CN110511418A - 用于sers检测的银金纳米线pdms复合薄膜材料及其制备方法和应用 - Google Patents

用于sers检测的银金纳米线pdms复合薄膜材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料及其制备方法和应用，特点是该材料由PDMS聚合物薄膜和银金纳米线两部分组成，其中PDMS聚合物薄膜为具有本征拉曼峰的柔性可弯折衬底且表面光滑平整，银金纳米线由生长于PDMS聚合物薄膜表面的金纳米线和涂覆在金纳米线顶部的银纳米颗粒组成，金纳米线竖直设置且紧密排列形成森林状，其制备方法包括PDMS薄膜的制备步骤；金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备步骤；银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备步骤，优点是既能获得较好的拉曼信号对待测物浓度的线性依赖关系，又可显著增强拉曼分子的拉曼信号，且具有高灵敏度和高精确度。

Description

用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料及其制备方法 和应用
技术领域
本发明涉及材料工程及纳米技术领域，尤其是涉及一种用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料及其制备方法和应用。
背景技术
当前，由于一些有毒气体，废水的排放，以及农业生产领域对农药的大量使用。环境污染对人们的身体健康和日常生活已经产生了严重的影响和危害。因此，人们急需开发一种能够现场快速检测和识别食物表面，水体中以及大气中有害化学物质的有效技术手段。在一系列检测手段中，表面增强拉曼散射（SERS）技术因其具有单分子级的识别灵敏度，无光漂白以及能够在单一激发波长下进行多重检测的能力而引起人们的广泛关注。因而，这一技术已被广泛探索用于生物分子的超灵敏检测，化学反应监测，以及在各种情况下对农药进行现场分析测定等应用中。在这些实际应用中，为了得到可靠的原位测量结果，如较低的检测限，较宽的线性范围，可重复的检测结果和快速的定量分析，SERS基底材料的选择是至关重要的。在传统的SERS检测中，贵金属纳米颗粒的氧化，待测分子溶液导致的纳米颗粒聚集以及其他外界环境的干扰都会影响拉曼检测结果，特别是使得待测分子的SERS谱强度和其浓度不成线性关系，难以实现定量检测。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种既能获得较好的拉曼信号对待测物浓度的线性依赖关系，又可显著增强拉曼分子的拉曼信号的具有高灵敏度、高精确度的用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料及其制备方法和应用。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料，该材料由PDMS聚合物薄膜和银金纳米线两部分组成，其中所述的PDMS聚合物薄膜为具有本征拉曼峰的柔性可弯折衬底且表面光滑平整，所述的银金纳米线由生长于所述的PDMS聚合物薄膜表面的金纳米线和涂覆在所述的金纳米线顶部的银纳米颗粒组成，所述的金纳米线竖直设置且紧密排列形成森林状。
上述用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）PDMS薄膜的制备：将sylgard 184 PDMS预聚物与固化剂以一定比例混合搅拌，之后将其旋涂于硅片表面，然后放置于75-85℃下加热1-3小时进行固化，待其冷却至室温后，将PDMS薄膜从硅片剥离待用；
（2）金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备：取步骤（1）制得的PDMS薄膜用氧气等离子体在25-35瓦下处理5-15分钟，亲水改性完成后，将PDMS薄膜置于0.1wt%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中进行氨基化处理1.5-2.5小时后，采用乙醇和水清洗后，将其置于采用柠檬酸钠作为表面活性剂、硼氢化钠作为还原剂合成的直径为10-20纳米的金种子水溶液中1.5-2.5小时，通过静电吸引的方法将金种子涂覆于PDMS薄膜表面，再次采用乙醇和水清洗后，将其置于含有4-巯基苯甲酸、氯金酸和抗坏血酸的水溶液中反应25-35分钟，即得到金纳米线PDMS复合薄膜材料；
（3）银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备：取步骤（2）制得的金纳米线PDMS复合薄膜材料采用磁控溅射的方式于其表面溅射一层银纳米颗粒，即得银金纳米线PDMS复合薄膜材料。
步骤（1）中所述的sylgard 184 PDMS预聚物与所述的固化剂的混合质量比为10-5:1，所述的固化剂为过氧化物硫化剂，所述的旋涂的转速为3000转每分钟，旋涂时间为10秒。
