CN110590063A - 具有创能及节能功效之含油废水处理方法与设备 - Google Patents
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Abstract
一种具有创能及节能功效之含油废水处理方法,至少包含下列步骤:提供具有第一COD值之含油废水;对含油废水进行酸化破乳处理,藉以使得含油废水分离成上层溶液及下层溶液;对下层溶液进行第一混凝沉淀处理,藉以形成沉淀物及上层澄清溶液;以及以生物制剂对上层澄清溶液进行接触曝气处理步骤。此含油废水处理方法可获得具有符合进流标准之第二COD值之进流溶液。本发明另提供一种具有创能及节能功效之含油废水处理设备,用以执行前述的含油废水处理方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种废水处理方法及设备,特别是有关于一种具有创能及节能功效之含油废水处理方法与设备。
背景技术
世界各国含油违法排放废水事件逐年增加,主要原因在于含油废水处理技术及费用过高。金属及其合金在切削、成形、研磨加工等过程中,通常使用一种润滑油,用来冷却润滑刀具及工件,这种液体称为切削液。由于,切削液需要时常更换,否则工件的加工效果不好,也因此产生大量切削废水。由于,切削液中油类物质的含量较多,油类物质不溶于水,且油的密度比水小,因此,若不经处理直接排入其他水体中,油类物质将会漂浮在水面上,水中的空气含量就会受到影响,而导致水中动植物的死亡。长期下来,水体将会变质且产生恶臭气味,最终导致水体环境的污染。
发明内容
有鉴于此,本发明的一目的就是在提供一种具有创能及节能功效之含油废水处理方法与设备,用以解决传统技术的问题。
为达前述目的,本发明提出一种具有创能及节能功效之含油废水处理方法,至少包含下列步骤:提供具有第一COD值之含油废水;对含油废水进行酸化破乳处理,藉以使得含油废水分离成上层溶液及下层溶液;对下层溶液进行第一混凝沉淀处理,藉以形成沉淀物及上层澄清溶液;以及以生物制剂对上层澄清溶液进行接触曝气处理步骤,藉以获得具有符合进流标准之第二COD值之进流溶液。
其中,于进行第一混凝沉淀处理之后与进行曝气处理步骤之前还包含对上层澄清溶液进行厌氧处理步骤。
其中,生物制剂为枯草杆菌(Bacillus subtilis)、纳豆菌、乳酸菌、酵母菌、光合菌及硝化菌。较佳地,生物制剂为等比例混合的枯草杆菌(Bacillus subtilis)、纳豆菌、乳酸菌、酵母菌、光合菌及硝化菌。
其中,酸化破乳处理的pH值为3。
其中第一混凝沉淀处理添加混凝剂,混凝剂为聚合氯化铝(PAC) 及氯化钙(CaCl2)。
其中,第一混凝沉淀处理添加30ml/L的聚合氯化铝(PAC)及4g/L 的氯化钙(CaCl2)。
其中,第一混凝沉淀处理的pH值为9。
其中,于进行第一混凝沉淀处理之后与进行曝气处理步骤之前还包含对上层澄清溶液进行第二混凝沉淀处理,藉以获得另一上层澄清溶液,再对此另一上层澄清溶液进行接触曝气处理步骤,藉以获得进流溶液。
其中,第二混凝沉淀处理添加40ml/L的聚合氯化铝(PAC)及6 ml/L的聚丙烯酰胺(PAM)。
本发明更提供一种具有创能及节能功效之含油废水处理设备,用以执行前述之含油废水处理方法,此含油废水处理设备至少包含:一酸化破乳处理槽,用以对一含油废水进行一酸化破乳处理,藉以使得含油废水分离成一上层溶液及一下层溶液;复数个混凝沉淀处理槽,用以对下层溶液进行一第一混凝沉淀处理,藉以形成一沉淀物及一上层澄清溶液;以及一接触曝气处理槽,用以让一生物制剂对上层澄清溶液进行一接触曝气处理步骤,藉以获得具有符合一进流标准之一第二COD值之一进流溶液。
承上所述,依本发明的具有创能及节能功效之含油废水处理方法与设备,其可具有一或多个下述优点:
(1)有效处理含油废水,降低COD值,提高COD去除率。
(2)有效处理含油废水,故可节省处理过程所需能源。
(3)经处理后,废水符合进流水标准。
(4)经处理后之废渣(悬浮固体物),可作为燃料,用以提供能源,达到创能之功效。
