异氰酸酯固化体系，可满足新一代武器系统对推进剂高能量、低毒性、常温固化、强环境适应性的综合要求。另外，本发明对于推动无氯洁净含能材料的工程应用具有重要价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明具体实施方式作进一步阐述。
本发明实施例提供了一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，包括以下质量百分比组分：
粘合剂54％～96.6％；
固化剂3.2％～45.3％；
固化催化剂0.2％～1.5％；
所述粘合剂为聚叠氮缩水甘油醚GAP，所述固化剂为两官能度或多官能度的端炔基聚醚，所述固化催化剂为纳米铜粉和一价铜盐中的至少一种。
具体地，本发明实施例中所述粘合剂优选数均分子量为3000～11000；所述一价铜盐优选碘化亚铜、醋酸亚铜、六氟乙酰丙酮-环辛二烯铜或氯化亚铜；所述端炔基聚醚为端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚QJPET、端炔基聚四氢呋喃QJTHF和端炔基聚乙二醇QJPEG中的至少一种，其结构式如式(1)所示：
Figure BDA0002183247110000061
其中，R为环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚PET、聚乙二醇PEG或聚四氢呋喃PTHF的分子结构；所述端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚优选数均分子量为600～8000；所述端炔基聚四氢呋喃优选数均分子量为600～2000；所述端炔基聚乙二醇优选数均分子量为600～10000。
在一可选实施例中，所述端炔基聚醚的制备方法，包括以下步骤：
(1)：将端羟基聚醚溶于有机溶剂中，在惰性气体保护下向端羟基聚醚溶液内加入碱金属氢化物，其中，端羟基聚醚与碱金属氢化物的摩尔百分比范围为1:2～1:3；
其中，所述有机溶剂可以为四氢呋喃、丙酮、乙醇等，优选四氢呋喃；所述碱金属氢化物可以为氢化钠、氢化钾、氢化锂等，优选氢化钠；
(2)：将步骤(1)得到的混合溶液，在20～40℃下，反应3h～5h；
(3)：将步骤(2)反应后的体系降温至0～10℃，待温度平衡后，按照比例逐滴滴加溴丙炔，其中所述溴丙炔与碱金属氢化物的摩尔百分比为(1:1～1:2)；
(4)：将步骤(3)得到的体系，在惰性气体保护下密封，并在20℃～25℃下，继续反应48～72h；
(5)：将步骤(4)得到的体系过滤，去除所述有机溶剂后得到端炔基聚醚固化剂粗产物；
(6)：将步骤(5)得到的粗产物溶解于去离子水中，萃取、干燥、沉淀，得到端炔基聚醚。
具体地，本发明实施例中，萃取优选采用二氯甲烷作为萃取溶剂，CH2Cl2质量优选为端炔基聚醚固化剂粗产物质量的1.5～3.0倍，以确保萃取完全；优选在粗产物溶液中加入无水MgSO4干燥，将干燥浓缩后的物质置于正己烷中沉淀，反复沉淀3～5次后，得到端炔基聚醚纯品。
本发明实施例还提供了一种推进剂，其原料包括以下质量百分比组分：
上述实施例提供的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系：6.5～21％；
增塑剂：6～20％；
氧化剂：15～35％；
燃料：15～20％：
炸药：25～45％；
安定剂：0.2～0.6％。
有关叠氮聚醚粘合剂体系的具体描述及效果详见上述粘合剂体系实施例，在此不再赘述。
本发明实施例中，所述的增塑剂优选硝化甘油NG、1,2,4-丁三醇三硝酸酯BTTN、二缩三乙二醇二硝酸酯TEGDN、三羟甲基丙烷三硝酸酯TMETN中的一种或组合；所述氧化剂优选高氯酸铵AP、或硝酸铵AN、或二硝酰胺铵ADN中的一种或组合；所述燃料优选铝粉Al；所述炸药优选奥克托金HMX或黑索金RDX中的一种或者组合；所述安定剂优选N-甲基-对硝基苯胺MNA。
以下为本发明的几个具体实施例，各实施例除端炔基聚醚外，其他原料均为市售产品。
实施例1
(1)制备端炔基聚醚：
(a)将PEG(Mn＝700)溶于四氢呋喃中得到溶液，氮气氛围中向溶液内按比例加入氢化钠，其中PEG与氢化钠摩尔百分比为1:2；
(b)将步骤(a)得到的混合溶液，移入30℃的恒温反应浴中，反应时间为4h；
(c)将步骤(b)得到的反应物移入冰水浴中，待温度平衡后，按照比例逐滴滴加溴丙炔，溴丙炔与氢化钠摩尔比为1:1.5；
(d)将步骤(c)得到的反应物，通氮气密封，并将反应体系移入20℃温度环境下，在20℃下继续反应48h；
(e)将步骤(d)得到的反应物过滤，将THF溶剂蒸干后得到端炔基聚醚固化剂粗产物；
(f)将步骤(e)得到的粗产物溶解于去离子水中，利用CH2Cl2萃取产物，CH2Cl2质量为端炔基聚醚粗产物的2倍；
(g)将步骤(f)得到的溶液加入无水MgSO4干燥，浓缩后物质在正己烷中沉淀，反复沉淀4次后，得到端炔基聚醚QJPEG(Mn＝700)。
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000081
Figure BDA0002183247110000091
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2665.3N.s/kg(272s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.43MPa，最大伸长率εm＝106.5％
70℃最大伸长率εm＝30.4％
-40℃最大伸长率εm＝32.7％
实施例2
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为QJPEG(Mn＝3500)，最终得到的端炔基聚醚为QJPEG(Mn＝3500)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000092
