CN110583691A - 还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种还原性氧化石墨烯‑二硫化钼‑银(rGO‑MoS2‑Ag)的三元复合抗菌材料及其其制备方法，本发明以还原性氧化石墨烯(rGO)、二硫化钼(MoS2)以及硝酸银(AgNO3)为原料，以聚乙二醇为改性剂，L‑抗坏血酸为还原剂，采用方法简便的一锅法制备还原性氧化石墨烯‑二硫化钼‑银的三元复合抗菌材料，由该方法制备的三元复合材料，呈现二维材料典型的层状结构，银颗粒负载成功且分布均匀，对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有良好的抑制效果，所含Ag+离子释放缓慢且稳定，具有长久抑菌效果，未来在生物医学、食品抗菌包装等领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及抗菌材料制备技术领域，特别是涉及还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银(rGO-MoS2-Ag)的三元复合抗菌材料的制备及其应用。
背景技术
随着生物医药技术的飞速发展，各种具有不同功能的抗生素被开发出来，抗生素的广泛使用导致超级耐药细菌大量产生，严重威胁人类健康。开发具有高效抗菌性能的功能化材料代替抗生素，将有助于避免耐药细菌的产生从而保护公共健康。近年来，一些新型抗菌材料诸如一氧化氮纳米颗粒、纳米氧化锌、二氧化钛等已经被开发并应用于耐药性细菌感染治疗等领域，表现出良好杀菌性能。其中，银抗菌材料是目前研究与应用最多的一种广谱抗菌剂，在与菌体接触时，可以与细胞膜相互作用，具有良好的抗菌效果。但是，许多银抗菌材料的稳定性较差，易于团聚且所含Ag+离子容易突释，极大地减弱银抗菌材料长效性，同时增加其生物毒性。
作为二维材料的突出代表，石墨烯和二硫化钼由于其独特的结构特性和自身可产生氧化应激的性质，在抗菌材料领域显示了巨大的发展潜力，目前，石墨烯和二硫化钼作为抗菌材料，在食品包装和水消毒等方面领域均具有一定的应用，但石墨烯和二硫化钼的自身抗菌特性有限，需要与其他材料复合，以增强其抗菌性能。
发明内容
针对上述现有技术的缺点和不足，本发明提供一种还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料。
本发明所采用的技术方案是这样的，一种还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料，以还原性氧化石墨烯为基底，负载银颗粒的二硫化钼纳米片覆盖或嵌入还原性氧化石墨烯基底。
本发明还提供了上述还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将单层氧化石墨烯粉末分散于超纯水中，超声并磁力搅拌得到氧化石墨烯分散液；
(2)向将步骤(1)得到的氧化石墨分散液中加入还原剂硼氢化钠，60-100℃水浴并磁力搅拌保持1-2.5h，待反应结束后，冷却至室温，离心、水洗、干燥，最终得到还原性氧化石墨烯材料粉末；
(3)将二硫化钼粉末以及聚乙二醇共同分散于超纯水中，超声并磁力搅拌得到二硫化钼分散液；
(4)将步骤(2)得到的还原性氧化石墨烯粉末分散于超纯水中得到还原性氧化石墨烯分散液；
(5)将步骤(4)得到的还原性氧化石墨烯分散液与步骤(3)得到的二硫化钼分散液共混，超声并磁力搅拌得到第一反应混合物；
(6)将步骤(5)得到的第一反应混合物在110-200℃下油浴并磁力搅拌保持10-16h，待反应结束后，冷却至室温，离心、水洗、干燥，最终得到还原性氧化石墨烯/二硫化钼复合材料；
(7)将步骤(2)得到的还原性氧化石墨烯粉末，步骤(3)得到的二硫化钼分散液共同混合，边搅拌边向其中加入硝酸银和还原剂L-抗坏血酸，并用盐酸调剂pH值为4-5，得到第二反应混合物；
(8)将步骤(7)所述第二反应混合物在120-220℃下油浴并磁力搅拌保持12-16h，待反应结束后，冷却至室温，离心、水洗、干燥，最终得到rGO-MoS2-Ag的三元复合材料。
上述还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，优选地，包括如下步骤：
(1)将单层氧化石墨烯粉末分散于超纯水中，超声并磁力搅拌得到氧化石墨烯分散液；
(2)向将步骤(1)得到的氧化石墨分散液中加入还原剂硼氢化钠，60-100℃水浴并磁力搅拌保持1-2.5h，待反应结束后，冷却至室温，在转速为8000-9000rpm的条件下离心10-15min,并用超纯水洗涤三次，之后放入烘箱60-70℃过夜，最终得到还原性氧化石墨烯材料粉末。
(3)将二硫化钼(MoS2)粉末以及聚乙二醇共同分散于超纯水中，超声并磁力搅拌得到二硫化钼分散液；
(4)将步骤(2)得到的还原性氧化石墨烯粉末分散于超纯水中得到还原性氧化石墨烯分散液；
(5)将步骤(4)得到的还原性氧化石墨烯分散液与步骤(3)得到的二硫化钼分散液共混，超声并磁力搅拌得到第一反应混合物；
(6)将步骤(5)得到的第一反应混合物在110-200℃下油浴并磁力搅拌保持10-16h，待反应结束后，冷却至室温，在转速为8000-9000rpm的条件下离心10-15min,并用超纯水洗涤三次，之后放入烘箱60-70℃过夜，最终得到还原性氧化石墨烯/二硫化钼复合材料。