现为使钧审对本发明的技术特征及所能达到的技术效果有更进一步的了解与认识,谨佐以较佳的实施例及配合详细的说明如后。
附图说明
图1为本发明的具有创能及节能功效之含油废水处理方法的运作流程图。
图2为本发明的含油废水处理之设备系统示意图。
具体实施方式
为利了解本发明的技术特征、内容与优点及其所能达成的功效,兹将本发明配合附图,并以实施例的表达形式详细说明如下,而其中所使用的附图,其主旨仅为示意及辅助说明书之用,未必为本发明实施后的真实比例与精准配置,故不应就所附的附图的比例与配置关系解读、局限本发明于实际实施上的权利范围。此外,为使便于理解,下述实施例中的相同组件以相同的符号标示来说明。且附图所示的组件的尺寸比例仅为便于解释各组件及其结构,并非用以限定。
另外,在全篇说明书与权利要求所使用的用词,除有特别注明外,通常具有每个用词使用在此领域中、在此揭露的内容中与特殊内容中的平常意义。某些用以描述本发明的用词将于下或在此说明书的别处讨论,以提供本领域技术人员在有关本发明的描述上额外的引导。
关于本文中如使用“第一”、“第二”等,并非特别指称次序或顺位的意思,亦非用以限定本发明,其仅仅是为了区别以相同技术用语描述的组件或操作而已。
其次,在本文中如使用用词“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等,其均为开放性的用语,即意指包括但不限于。
请参阅图1,图1绘示本发明的一种具有创能及节能功效之含油废水处理方法的运作流程图。本发明以酸化破乳处理法、混凝沉淀法及接触曝气法降低切削液废水中的生化需氧量(COD)的数值,以符合工业区污水厂的进流水标准(例如800mg/L)。如图1所示,本发明提出一种含油废水处理之方法,至少包含下列步骤:步骤S10:提供含油废水;步骤S20:对含油废水进行酸化破乳处理,使得含油废水分离成上层溶液及下层溶液;步骤S30:对下层溶液进行第一混凝沉淀处理,藉以形成沉淀物及上层澄清溶液;以及步骤S40:以生物制剂对上层澄清溶液进行接触曝气处理,藉以获得符合进流标准之进流溶液。其中,本发明更可选择性于进行第一混凝沉淀处理(步骤 S30)之后与进行接触曝气处理(步骤S40)之前对第一混凝沉淀处理所得的上层澄清溶液进行第二混凝沉淀处理,藉以获得另一上层澄清溶液,再对此另一上层澄清溶液进行接触曝气处理步骤。其中,本发明更可选择性于进行第一混凝沉淀处理(步骤S30)及/或第二混凝沉淀处理之后与进行接触曝气处理 (步骤S40)之前对混凝沉淀处理所得的上层澄清溶液进行厌氧处理。同理,本发明还可于第二混凝沉淀处理之后,进行第三混凝沉淀处理。
本发明之具有创能及节能功效之含油废水处理设备,用以执行前述之含油废水处理方法。请参见图2,图2为本发明的含油废水处理之设备系统示意图。如图2所示,本发明之含油废水处理设备至少包含:酸化破乳处理槽1,用以对含油废水进行酸化破乳处理(步骤S20),藉以使得含油废水分离成上层溶液11及下层溶液12;复数个混凝沉淀处理槽2,用以对下层溶液12进行一第一混凝沉淀处理(步骤S30)及第二混凝沉淀处理,藉以形成沉淀物21及上层澄清溶液22;以及接触曝气处理槽3,用以让一生物制剂对上层澄清溶液22进行一接触曝气处理步骤,藉以获得具有符合一进流标准之一第二COD值之一进流溶液。其中,每2公升之上层澄清溶液22例如添加5 毫升之生物制剂。上述接触曝气处理槽3中可放置过滤材料,例如多孔性陶瓷材料,举例来说为百佳生化公司陶瓷滤材,型号为S-101。
详言之,本发明可例如将COD值为36,000mg/L(甚至达72,000 mg/L)的切削油废水的原液体进行复合处理,藉由降低COD值至约620mg/L,以符合工业区污水厂的进流水标准(800mg/L),实现废水有效排放,其中本发明亦可处理COD值为72,000mg/L的含油废水(原液体)。在本发明之实验中,含油废水的原液体来自中国台湾台南市永康工业区各工具机公司代处理之切削油含油废水,原液体为乳白色,上层有黑色固体漂浮,含有较多棕白色油类,其pH值介于8~10之间。