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2664.6N.s/kg(271.9s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.40MPa，最大伸长率εm＝143.2％
70℃最大伸长率εm＝35.9％
-40℃最大伸长率εm＝39.6％
实施例3
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为PET(Mn＝1000)，溶于丙酮中形成溶液,氮气氛围中向体系内按比例加入氢化钾；(g)所用原料为无水CuSO4干燥，最终得到的端炔基聚醚为QJPET(Mn＝1000)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000101
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2658.3N.s/kg(271.3s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.42MPa，最大伸长率εm＝166.3％
70℃最大伸长率εm＝37.2％
-40℃最大伸长率εm＝39.9％
实施例4
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为PET(Mn＝5500)，溶于丙酮中形成溶液,氮气氛围中向体系内按比例加入氢化钾；(g)所用原料为无水CuSO4干燥，最终得到的端炔基聚醚为QJPET(Mn＝5500)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000111
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2650.8N.s/kg(270.5s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.35MPa，最大伸长率εm＝200.1％
70℃最大伸长率εm＝41.2％
-40℃最大伸长率εm＝44.8％
实施例5
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为THF(Mn＝600)，最终得到的端炔基聚醚为QJTHF(Mn＝600)，所用原料为PET(Mn＝800)，最终得到的端炔基聚醚为QJPET(Mn＝800)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000121
(2)推进剂性能：
理论标准比冲：2678.7N.s/kg(273.3s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.45MPa，最大伸长率εm＝109.1％
70℃最大伸长率εm＝32.5％
-40℃最大伸长率εm＝36.7％
实施例6
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为THF(Mn＝1500)，最终得到的端炔基聚醚为QJTHF(Mn＝1500)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000122
Figure BDA0002183247110000131
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2678.7N.s/kg(273.3s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.41MPa，最大伸长率εm＝127.1％
70℃最大伸长率εm＝34.1％
-40℃最大伸长率εm＝37.5％
实施例7
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为PET(Mn＝4000)，最终得到的端炔基聚醚为QJPET(Mn＝4000)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000132
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2663.4N.s/kg(271.8s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.37MPa，最大伸长率εm＝187.6％
70℃最大伸长率εm＝43.1％
-40℃最大伸长率εm＝45.9％
实施例8
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为PEG(Mn＝10000)，最终得到的端炔基聚醚为QJPEG(Mn＝10000)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000141
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2646.0N.s/kg(270.0s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.31MPa，最大伸长率εm＝191.3％
70℃最大伸长率εm＝40.4％
-40℃最大伸长率εm＝42.7％
实施例9
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为THF(Mn＝2000)，最终得到的端炔基聚醚为QJTHF(Mn＝2000)，所用原料为PET(Mn＝2000)，最终得到的端炔基聚醚为QJPET(Mn＝2000)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000151