(7)将步骤(2)得到的还原性氧化石墨烯粉末、步骤(3)得到的二硫化钼分散液共同混合，边搅拌边向其中加入硝酸银和还原剂L-抗坏血酸，并用盐酸调剂pH值为4-5，得到第二反应混合物；
(8)将步骤(7)所述第二反应混合物在120-220℃下油浴并磁力搅拌保持12-16h，待反应结束后，冷却至室温，在转速为9000-10000rpm的条件下离心15-20min,并用超纯水洗涤三次，之后放入烘箱60-70℃过夜，最终得到rGO-MoS2-Ag的三元复合材料。
优选地，步骤(3)中，聚乙二醇与二硫化钼的质量比例为(1-5):1。
优选地，步骤(5)中，还原性氧化石墨烯分散液与所混合的二硫化钼分散液中二硫化钼的质量比例为1:(1-10)。
优选地，步骤(7)中，硝酸银与所混合的二硫化钼分散液中二硫化钼的质量比例为(1-10):50。
优选地，L-抗坏血酸与所混合的二硫化钼分散液中二硫化钼的质量比例为(1-10):1。
本发明还提供了上述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料在大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及其他病原菌的抗菌中的应用。
有益效果
1、本发明所述的三元复合抗菌材料，还原性氧化石墨烯(rGO)比氧化石墨烯(GO)的导电性更出色，大的比表面积为二硫化钼和银颗粒的负载提供了基底；经聚乙二醇功能化的二硫化钼在生理环境中(PBS溶液，pH＝7)具有良好的分散性；同时，二硫化钼中的硫原子对Ag+有很强的亲和力，易于形成Ag-S键，银颗粒固定在二硫化钼表面，可以有效控制Ag+离子的释放速率，达到缓释的目的，不仅提高了复合材料的稳定性以及抗菌的长效性，而且减少了贵重金属-银的浪费，具有良好的经济性。
2、本发明采用一锅法制备还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料，操作简便，易于批量生产。
3、本发明制备rGO-MoS2-Ag的三元复合材料对革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌均有优异的即时和长久抗菌效果，显示该材料在抑制耐药性细菌感染、食品卫生安全等领域具有潜在应用价值。
附图说明
为了更具体直观地说明本发明实施例或者现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简要介绍。
图1为rGO(a)、MoS2(b)、以及rGO-MoS2-Ag的三元复合抗菌材料(c)的SEM照片以及复合材料所含Mo、S、Ag、C、O(d)的EDS分析；
图2为rGO，MoS2，GO，rGO-MoS2，rGO-MoS2-Ag的FT-IR图(a)以及XRD图(b)；
图3为rGO，MoS2，rGO-MoS2，rGO-MoS2-Ag分别对大肠杆菌(a-e)和金黄色葡萄球菌(f-j)的抑菌效果以及细菌存活率柱形统计图(k)；
图4为rGO-MoS2-Ag的三元复合抗菌材料在PBS溶液中静置0，1、3、5天后分别对大肠杆菌(a-e)和金黄色葡萄球菌(f-j)平板生长的抑菌效果图以及在0，1、3、5天大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的存活率(k)和在0，1、3、5天的Ag+释放量(l)。
本发明的具体实施技术方案
下面结合附图和具体的实施方式对本发明作进一步详细的说明。所述实施例的示例在附图中示出。应理解，在下述本发明的实施方式中描述的具体的实施例仅作为本发明的具体实施方式的示例性说明，旨在用于解释本发明，而不构成对本发明的限制。
一种还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银(rGO-MoS2-Ag)的三元复合纳米抗菌材料的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)还原性氧化石墨烯的制备：
取80mg干燥的单层氧化石墨烯粉末于150mL烧杯中，并向烧杯中加入80mL超纯水，超声处理3h；之后将氧化石墨烯分散液转移至150mL圆底烧瓶中，在剧烈搅拌的过程中其中加入800mg硼氢化钠，在80℃下水浴并且搅拌保持1h；待反应结束后将圆底烧瓶中的黑色分散液转移至烧杯中冷却至室温，用超纯水离心洗涤三次(8000rpm，10min)，之后放入70℃烘箱中干燥过夜，最终得到还原性氧化石墨烯黑色固体粉末。
(2)还原性氧化石墨烯-二硫化钼复合材料的制备：
取(1)所得还原性氧化石墨烯黑色固体粉末50mg，取0.5g二硫化钼粉末和0.5g聚乙二醇于100mL烧杯中，并向烧杯中加入50mL超纯水，超声处理3h；之后将还原性氧化石墨烯-二硫化钼混合液转移至100mL圆底烧瓶中，在磁力搅拌下，110℃油浴保持12h，待反应结束后，将圆底烧瓶中的黑色混合液转移至烧杯中冷却至室温，用超纯水离心洗涤三次(8000rpm，10min)，之后放入70℃烘箱中干燥过夜，最终所得还原性氧化石墨烯-二硫化钼复合材料黑色固体粉末。
(3)rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米抗菌材料的制备：