金属表面处理业包含热处理业、切削业及电镀业,制程中使用大量的切削油及润滑油。乳化液是目前生产中使用最广泛的一种切削液,它们的基本成分都是由油、水和各种化学添加剂配制而成。生产中常用的切削液有切削油、乳化液和水溶液三大類。切削油之润滑性和防锈性好,但冷却和清洗性较差,切削时在切削区会形成油雾,造成环境污染,同时油资源消耗多,生产成本高。水基切削液的冷却和清洗性较好,但防锈性较差。乳化液具有一定的润滑性、冷却性、清洗性和防锈性,是目前生产中使用最广泛的一种切削液。乳化液的组成是用矿物油、乳化剂(如石油磺酸钠、磺化蓖麻油等)及添加剂预先配制好的乳化油,加水稀释而成,乳化剂是一种表面活性剂,它的分子是由极性基团和非极性基团兩部分组成可将油溶解于水中。乳化液中含乳化油少,即浓度低的(如浓度为3%~5%),冷却和清洗作用较好,适于粗加工和磨削;浓度高的(如浓度为10%~20%),润滑作用较好,适于精加工(如拉削和铰孔等)。为了进一步提高乳化液的润滑性能,还可加入一定量的氯、硫、磷等极压添加剂,配制成极压乳化液。这些切削后的金属清洗时使用大量的清水,因此会产生含油的乳化废水。除此之外,热处理时淬火处理程序产生的废气,也常使用湿式洗涤塔进行废气处理,因而产生含油的乳化废水。这些含油的乳化废水为水包油乳化狀态,其常見之含油量为1~10%左右,其余均为水分。这些废水都具有高COD及高悬浮固体物 (SS)且生物难分解之性质。
在本发明的具有创能及节能功效之含油废水处理方法之一种实施例中,为了获得较佳去除率,首先提供含油废水(切削油废水)的原液体(步骤 S10)。接着,对此含油废水进行酸化破乳处理(步骤S20)。表1以含油废水的原液体各1升,调整5种不同pH值,进行酸化破乳处理,藉以获得不同pH 值的COD去除率。其中,本发明的酸化破乳处理先以180RPM的搅拌速度快速混合20分钟,待静置30分钟后,使得含油废水分离成上层溶液及下层溶液,然后量测含油废水(下层溶液)的COD值。由表1可知,利用不同pH 值进行酸化破乳处理之后,由于pH值为3时,COD去除率较其他pH值高,且可达54%,因此含油废水的pH值应调整为3。其中,调整pH值的方式是将1L的含油废水的原液体置于1L烧杯中,且加入浓盐酸以调节pH值。
本发明中COD的量测方式如下:水中化学需氧量检测方法-重铬酸钾回流法,根据2007年8月1日中国台湾环署检字第0960058228号公告。方法概要为:水样加入过量重铬酸钾溶液,在约50%硫酸溶液中回流,剩余之重铬酸钾,以硫酸亚铁铵溶液滴定,由消耗之重铬酸钾量,即可求得水样中化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,简称COD),此表示样品中可被氧化有机物的含量。
表1:酸化破乳处理中,不同pH值之COD去除效果。
在步骤S20中,本发明进一步对含油废水经过酸化破乳处理(步骤S20)后所分离出的下层溶液进行第一混凝沉淀处理(又称,一次混凝沉淀处理)。表2中以含油废水的原液体各1升,添加不同剂量(10ml、20ml、30ml、40 ml、50ml、60ml)的聚合氯化铝(PAC),再加入氯化钙CaCl2(4g/L),且快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50RPM)20分钟,待沉淀30分钟后,量测其上层澄清溶液的COD值,藉以计算获得COD去除率。由表2可知,添加不同的PAC剂量后,可发现PAC剂量增加时,COD去除效果也会增加,直至PAC剂量为30ml/L时,COD去除率可达54%。但是,当PAC剂量超过30ml/L时,COD去除效果并不会有明显增加,COD去除率相差不大,其原因在于当PAC过量时,胶体微粒之间的距离会使得胶体微粒间的凡德瓦力产生变化。在水中的PAC的胶体微粒凡德瓦力明显高于产生水分子撞击的布朗运动。因此,在适当的PAC加药量下,COD去除率虽可成正比关系,但是过量的加药量时,则会呈反比关系。所以,为了考虑成本,本发明选用的 PAC剂量较佳为30ml/L。
表2:改变不同PAC剂量之COD去除效果(CaCl2固定为4g/L)。
原液体 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | |