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2665.6N.s/kg(272.0s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.37MPa，最大伸长率εm＝133.0％
70℃最大伸长率εm＝38.1％
-40℃最大伸长率εm＝35.9％
实施例10
(1)制备端炔基聚醚：
制备方法与实施例1基本相同，不同的是步骤(a)所用原料为PET(Mn＝600)，最终得到的端炔基聚醚为QJPET(Mn＝600)；
(2)推进剂配方组成(质量百分数％)：
Figure BDA0002183247110000161
(3)推进剂性能：
理论标准比冲：2646.8N.s/kg(270.1s)
力学性能：20℃最大抗拉强度σm＝0.36MPa，最大伸长率εm＝117.8％
70℃最大伸长率εm＝34.3％
-40℃最大伸长率εm＝37.2％
本发明虽然已以较佳实施例公开如上，但其并不是用来限定本发明，任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内，都可以利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出可能的变动和修改，因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化及修饰，均属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (11)

1.一种非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，其特征在于，包括以下质量百分比组分：
粘合剂54％～96.6％；
固化剂3.2％～45.3％；
固化催化剂0.2％～1.5％；
所述粘合剂为聚叠氮缩水甘油醚GAP，所述固化剂为端炔基聚醚，所述固化催化剂为纳米铜粉和一价铜盐中的至少一种；
所述端炔基聚醚为端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚QJPET、端炔基聚四氢呋喃QJTHF和端炔基聚乙二醇QJPEG中的至少一种，其结构式如式(1)所示：
Figure FDA0003073595390000011
其中，R为环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚PET、聚乙二醇PEG或聚四氢呋喃PTHF的分子结构。
2.根据权利要求1所述的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，其特征在于，所述粘合剂的数均分子量为3000～11000。
3.根据权利要求1所述的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，其特征在于，所述端炔基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚数均分子量为600～8000；所述端炔基聚四氢呋喃数均分子量为600～2000；所述端炔基聚乙二醇数均分子量为600～10000。
4.根据权利要求1所述的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，其特征在于，所述端炔基聚醚的制备方法，包括以下步骤：
(1)将端羟基聚醚溶于有机溶剂中，在惰性气体保护下向端羟基聚醚溶液内加入碱金属氢化物，其中，端羟基聚醚与碱金属氢化物的摩尔百分比范围为1:2～1:3；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液，在20～40℃下，反应3h～5h；
(3)将步骤(2)反应后的体系降温至0～10℃，按照比例逐滴滴加溴丙炔，其中所述溴丙炔与碱金属氢化物的摩尔百分比为(1:1～1:2)；
(4)将步骤(3)得到的体系，在惰性气体保护下密封，并在20℃～25℃下，继续反应48～72h；
(5)将步骤(4)得到的体系过滤，去除所述有机溶剂后得到端炔基聚醚固化剂粗产物；
(6)将步骤(5)得到的粗产物溶解于去离子水中，萃取、干燥、沉淀，得到端炔基聚醚。
5.根据权利要求1所述的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系，其特征在于，所述一价铜盐为碘化亚铜、醋酸亚铜、六氟乙酰丙酮-环辛二烯铜或氯化亚铜。
6.一种推进剂，其特征在于，其原料包括以下质量百分比组分：
权利要求1～5任一项所述的非异氰酸酯固化的叠氮聚醚粘合剂体系：6.5～21％；
增塑剂：6～20％；
氧化剂：15～35％；
燃料：15～20％：
炸药：25～45％；
安定剂：0.2～0.6％。
7.根据权利要求6所述的推进剂，其特征在于，所述的增塑剂为硝化甘油NG、1,2,4-丁三醇三硝酸酯BTTN、二缩三乙二醇二硝酸酯TEGDN、三羟甲基丙烷三硝酸酯TMETN中的一种或组合。
8.根据权利要求6所述的推进剂，其特征在于，所述氧化剂为高氯酸铵AP、或硝酸铵AN、或二硝酰胺铵ADN中的一种或组合。
9.根据权利要求6所述的推进剂，其特征在于，所述燃料为铝粉Al。
10.根据权利要求6所述的推进剂，其特征在于，所述炸药为奥克托金HMX或黑索金RDX中的一种或者组合。
11.根据权利要求6所述的推进剂，其特征在于，所述安定剂为N-甲基-对硝基苯胺MNA。
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