取(1)所得还原性氧化石墨烯黑色固体粉末50mg并且加入50mL超纯水配成还原性氧化石墨烯分散液，取0.5g二硫化钼粉末和0.5g聚乙二醇并且加入50mL超纯水配成二硫化钼分散液；将还原性氧化石墨烯分散液与二硫化钼分散液共混置于150mL烧杯中，超声处理3h；之后将还原性氧化石墨烯-二硫化钼分散液转移至150mL圆底烧瓶中，边搅拌边向其中加入10mg硝酸银和5g还原剂L-抗坏血酸，并用盐酸调剂pH值为4-5，120℃磁力搅拌下油浴保持16h，待反应结束后将圆底烧瓶中的黑色分散液转移至烧杯中冷却至室温，用超纯水离心洗涤三次(9000rpm，18min)，之后放入70℃烘箱中干燥过夜，最终所得还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料黑色固体粉末。
rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米抗菌材料的表征与抗菌应用测试：
1.电镜分析(SEM)和能谱仪(EDS)元素分析：
采用扫描电子显微镜(GeminiSEM 300，Carl Zeiss，Germany)对本实例制备得到的还原性氧化石墨烯、二硫化钼以及rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米抗菌材料进行形貌观察分析，结果见附图1：
图1为本实例中各组分形貌的扫描电镜照片。图1(a)为根据本实例说明制备的还原性氧化石墨烯形貌的扫描电镜照片，通过图1(a)可以观察到还原性氧化石墨烯褶皱结构，呈片状，边缘锋利且表面具有缺陷。
图1(b)为二硫化钼形貌的扫描电镜照片，通过图1(b)可以观察到二硫化钼粉体呈块状且边缘锋利，从侧面角度观察到具有层状结构排列。
图1(c)为根据本实例说明制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料形貌的扫描电镜照片。通过图1(c)可以观察到大量块状的二硫化钼负载到还原性氧化石墨烯基底上，分布较为均匀；通过仔细观察图1(c)可以发现在还原性氧化石墨烯以及块状二硫化钼纳米片上均有细小的银颗粒负载，这表明本实施例中rGO-MoS2-Ag的三元复合材料制备成功。
图1(d)为本实施例中所制备的rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米材料的元素分析，显示了复合材料相应关键元素Mo、S、Ag、C、O的各百分含量，表明Mo、S、Ag、C、O的存在，进一步证明三元复合材料的成功制备。
2.FT-IR和XRD分析
采傅里叶红外光谱仪(VECTOR-22，Bruker Corp.Gernmany)和X射线衍射仪(3kW,Rigaku Smartlab,Japan)对本实例所制备的还原性氧化石墨烯、二硫化钼、还原性氧化石墨烯-二硫化钼复合材料以及rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米材料进行官能团和晶体结构的表征，结果见附图2和3：
从图2(a)中可以看出氧化石墨烯在3426cm-1、1629cm-1和1104cm-1处有3个明显的特征峰，分别对应氧化石墨烯上的羟基(-OH)、C＝C以及环氧基(C-O-C)的振动，这表明氧化石墨烯上含有丰富的含氧官能团，随着还原剂加入和反应的进行，在氧化石墨烯(GO)逐渐被还原成还原性氧化石墨烯(rGO)的过程中，位于1104cm-1处的环氧基含氧峰的强度减弱几近消失，而位于3426cm-1处的羟基(-OH)含氧峰的峰强度没有明显变化，可能由吸附的水分子造成，在rGO谱图的1581cm-1处出现了一个新的峰，对应还原性氧化石墨烯骨架的振动。在图2(a)中进一步观察到在469cm-1,471cm-1and 469cm-1处出现二硫化钼(MoS2)的特征峰，这反应了Mo-S键的振动，证明二硫化钼的成功负载。
从图2(b)中可以看出，氧化石墨烯显示了较尖锐和较窄的衍射峰，2θ为10.7°对应具有hkl参数(001)的晶面。根据布拉格方程2dsinθ＝λ，计算可得(001)晶面间距d(001)为0.8300nm。还原性氧化石墨烯在26.6°出现特征衍射峰，2θ为26.6°对应具有hkl参数(002)的晶面[7]。根据布拉格方程2dsinθ＝λ，计算可得(002)晶面间距d(002)为0.3340nm。还原性氧化石墨烯的片层间距为0.3340nm较氧化石墨烯片层间距0.8300nm小，表明含氧基团减少，导致片层间距变小，这种现象存在于氧化石墨烯被还原的过程，从而证实本实例中还原性氧化石墨烯的成功制备。此外，在还原性氧化石墨烯rGO的XRD衍射图中，观察到在大约9.6°出现了符合氧化石墨烯GO的特征峰，这表面本实例中所制备的还原性氧化石墨烯rGO含有含氧官能团，这与FT-IR光谱图分析一致[8]。观察MoS2衍射图谱发现，2θ为14.27°、32.54°、39.43°以及60.32°处出现衍射峰，分别对应MoS2(002)、(100)、(103)以及(110)晶面，衍射峰位置与标准卡片(JCPDS65-0160)中六方晶相2H-MoS2的衍射峰相吻合。在2θ为39.46°、44.08°、64.50°、77.32°以及80.14°处，衍射峰出现的位置分别对应单质银的(111)、(200)、(220)、(311)以及(222)的晶面，这与标准卡片(JCPDS04-0783)中面心银图谱相吻合，进一步证明本实例中rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米材料的成功制备。然而，图谱中未出现还原性氧化石墨烯的衍射峰，这说明成功覆盖并掺杂的银粒子破坏了还原性氧化石墨烯纳米片的原有的堆积结构，可以防止石墨烯纳米片层之间重新堆叠，这有利于提高被负载基底的稳定性。同时，本实例中复合材料与样品MoS2的XRD图谱中观察到相同位置的(002)衍射峰，这更进一步说明rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米材料中二硫化钼的成功负载。