步骤（2）中所述的含有4-巯基苯甲酸、氯金酸和抗坏血酸的水溶液中4-巯基苯甲酸的浓度为0.01-0.1毫摩/毫升，氯金酸的浓度为17-170毫克/毫升，抗坏血酸的浓度为3.5-35毫克/毫升。
步骤（3）中所述的磁控溅射的溅射条件为真空度0.4帕，功率40瓦，溅射时间6-10秒。
上述用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料用于原位检测西红柿表面的甲基对硫磷分子的方法，包括以下步骤：将银金纳米线PDMS复合薄膜材料扣置于含有待测分子甲基对硫磷的西红柿表面静置30分钟，之后采用便携式拉曼光谱仪透过复合薄膜材料照射西红柿表面，并收集拉曼信号，采用PDMS薄膜作为拉曼内标，根据不同浓度的甲基对硫磷甲醇与拉曼信号之间的线性关系，计算获得待测西红柿表面的甲基对硫磷分子的浓度。
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明首次公开了一种用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料及其制备方法和应用，该材料由PDMS聚合物薄膜底座和涂覆有银纳米颗粒的金纳米森林两部分组成，其中银金纳米线PDMS复合薄膜材料中，PDMS具有本征拉曼峰，且通过生长银金纳米线使得本来微弱的PDMS本征拉曼峰变强，而在检测不同浓度待测分子的过程中，贵金属纳米颗粒的氧化，待测分子吸附所导致的纳米颗粒聚集会使得贵金属对PDMS本征拉曼峰的电磁增强效果随之发生变化。因此，PDMS本征拉曼峰强的变化可以直观地反映出贵金属纳米颗粒的氧化，待测分子吸附导致的纳米颗粒聚集以及其他外界环境的干扰对SERS谱强度的影响，采用PDMS本征峰作为拉曼内标，从待测分子的SERS谱强度除去PDMS本征峰强度（具体为用待测分子4NTP位于cm-1的拉曼峰强度除以PDMS薄膜位于2905 cm-1的拉曼峰强度），即可有效消除贵金属纳米颗粒的氧化，待测分子溶液导致的纳米颗粒聚集以及其他外界环境的干扰三种环境因素对拉曼检测信号的影响，获得较好的拉曼信号对待测物浓度的线性依赖关系，进而实现定量检测。同时，银金纳米线森林生长于PDMS薄膜表面，紧密排列，表面具有大量直径微纳米级别的间隙结构，具有广泛分布的电磁热点区域，可显著增强拉曼分子的拉曼信号。此外，PDMS薄膜是一种柔性衬底，可弯曲可裁剪，使得这种材料适用于各种复杂多变的实际检测环境。
综上所述，本发明一种用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料及其制备方法和应用，PDMS具有本征拉曼峰，可用作拉曼内标，消除环境因素对拉曼检测信号的影响，获得较好的拉曼信号对待测物浓度的线性依赖关系，同时银金纳米线森林生长于PDMS薄膜表面，紧密排列，表面具有大量直径微纳米级别的间隙结构，具有广泛分布的电磁热点区域，可显著增强拉曼分子的拉曼信号。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片；
图2为本发明实施例1中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片；
图3为本发明实施例1中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对不同浓度的拉曼分子(4-硝基苯硫醇(4NTP))的检测结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果；
图4为利用本发明实施例1中方法制备的金纳米线PDMS复合薄膜材料对不同浓度的拉曼分子（4-硝基苯硫醇(4NTP)）的检测结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果；
图5为利用本发明实施例1中方法制备的银金纳米线PDMS复合薄膜、银颗粒PDMS复合薄膜、银颗粒硅片复合基底、金纳米线PDMS复合薄膜和金纳米线硅片复合基底检测0.01毫摩尔每毫升4-硝基苯硫醇(4NTP)溶液所得到的拉曼检测结果；
图6为本发明实施例2中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片；
图7为本发明实施例2中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对不同浓度的拉曼分子（4-硝基苯硫醇(4NTP)）的检测结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果；
图8为本发明实施例3中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片；
