CN110527279A - 一种高光热转换效率高导热系数的材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高光热转换效率高导热系数的材料及其制备方法,制备光热转换填料稳定分散液;将光热转换填料分散液与胶乳乳液超声分散混合后,采用絮凝剂快速破乳共沉淀,然后在鼓风烘箱中烘干成型。本发明制备方法简单,不涉及复杂的化学合成方法或繁琐的加工技术,环境友好、有利于大规模应用。制备的产物可通过独特的三维导热网络设计使得热量沿聚合物基体中由纳米杂化物组成的三维网络路径扩散,产物具有超高的光热转换效率和传热速率。本发明制备方法避免了光热粒子的团聚,更大化发挥光热粒子在材料中的应用,利用少量的光热粒子获得了更高的光热性能,提高了利用效率,降低了制备成本。
Description
技术领域
本发明属于光热材料技术领域,具体涉及一种高光热转换效率高导热系数的材料及其制备方法。
背景技术
近年来,光热材料在医疗、能源、电子传感器件等领域等都受到广泛关注。目前,已发展的光热材料通常是在基体中填充贵金属及其氧化物纳米颗粒、半导体纳米结构、碳质纳米材料(如石墨烯及其氧化物、碳纳米管)等。这些材料由于缺乏有效的微纳结构设计,需要填充大量的光热粒子,不仅制备成本高,而且使材料加工性和力学性能下降,阻碍了材料的实际应用。因此,开发低成本、高光热转换效率、高导热系数的光热材料是该领域亟待解决的关键难题。
发明内容
本发明的目的是针对以上不足,提供一种高光热转换效率、高导热系数材料及其制备方法。其特点是:通过建议的乳液模板隔离组装的方法得到了三维互连网络结构,这种独特的结构赋予材料具有快速的光热转换效率和传热速率。
本发明的目的采用以下技术措施实现,一种高光热转换效率高导热系数的材料,由以下制备方法制备所得,包括如下步骤:
(1)制备光热转换填料分散液,将光热转换填料稳定分散在水中;
(2)将光热转换填料分散液与胶乳乳液超声分散混合后,采用絮凝剂快速破乳共沉淀,然后在鼓风烘箱中烘干成型。
进一步的,所述的光热转换填料分散液为单一的分散性良好的填料分散液或者杂化物填料分散液。
其中,单一的分散性良好的填料分散液为氧化石墨烯纳米片层分散液、MXene纳米片层分散液中的一种。
其中,杂化物填料分散液由悬浮性良好的分散液a和溶液b混合后反应而成,分散液a中分散物为制备步骤完成后能够作为结构导向的物质,溶液b中溶质为制备步骤完成后能够作为光热转换剂的物质。悬浮性良好的分散液a为纤维素纳米晶分散液或埃洛石纳米管分散液中的一种。溶液b中溶质为可以生成光热转换粒子的物质,光热转换粒子为金属、金属氧化物、聚多巴胺或聚吡咯中的一种。
进一步的,聚合物乳液为环氧化天然橡胶、水性聚氨酯、水性涂料中的一种。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
(1)本发明制备方法简单,得到的材料具有独特的三维网络互连结构,不涉及复杂的化学合成方法或繁琐的加工技术,环境友好、有利于大规模应用。
(2)本发明可通过独特的三维导热网络设计使得热量沿聚合物基体中由纳米杂化物组成的三维网络路径扩散,产物具有超高的高光热转换效率和传热速率。
(3)本发明制备方法避免了光热粒子的团聚,更大化发挥光热粒子在材料中的应用,利用少量的光热粒子获得了更高的光热性能,提高了利用效率,降低了制备成本。
附图说明
构成本申请的一部分说明书附图用于提供对本申请的进一步理解,本申请的适宜性实施例及其说明用于解释本申请,并不构成对本申请的不当限定。
图1为光热纳米复合材料截面的透射电子显微镜(TEM)图。
图2为三维互连网络结构样品和无三维网络结构样品光热转换和热导率的模型图。
图3为三维互连网络结构样品和无三维网络结构样品的热导率对比图。
图4a为三维互连网络结构样品在近红外激光照射下温度随时间的变化曲线。
图4b为无三维网络结构样品在近红外激光照射下温度随时间的变化曲线。
图5为从图4a所示三维互连网络结构样品的降温曲线得到的时间/-lnθ线性拟合曲线。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述,有必要在此指出的是以下实施例只对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据上述内容对本发明做出一些非本质的改进和调整。
实施例1:
Fe3O4@纤维素纳米晶(CNC)纳米杂化材料的合成:首先,通过控制酸解脱脂棉纤维制得CNC。在80℃条件下,将FeCl3·6H2O(0.7782g)和FeCl2·4H2O(0.2862g)分别溶于100ml、0.5w%的CNC悬浮分散液中,然后在溶液中加入7.5ml的NH3·H2O(28%)。当溶液的颜色变黑,说明氧化铁纳米粒子(Fe3O4NPs)开始形成。此后,强烈搅拌下溶液反应2小时。用去离子水冲洗几次,得到Fe3O4@CNC纳米杂化物分散液。