3.抗菌实验：
(1)一级种子液的制备：分别取实验室冻存的革兰氏阳性菌—金黄色葡萄球菌以及革兰氏阴性菌—大肠杆菌各100μl于100mL LB液体培养基(包含5g/L酵母粉，5g/L氯化钠，10g/L蛋白胨)中，恒温振荡培养14h(37℃，220rpm)，得到一级种子液。
(2)二级种子液的制备：从(1)得到的一级种子液中各取100μl分别转接于新的100mL LB液体培养基中，得到二级种子液。
(3)抗菌母液的制备：称取rGO、MoS2、rGO-MoS2以及rGO-MoS2-Ag各0.01g加入(2)所得到的二级种子液中，与细菌共培养，恒温振荡培养14h(37℃，220rpm)，得到抗菌母液。并设置空白对照。
(4)平板菌落计数法统计细菌存活率：将(3)中添加不同材料组分的菌悬液进行梯度稀释，含有大肠杆菌的菌悬液梯度稀释至10-7，而含有金黄色葡萄球菌的菌悬液梯度稀释至10-8，而后取100μl稀释液于营养琼脂平板上涂布，每个浓度梯度设置三组平行，而后将平板倒置于37℃恒温培养箱中恒温培养24h，计算平板菌落并统计细菌存活率。
4.不同组分材料的对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌存活率的影响(附图3)：
图3表示本实例所制备的不同组分的材料分别对大肠杆菌(a-e)、金黄色葡萄球菌(h-j)的抑制效果。图3(a-e)、(h-j)清楚地表明实例中所制备的材料与空白对照组相比，均具有一定程度的抑制效果，与本实施例中其他材料相比，本实施例制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果最强。此外，本实施例制备的rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米抗菌材料对于大肠杆菌的抑制能力要优于金黄色葡萄球菌。图3(k)是大肠杆菌和金黄色葡萄球菌在本实施例中制备的不同种类材料相同浓度下的细菌存活率统计，本实施例中制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为99％和97％。
5.长效抗菌实验：
取本实施例中制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料于PBS溶液中(pH＝7)，使得终浓度为0.1mg/mL。然后分别静置0，1，3，5天，在相应的时间节点，将复合材料离心分别收集沉淀和上清，离心后的材料转移分别转移至大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的悬液中，恒温振荡培养6h(37℃，220rpm)，而后分别进行梯度稀释并于营养琼脂平板上涂布，抗菌性能测试方法与前述即时抗菌实验步骤一致。上清通过采用ICP-MS(Thermo，XSeries2，USA)分析检测Ag+的释放量。
6.复合材料的抗菌长效性和Ag+释放(附图4)：
从图(4)平板菌落数的情况可以看出，本实施例中制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料在PBS溶液中放置5天后，仍然对大肠杆菌(a-e)和金黄色葡萄球菌(h-j)具有较强的抑制作用，图4(k)显示大肠杆菌和金黄色葡萄球菌在第五天的存活率分别仅为0.67％和8.96％。
图4(l)清楚地展现了本实例制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的Ag+释放速率显著低于硝酸银溶液，这表明采用本发明所制备的rGO-MoS2-Ag的三元复合纳米抗菌材料不仅具有优异的长久抗菌性能，而且Ag+释放速率缓慢持久。
本发明采用具有层状结构的二硫化钼和具有较大比表面积和良好生物相容性的还原性氧化石墨烯为主要组分，采用一锅法简便合成银基纳米复合材料，二硫化钼锋利的边缘可以对菌体进行机械切割破坏；还原性氧化石墨烯优异的导电性可以加快菌体膜上电子的转移，从而促进氧化应激，干扰膜上正常生理生化活动的进行，造成膜结构损伤。同时将银颗粒固定在二硫化钼和还原性氧化石墨烯上，二硫化钼中S原子与Ag+可以轻易形成Ag-S键，减缓Ag+的释放，同时还原性氧化石墨烯表面大量的缺陷也为银颗粒提供了结合位点，解决了银粒子易于团聚的问题，有利于降低Ag+瞬间突释带来的细胞毒性风险和材料成本，提高了复合材料的长效抗菌性。总之，本发明提供了一种快速简单、易于批量生产的一锅法制备还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料，所用原料具有良好的生物相容性且成本较低，制备的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料在生物医药、食品安全以及水净化等领域具有广阔的应用前景。