图9为本发明实施例3中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对不同浓度的拉曼分子(4-硝基苯硫醇(4NTP))的检测结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果；
图10为采用本发明实施例1中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对西红柿表面不同浓度的甲基对硫磷分子进行拉曼检测的结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果；
图11为采用本发明实施例2中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对西红柿表面不同浓度的甲基对硫磷分子进行拉曼检测的结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果；
图12为采用本发明实施例3中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对西红柿表面不同浓度的甲基对硫磷分子进行拉曼检测的结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所用原料均为市售商品。
一、具体实施例
实施例1
一种用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料，该材料由PDMS聚合物薄膜和银金纳米线两部分组成，其中PDMS聚合物薄膜为具有本征拉曼峰的柔性可弯折衬底且表面光滑平整，银金纳米线由生长于所述的PDMS聚合物薄膜表面的金纳米线和涂覆在金纳米线顶部的银纳米颗粒组成，金纳米线竖直设置且紧密排列形成森林状， 其制备方法包括以下步骤：
1、PDMS薄膜的制备：将sylgard 184预聚物与固化剂以质量比10:1的比例混合搅拌，之后将其旋涂于硅片表面（3000转每分钟，10秒）并放置于80℃下加热2小时进行固化，待其冷却至室温后，将PDMS薄膜从硅片剥离待用；
2、金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备：取步骤1制得的PDMS薄膜用氧气等离子体在30瓦下处理10分钟，亲水改性完成后，将膜置于0.1wt%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中进行氨基化处理2小时，采用乙醇和水清洗后，将其置于柠檬酸钠稳定的直径为15纳米的金种子水溶液中2小时，通过静电吸引的方法将金种子涂覆于PDMS膜表面。再次采用乙醇和水清洗后，将其置于含有4-巯基苯甲酸（浓度为0.01毫摩/毫升），氯金酸（浓度为17毫克/毫升）和抗坏血酸（浓度为3.5毫克/毫升）的水溶液中30分钟，即得到金纳米线PDMS复合薄膜材料；
3、银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备：取步骤2制得的金纳米线PDMS复合薄膜材料采用磁控溅射（溅射条件为真空度0.4帕，功率40瓦，溅射时间6秒）的方法于其表面溅射一层银纳米颗粒，即得银金纳米线PDMS复合薄膜材料。
图1显示出本实施例中制备的金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片。从图1中可见复合薄膜表面的金纳米线竖直设置且紧密排列成森林状，使其表面具有大量间距微纳米级别的间隙结构。
图2显示出本实施例中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片。从图2可以看出，金纳米线森林顶部密布了大量银纳米颗粒。
图3为利用本发明实施例1中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料所得到的拉曼检测结果。从图3中可见，利用PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强作为内部裁剪基准，可以显著改善拉曼信号强度与待测分子（4-硝基苯硫醇(4NTP)）浓度之间的线性关系，其拟合曲线的R2值从0.961被提高到0.989，并且检测极限可达到10-10毫摩尔每毫升。
图4为利用本发明实施例1中制备的金纳米线PDMS复合薄膜材料所得到的拉曼检测结果。从图4中可见，利用PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强作为内部裁剪基准（作为除数；具体为用待测分子4NTP位于cm-1的拉曼峰强度除以PDMS薄膜位于2905 cm-1的拉曼峰强度），也可以显著改善拉曼信号强度与待测分子（4-硝基苯硫醇(4NTP)）浓度之间的线性关系，但是，检测极限仅为10-7毫摩尔每毫升，显著低于采用银金纳米线PDMS复合薄膜材料所得到的拉曼检测极限。