COD(mg/L) | 36,000 | 18,720 | 18,720 | 16,560 | 16,560 | 15,600 | 16,120 |
COD去除率(%) | 48% | 48% | 54% | 54% | 56% | 55% |
表3中以含油废水的原液体各1升,改变不同pH值,切削油废水之COD去除效果。先调整不同pH值(pH为4、5、6、7、8、9),加入PAC (30ml/L)及CaCl2(4g/L),以及快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50 RPM)20分钟,然后沉淀30分钟后,量测其上层澄清溶液的COD值,藉以获得COD去除率。经由表3,可得知在改变不同pH值的情况下,当pH值为4及pH值为9时,所得之COD去除率效果最好,分别可达到51%及53%。由于,pH值为9时,较接近含油废水原液体的pH值(8.7),因此在混凝沉淀处理中,较佳之pH值为9。
表3:改变不同pH值,切削油废水之COD去除效果(PAC固定为30ml/L、CaCl2固定为4g/L)。
此外,本发明也可选择性在第一混凝沉淀处理(步骤S30)之后,进行第二次混凝沉淀处理(步骤S50)(又称,二次混凝沉淀处理)。如表4所示,本发明针对表2及表3所得最佳结果,进行混凝沉淀处理,其中PAC为30ml/L, CaCl2为4g/L,pH值为9,以及快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50 RPM)20分钟,待静置30分钟后,取上层溶液,分装成10杯(每杯的量500ml)。取其中5杯,进行2次混凝沉淀,调整不同PAC剂量(20ml/L、30ml/L、40ml/L、 50ml/L、60ml/L),再加入PAM(6ml/L),接着快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50RPM)20分钟,待静置30分钟后量测其上层澄清溶液的COD值,藉以获得COD去除率(如表4所示)。由表4可知,切削油废水经过二次混凝沉淀时,当PAC加入40ml/L时,COD去除率最佳,可达到64%。
表4:切削油废水经二次混凝沉淀处理,改变不同PAC剂量之 COD去除效果(PAM固
定为6ml/L)。
原液体 | 20ml/L | 30ml/L | 40ml/L | 50ml/L | 60ml/L | |
COD(mg/L) | 36,000 | 24,480 | 21,600 | 12,960 | 15,840 | 17,280 |
COD去除率(%) | 32% | 40% | 64% | 56% | 48% |
另外,10杯中的其余5杯,则固定PAC剂量值,且调整不同PAM 值为2ml/L、4ml/L、6ml/L、8ml/L及10ml/L后,快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50RPM)20分钟,然后静置30分钟后,量测COD值(如表5 所示)。由表5可得知,切削油废水经过二次混凝沉淀处理时,当PAC为40ml/L 且PAM为6ml/L时,COD去除率最佳,可达到60%。故,选定6ml/L的 PAM为最佳值。
表5:切削油废水经二次混凝沉淀处理,改变不同PAM剂量之 COD去除率。
原液体 | 2ml/L | 4ml/L | 6ml/L | 8ml/L | 10ml/L | |
COD(mg/L) | 36,000 | 23,040 | 20,600 | 14,400 | 17,280 | 18,720 |
COD去除率(%) | 36% | 44% | 60% | 52% | 47% |