必须注意的是，以上发明内容是结合具体的效果较好的实施例对本发明进行的说明，但是不构成对本发明的限制，而且本发明的具体实施方案并不局限于本发明所述内容。任何相关技术领域人员在不脱离本发明构思及所附权利要求书的前提下进行的设计和得出的实施方式均应涵盖在本发明的专利范围内。
Claims (8)
1.还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料，其特征在于，以还原性氧化石墨烯为基底，负载银颗粒的二硫化钼纳米片覆盖或嵌入还原性氧化石墨烯基底。
2.权利要求1所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将单层氧化石墨烯粉末分散于超纯水中，超声并磁力搅拌得到氧化石墨烯分散液；
(2)向将步骤(1)得到的氧化石墨分散液中加入还原剂硼氢化钠，60-100℃水浴并磁力搅拌保持1-2.5h，待反应结束后，冷却至室温，离心、水洗、干燥，最终得到还原性氧化石墨烯材料粉末；
(3)将二硫化钼粉末以及聚乙二醇共同分散于超纯水中，超声并磁力搅拌得到二硫化钼分散液；
(4)将步骤(2)得到的还原性氧化石墨烯粉末分散于超纯水中得到还原性氧化石墨烯分散液；
(5)将步骤(4)得到的还原性氧化石墨烯分散液与步骤(3)得到的二硫化钼分散液共混，超声并磁力搅拌得到第一反应混合物；
(6)将步骤(5)得到的第一反应混合物在110-200℃下油浴并磁力搅拌保持10-16h，待反应结束后，冷却至室温，离心、水洗、干燥，最终得到还原性氧化石墨烯/二硫化钼复合材料；
(7)将步骤(2)得到的还原性氧化石墨烯粉末，步骤(3)得到的二硫化钼分散液共同混合，边搅拌边向其中加入硝酸银和还原剂L-抗坏血酸，并用盐酸调剂pH值为4-5，得到第二反应混合物；
(8)将步骤(7)所述第二反应混合物在120-220℃下油浴并磁力搅拌保持10-16h，待反应结束后，冷却至室温，离心、水洗、干燥，最终得到rGO-MoS2-Ag的三元复合材料。
3.如权利要求2所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，硼氢化钠与氧化石墨烯的质量比例为(10-50):1。
4.如权利要求2所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，聚乙二醇与二硫化钼的质量比例为(1-5):1。
5.如权利要求2所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，还原性氧化石墨烯分散液与所混合的二硫化钼分散液中二硫化钼的质量比例为1:(1-10)。
6.如权利要求2所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，步骤(7)中，硝酸银与所混合的二硫化钼分散液中二硫化钼的质量比例为(1-10):50。
7.如权利要求2所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，L-抗坏血酸与所混合的二硫化钼分散液中二硫化钼的质量比例为(1-10):1。
8.权利要求2-7任一权利要求所述的还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银的三元复合抗菌材料在大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及其他病原菌的抗菌中的应用。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111097038A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-05 | 长春工业大学 | 万古霉素修饰的二硫化钼/金纳米针复合材料及其制备方法 |
| CN112175246A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-01-05 | 南京工业大学 | 一种羧甲基纤维素和还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银抗菌膜的制备及其应用 |
| CN112189672A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-01-08 | 绍兴六方晶格新材料科技有限公司 | 一种石墨烯负载银纳米颗粒抗菌材料、制备方法及其应用 |
| CN112480444A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-03-12 | 南京工业大学 | 一种rGO-MoS2-Fe2O3的三元复合纳米抗菌膜材料的制备方法及应用 |
| CN113441155A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-28 | 南昌航空大学 | 一种硫化铟银/还原氧化石墨烯/1t相硫化钼三元复合材料的制备方法 |