图5为利用本发明实施例1中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜、银颗粒PDMS复合薄膜、银颗粒硅片复合基底、金纳米线PDMS复合薄膜、金纳米线硅片复合基底和PDMS薄膜检测0.01毫摩尔每毫升4-硝基苯硫醇溶液所得到的拉曼检测结果。从图5中可见，相比于其他材料，利用银金纳米线PDMS复合薄膜所得到的拉曼信号强度最强且明显大于银颗粒PDMS复合薄膜和金纳米线PDMS复合薄膜的拉曼信号强度之和，这主要是由于银、金和PDMS之间协同电磁增强效应所导致的结果，证明了我们制备的银金纳米线PDMS复合薄膜在高灵敏拉曼检测中的优势。
实施例2
同上述实施例1，其区别在于：
步骤1 PDMS薄膜的制备中：将sylgard 184 PDMS预聚物与固化剂按质量比8：1的比例混合搅拌，之后将其旋涂于硅片表面后，放置于75℃下加热3小时进行固化，待其冷却至室温后，将PDMS薄膜从硅片剥离待用；
步骤2金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备中：取PDMS薄膜用氧气等离子体在25瓦下处理15分钟后，将膜置于0.1wt%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中进行氨基化处理1.5小时，采用乙醇和水清洗后，将其置于柠檬酸钠稳定的直径为10纳米的金种子溶液中1.5小时，通过静电吸引的方法将金种子涂覆于PDMS膜表面，再次采用乙醇和水清洗后，将其置于含有4-巯基苯甲酸（浓度为0.05毫摩/毫升）、氯金酸（浓度为85毫克/毫升）和抗坏血酸（浓度为17.5毫克/毫升）的反应水溶液中25分钟，即得到金纳米线PDMS复合薄膜材料；
步骤3银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备中：磁控溅射时间为8秒。
图6显示出本实施例中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片。从图6可以看出，金纳米线森林顶部密布了大量银纳米颗粒。
图7为利用本发明实施例2中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料所得到的拉曼检测结果。从图7中可见，利用PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强作为内部裁剪基准，可以显著改善拉曼信号强度与待测分子（4-硝基苯硫醇(4NTP)）浓度之间的线性关系，其拟合曲线的R2值从0.967被提高到0.993。
实施例3
同上述实施例1，其区别在于：
步骤1中将sylgard 184 PDMS预聚物与固化剂按质量比5：1的比例混合搅拌，之后将其旋涂于硅片表面后，放置于85℃下加热1小时进行固化，待其冷却至室温后，将PDMS薄膜从硅片剥离待用；
步骤2金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备中：取PDMS薄膜用氧气等离子体在35瓦下处理5分钟后，将膜置于0.1wt%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中进行氨基化处理1.5小时，采用乙醇和水清洗后，将其置于柠檬酸钠稳定的直径为20纳米的金种子溶液中1.5小时，通过静电吸引的方法将金种子涂覆于PDMS膜表面，再次采用乙醇和水清洗后，将其置于含有4-巯基苯甲酸（浓度为0.1毫摩/毫升）、氯金酸（浓度为170毫克/毫升）和抗坏血酸（浓度为35毫克/毫升）的反应水溶液中35分钟，即得到金纳米线PDMS复合薄膜材料；
步骤3银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备中：磁控溅射时间为10秒。
图8显示出本实施例中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的扫描电子显微镜照片。从图8可以看出，金纳米线森林顶部密布了大量银纳米颗粒。
图9为利用本发明实施例3中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料所得到的拉曼检测结果。从图9中可见，利用PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强作为内部裁剪基准，可以显著改善拉曼信号强度与待测分子（4-硝基苯硫醇(4NTP)）浓度之间的线性关系，其拟合曲线的R2值从0.951被提高到0.972。
二、应用实施例
银金纳米线PDMS复合薄膜材料用于原位检测西红柿表面的甲基对硫磷分子，包括以下步骤：配置不同浓度的甲基对硫磷甲醇溶液（浓度为10-5-1毫克每毫升）并将其滴加于西红柿表面。在室温下令其自然干燥后，分别将实施例1、2和3中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料扣置于甲基对硫磷涂覆的西红柿表面静置30分钟，之后采用便携式拉曼光谱仪透过复合薄膜材料照射西红柿表面，并收集拉曼信号，采用PDMS薄膜作为拉曼内标，建立不同浓度的甲基对硫磷甲醇与拉曼信号之间的线性关系。