光热纳米复合材料的制备:在强搅拌条件下加入PU(0.1g)和Fe3O4@CNC分散悬浮液(9.53g,固含量:0.5%),超声5min,制得Fe3O4@CNC/PU复合胶乳。将得到的复合胶乳滴入聚四氟乙烯模具,在65℃的烘箱中烘4h,制得光热纳米复合材料。
其截面的透射电子显微镜(TEM)图如图1所示,光热粒子围绕在胶乳微球周围,呈三维网络的隔离结构,形成导热通路。图2说明了纳米结构复合材料的设计机理。独特的三维导热网络设计使得热量沿聚合物基体中由Fe3O4@CNC纳米杂化体组成的网络路径扩散,减少了热量损失。图3说明了通过有效微纳结构设计,材料的导热系数大幅提升。图4a所示为有三维网络结构设计的复合材料(Fe3O4@CNC/PU)和图4b所示没有三维网络结构设计(Fe3O4/PU)的复合材料在近红外激光照射下温度随时间的变化曲线,近红外激光照射5s后关闭激光。在进行近红外激光照射时,从该图可以看出相同时间下,Fe3O4@CNC/PU可以升到比Fe3O4/PU更高的温度。图5所示为从图4a所示降温曲线得到的时间/-Ln(θ)线性拟合曲线,θ表示降温过程中,已经下降的温度和光照下升高的温度的比值。
实施例2:
聚多巴胺@埃洛石纳米杂化材料的合成:将多巴胺(1.0g)混合于100ml、0.5w%埃洛石悬浮分散液中,加入适量NH3·H2O(28%)。此后,强烈搅拌下溶液反应2小时。用去离子水冲洗几次,得到聚多巴胺@埃洛石纳米杂化物分散液。
光热纳米复合材料的制备:在强搅拌条件下加入水性涂料(0.1g)和聚多巴胺@埃洛石悬浮液(9.53g,固含量:0.5%),超声5min,制得光热转化复合胶乳。将得到的复合胶乳滴入聚四氟乙烯模具,在65℃的烘箱中烘4h,制得光热纳米复合材料。
实施例3:
Mxene纳米片层分散液的制备:利用氢氟酸溶液刻蚀Ti3AlC2粉末的方法得到Mxene纳米片层。取0.5gMxene纳米片层超声分散在100ml去离子水中,得到Mxene纳米片层分散液。
光热纳米复合材料的制备:在强搅拌条件下加入环氧化天然橡胶(0.1g)和Mxene纳米片层分散液(9.53g,固含量:0.5%),超声5min,制得光热转化复合胶乳。将得到的复合胶乳滴入聚四氟乙烯模具,在65℃的烘箱中烘4h,制得光热纳米复合材料。
以上实施例中采用公式计算光热转换效率η,其中,h是传热系数,S是容器的表面积,ΔTmax是样品溶液在最高系统温度和环境周围温度之间的温度变化,A808是样品在波长808nm处的吸光度,I是激光功率。hS可使用公式计算,τS为样品系统时间常数,即图5中拟合曲线的斜率;mi和Cp,i是质量和热容量。采用公式K=ρCPσ经计算导热系数K,其中,当ρ是复合材料的密度时,CP是用差示扫描量热法测试的比热容,σ是热扩散率。实施例1的光热转换效率可达79%,导热系数为32W m-1K-1;实施例2的光热转换效率可达67%,导热系数为26W m-1K-1;实施例3的光热转换效率可达82%,导热系数为30W m-1K-1。制备的光热性能优异的材料可以在光热医疗、海水淡化、红外光加热等方面发挥作用。
Claims (7)
1.一种高光热转换效率高导热系数的材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将光热转换填料稳定分散在水中,制备光热转换填料分散液;(2)将光热转换填料分散液与胶乳乳液超声分散混合后,采用絮凝剂快速破乳共沉淀,然后在鼓风烘箱中烘干成型。
2.根据权利要求1所述的一种高光热转换效率高导热系数的材料的制备方法,其特征在于,所述的光热转换填料分散液为单一的分散性良好的填料分散液或者杂化物填料分散液。
3.根据权利要求2所述的一种高光热转换效率高导热系数的材料的制备方法,其特征在于,所述的单一的分散性良好的填料分散液,为氧化石墨烯纳米片层分散液、MXene纳米片层分散液中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种高光热转换效率高导热系数的材料的制备方法,其特征在于,所述的杂化物填料分散液由悬浮性良好的分散液a和溶液b混合后反应而成,分散液a中分散物为制备步骤完成后能够作为结构导向的物质,溶液b中溶质为制备步骤完成后能够作为光热转换剂的物质。
5.根据权利要求4所述的一种高光热转换效率高导热系数的材料的制备方法,其特征在于,所述的悬浮性良好的分散液a,为纤维素纳米晶分散液或埃洛石纳米管分散液中的一种;所述的溶液b中溶质为可以生成光热转换粒子的物质,光热转换粒子为金属、金属氧化物、聚多巴胺或聚吡咯中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种高光热转换效率高导热系数的材料的制备方法,其特征在于,所述的聚合物乳液为环氧化天然橡胶、水性聚氨酯、水性涂料中的一种。
7.一种高光热转换效率高导热系数的材料,其特征在于,由权利要求1或6任一项制备方法制备所得。
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