| CN115281214A (zh) * | 2022-08-26 | 2022-11-04 | 厦门稀土材料研究所 | 一种抗菌助剂、制备方法及双组分抗菌防霉环氧彩砂 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1284828B1 (en) * | 2000-05-09 | 2009-08-19 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR COATING POLYMERIC SUBSTRATES& xA; |
| US20140005083A1 (en) * | 2012-07-02 | 2014-01-02 | Nanomech, Inc. | Textured surfaces to enhance nano-lubrication |
| CN107090422A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-08-25 | 南京工业大学 | 一种含可溶性二硫化钼的微生物菌剂及其应用 |
| US20180043278A1 (en) * | 2016-08-02 | 2018-02-15 | Washington University | Bilayered structures for solar steam generation |
| CN107744818A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-02 | 南昌航空大学 | 二硫化钼负载银光催化剂的制备方法 |
| CN108404937A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-17 | 南昌航空大学 | 纳米复合材料MoS2/Ag/TiO2NTs制备方法 |
| CN108847493A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-20 | 北京师范大学 | 二硫化钼/还原性氧化石墨烯/钴纳米粒子复合材料、其制备方法及应用 |
| CN109502574A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-22 | 哈尔滨理工大学 | 一种二硫化钼纳米花-还原氧化石墨烯材料的制备及应用 |
| CN110079050A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-08-02 | 华中科技大学 | 一种导热阻燃环氧树脂复合材料及其制备方法 |
| WO2019150000A1 (en) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | Wmz - Nanosurfaces Oy | Nanocomposites for photocatalytic water splitting using visible light and method for synthesis thereof |
| CN110104642A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-09 | 深圳大学 | 一种2D+2D的MoS2-Ag-rGO纳米复合物及其制备方法 |
-
2019
- 2019-09-19 CN CN201910886069.1A patent/CN110583691B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1284828B1 (en) * | 2000-05-09 | 2009-08-19 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR COATING POLYMERIC SUBSTRATES& xA; |
| US20140005083A1 (en) * | 2012-07-02 | 2014-01-02 | Nanomech, Inc. | Textured surfaces to enhance nano-lubrication |
| US20180043278A1 (en) * | 2016-08-02 | 2018-02-15 | Washington University | Bilayered structures for solar steam generation |
| CN107090422A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-08-25 | 南京工业大学 | 一种含可溶性二硫化钼的微生物菌剂及其应用 |
| CN107744818A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-03-02 | 南昌航空大学 | 二硫化钼负载银光催化剂的制备方法 |
| WO2019150000A1 (en) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | Wmz - Nanosurfaces Oy | Nanocomposites for photocatalytic water splitting using visible light and method for synthesis thereof |