由表1可知,酸化破乳处理(步骤S20)的pH值较佳为3。因此,本发明将含油废水的pH值调整为3,并以180RPM的搅拌速度快速混合20 分钟,待静置30分钟后,用虹吸取下层溶液,以量测COD值。由表2与表3可知,第一混凝沉淀处理(步骤S30)的较佳混凝剂为PAC(30ml/L)及CaCl2(4 g/L),pH值调整为9,且快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50RPM)20 分钟,然后沉淀30分钟后,量测其上层澄清溶液的COD值。由表4及表5 可知,对第一混凝沉淀处理所得的上层澄清溶液进行第二混凝沉淀处理的较佳混凝剂为PAC(30ml/L)及PAM(6ml/L),且快速混合(100RPM)1分钟搭配慢速混合(50RPM)20分钟,然后沉淀30分钟后,量测其上层澄清溶液的COD 值,所得结果如表6所示。由表6可得知,依据本发明之处理方法,经过酸化破乳处理及两次混凝沉淀处理之后,切削油废水的COD总去除率可达95%。
表6:切削油废水经酸化及二次混凝沉淀处理后所得之COD总去除率。
本发明的处理方法更于酸化破乳处理及两次混凝沉淀处理之后,进一步进行接触曝气法处理(即,好氧处理)(步骤S40),其中此接触曝气法处理更添加生物制剂,其中每2公升之待处理溶液(例如上述之上层澄清溶液22) 较佳为添加5毫升液态之生物制剂。生物制剂为例如具有油脂分解特性之油分解菌,较佳为等比例混合的枯草杆菌(Bacillussubtilis)、纳豆菌、乳酸菌、酵母菌、光合菌及硝化菌,其中上述之等比例系例如指相同体积比例,即枯草杆菌、纳豆菌、乳酸菌、酵母菌、光合菌及硝化菌之体积比实质为1:1:1:1:1:1,且较佳为将购自阳田生物科技公司每克10的8次方个菌数之菌进行液态培养三天,再加以等比例混合为生物制剂。此油分解菌种的来源较佳为市售,但除了市售,也可例如从油脂污染地或已发酵推肥筛选,或者市售与植菌两者混合。此外,也可,同时导入多孔性陶瓷滤材增加反应效率。在本发明中,生物制剂也可例如经由植菌步骤获得,亦即将曝气槽之污泥(含油废水处理之活性污泥),植种到接触曝气处理的曝气槽中,且污泥约占曝气槽的容积约1/5 以上。每日流入曝气槽内的有机物量与曝气槽内污泥量的比值较佳为 0.2~0.5kgBOD5/kg MLVSS-day,溶氧量为2~4mg/L,营养源含磷量为 0.5~1mg/L。表7至表9中所提及之人工废液是以COD:N:P为100:5:1之比例,分别以蔗糖、氯化铵及磷酸二氢钾配置。
由表7可得知,不同浓度的人工废水分别经过污泥植种后,COD 去除率皆能达到90%以上。
表7:接触曝气法处理人工废水COD之去除效果。
日期 | 人工废水浓度 | COD(mg/L) | COD去除率(%) |
2018/6/7 | 600 | 56 | 91% |
2018/6/17 | 800 | 60 | 92% |
2018/6/21 | 1,000 | 48 | 95% |
由表8可知接触曝气法处理切削油废水,另添加氮源(氯化铵及磷酸二氢钾COD:N:P为100:5:1),先从低浓度开始,浓度增加COD去除率变差。当COD值提升至3,000mg/L时,COD去除率只能达48%之去除率,出流COD 只能达到1,560mg/L,仍未符合工业区污水厂进流水标准800mg/L。
表8:接触曝气法处理切削油废水COD之去除效果。
日期 | 切削油废水浓度 | COD(mg/L) | COD去除率(%) |
2018/6/24 | 1,200 | 112 | 90% |
2018/7/4 | 1,800 | 560 | 69% |
2018/7/21 | 2,400 | 920 | 61% |
2018/8/3 | 3,000 | 1,770 | 41% |
2018/8/6 | 3,000 | 1,560 | 48% |
表9:接触曝气法加油分解菌处理切削油废水COD之去除效果。
日期 | 切削油废水浓度 | COD(mg/L) | COD去除率(%) |
2018/7/20 | 3,000 | 1,320 | 56% |
2018/8/03 | 2,500 | 875 | 65% |
2018/8/17 | 2,500 | 620 | 75.2% |
2018/8/20 | 3,000 | 640 | 78.7% |
2018/8/23 | 3,000 | 560 | 81.3% |