| CN108404937A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-17 | 南昌航空大学 | 纳米复合材料MoS2/Ag/TiO2NTs制备方法 |
| CN108847493A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-20 | 北京师范大学 | 二硫化钼/还原性氧化石墨烯/钴纳米粒子复合材料、其制备方法及应用 |
| CN109502574A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-22 | 哈尔滨理工大学 | 一种二硫化钼纳米花-还原氧化石墨烯材料的制备及应用 |
| CN110079050A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-08-02 | 华中科技大学 | 一种导热阻燃环氧树脂复合材料及其制备方法 |
| CN110104642A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-09 | 深圳大学 | 一种2D+2D的MoS2-Ag-rGO纳米复合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| YAOGUANG WANG等: "Label-free electrochemical immunosens or based on flower-like Ag/MoS2/rGO nanocomposites for ultrasensitive detection of carcinoembryonic antigen", 《SENSORS AND ACTUATORS B》 * |
| YONGCHANG LIU等: "A graphene-like MoS2/grapheme nanocomposite as a highperformance anode for lithium ion batteries", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| 刘耕: "二硫化钼/还原性氧化石墨烯复合材料的制备及其电化学性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技1辑》 * |
| 曹文博等: "二硫化钼载银复合材料的制备及其抗菌性能的研究", 《中国食品科学技术学会第十四届年会暨第九届中美食品业高层论坛摘要集》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111097038A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-05 | 长春工业大学 | 万古霉素修饰的二硫化钼/金纳米针复合材料及其制备方法 |
| CN112189672A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-01-08 | 绍兴六方晶格新材料科技有限公司 | 一种石墨烯负载银纳米颗粒抗菌材料、制备方法及其应用 |
| CN112175246A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-01-05 | 南京工业大学 | 一种羧甲基纤维素和还原性氧化石墨烯-二硫化钼-银抗菌膜的制备及其应用 |
| CN112480444A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-03-12 | 南京工业大学 | 一种rGO-MoS2-Fe2O3的三元复合纳米抗菌膜材料的制备方法及应用 |
| CN112480444B (zh) * | 2020-10-27 | 2022-07-05 | 南京工业大学 | 一种rGO-MoS2-Fe2O3的三元复合纳米抗菌膜材料的制备方法及应用 |
| CN113441155A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-28 | 南昌航空大学 | 一种硫化铟银/还原氧化石墨烯/1t相硫化钼三元复合材料的制备方法 |
| CN115281214A (zh) * | 2022-08-26 | 2022-11-04 | 厦门稀土材料研究所 | 一种抗菌助剂、制备方法及双组分抗菌防霉环氧彩砂 |
| CN115281214B (zh) * | 2022-08-26 | 2024-02-13 | 厦门稀土材料研究所 | 一种抗菌助剂、制备方法及双组分抗菌防霉环氧彩砂 |
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| Publication number | Publication date |
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