表8利用接触曝气法处理切削油废水,另添加氮源(氯化铵及磷酸二氢钾COD:N:P为100:5:1),出流的COD值只能达到1,560mg/L。然而如表 9所示,若加入本发明的生物制剂,则出流的COD值可为560mg/L,已符合工业区污水厂进流水标准800mg/L。
综上所述,依本发明之具有创能及节能功效之含油废水处理方法与设备,其可具有一或多个下述优点:(1)有效处理含油废水,降低COD值,提高COD去除率。(2)有效处理含油废水,故可节省处理过程所需能源。(3) 经处理后,废水符合进流水标准。(4)经处理后之废渣(悬浮固体物),可作为燃料,用以提供能源,达到创能之功效。
以上所述仅为举例性,而非为限制性者。任何未脱离本发明的精神与范畴,而对其进行的等效修改或变更,均应包含于后附的权利要求中。
附图标记说明
S10、S20、S30、S40:步骤 2:混凝沉淀处理槽
1:酸化破乳处理槽 21:沉淀物
11:上层溶液 22:上层澄清溶液
12:下层溶液 3:接触曝气处理槽
Claims (10)
1.一种具有创能及节能功效之含油废水处理方法,至少包含下列步骤:
提供具有一第一COD值之一含油废水;
对该含油废水进行一酸化破乳处理,藉以使得该含油废水分离成一上层溶液及一下层溶液;
对该下层溶液进行一第一混凝沉淀处理,藉以形成一沉淀物及一上层澄清溶液;以及
以一生物制剂对该上层澄清溶液进行一接触曝气处理步骤,藉以获得具有符合一进流标准之一第二COD值之一进流溶液。
2.如权利要求1所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中于进行该第一混凝沉淀处理步骤之后与进行该接触曝气处理步骤之前还包含对该上层澄清溶液进行一第二混凝沉淀处理,藉以获得另一上层澄清溶液,再对该另一上层澄清溶液进行该接触曝气处理步骤,藉以获得该进流溶液。
3.如权利要求1或2所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中于进行该第一混凝沉淀处理步骤之后与进行该接触曝气处理步骤之前还包含对该上层澄清溶液进行一厌氧处理步骤。
4.如权利要求1或2所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中该生物制剂为枯草杆菌、纳豆菌、乳酸菌、酵母菌、光合菌及硝化菌。
5.如权利要求1或2所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中该酸化破乳处理的pH值为3。
6.如权利要求1所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中该第一混凝沉淀处理添加一混凝剂,该混凝剂为聚合氯化铝及氯化钙。
7.如权利要求6所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中该第一混凝沉淀处理添加30ml/L的聚合氯化铝(PAC)及4g/L的氯化钙(CaCl2)。
8.如权利要求5所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中该第一混凝沉淀处理的pH值为9。
9.如权利要求8所述的具有创能及节能功效之含油废水处理方法,其中该第二混凝沉淀处理添加40ml/L的聚合氯化铝(PAC)及6ml/L的聚丙烯酰胺(PAM)。
10.一种具有创能及节能功效之含油废水处理设备,用以执行如权利要求1所述的含油废水处理方法,该含油废水处理设备至少包含:
一酸化破乳处理槽,用以对一含油废水进行一酸化破乳处理,藉以使得该含油废水分离成一上层溶液及一下层溶液;
复数个混凝沉淀处理槽,用以对该下层溶液进行一第一混凝沉淀处理,藉以形成一沉淀物及一上层澄清溶液;以及
一接触曝气处理槽,用以让一生物制剂对该上层澄清溶液进行一接触曝气处理步骤,藉以获得具有符合一进流标准之一第二COD值之一进流溶液。
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