图10为采用本发明实施例1中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对西红柿表面不同浓度的甲基对硫磷分子进行拉曼检测的结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果。从图10中对拉曼信号强度与待测分子浓度的关系曲线进行拟合的结果显示，其拟合线的确定系数R2值从0.970被大幅度提高到0.994。
图11为采用本发明实施例2中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对西红柿表面不同浓度的甲基对硫磷分子进行拉曼检测的结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果。从图11中对拉曼信号强度与待测分子浓度的关系曲线进行拟合的结果显示，其拟合线的R2值从0.971被大幅度提高到0.993。
图12为采用本发明实施例3中制备的银金纳米线PDMS复合薄膜材料对西红柿表面不同浓度的甲基对硫磷分子进行拉曼检测的结果及基于PDMS拉曼内标信号的线性拟合结果。从图12中对拉曼信号强度与待测分子浓度的关系曲线进行拟合的结果显示，其拟合线的R2值从0.950被大幅度提高到0.992。
上述图10-12中拟合线的确定系数R2值均被大幅提高接近1，说明对观测值的拟合程度越好，这对实现快速原场的高灵敏度高精确度的生化分子定量检测十分有利。即使是在西红柿表面进行原场检测，通过利用PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强作为内部裁剪基准，都可以消除金银纳米颗粒氧化、待测分子溶液导致的纳米颗粒聚集、西红柿表面平整度差等外界环境干扰对SERS谱强度的影响（所有这些外界环境干扰因素都同样会使得PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强随之发生变化,将PDMS薄膜位于2905 cm-1的本征拉曼峰强作为内部基准裁剪掉,也就是裁剪掉了所有上述三种外界环境干扰因素对拉曼谱的影响），显著改善拉曼信号强度与待测分子浓度之间的线性关系。这种优势的获得基于银金纳米线显著的SERS增强效果，PDMS薄膜的本征拉曼峰和良好的柔韧可弯折特性，是其他普通SERS基底无法实现的。
上述说明并非对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例。本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内，做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料，其特征在于：该材料由PDMS聚合物薄膜和银金纳米线两部分组成，其中所述的PDMS聚合物薄膜为具有本征拉曼峰的柔性可弯折衬底且表面光滑平整，所述的银金纳米线由生长于所述的PDMS聚合物薄膜表面的金纳米线和涂覆在所述的金纳米线顶部的银纳米颗粒组成，所述的金纳米线竖直设置且紧密排列形成森林状。
2.一种权利要求1所述的用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）PDMS薄膜的制备：将sylgard 184 PDMS预聚物与固化剂以一定比例混合搅拌，之后将其旋涂于硅片表面，然后放置于75-85℃下加热1-3小时进行固化，待其冷却至室温后，将PDMS薄膜从硅片剥离待用；
（2）金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备：取步骤（1）制得的PDMS薄膜用氧气等离子体在25-35瓦下处理5-15分钟，亲水改性完成后，将PDMS薄膜置于0.1wt%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中进行氨基化处理1.5-2.5小时后，采用乙醇和水清洗后，将其置于柠檬酸钠修饰的直径为10-20纳米的金种子水溶液中1.5-2.5小时，通过静电吸引的方法将金种子涂覆于PDMS薄膜表面，再次采用乙醇和水清洗后，将其置于含有4-巯基苯甲酸、氯金酸和抗坏血酸的水溶液中反应25-35分钟，即得到金纳米线PDMS复合薄膜材料；
（3）银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备：取步骤（2）制得的金纳米线PDMS复合薄膜材料采用磁控溅射的方式于其表面溅射一层银纳米颗粒，即得银金纳米线PDMS复合薄膜材料。
3.根据权利要求2所述的用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的sylgard 184 PDMS预聚物与所述的固化剂的混合质量比为10-5:1，所述的固化剂为过氧化物硫化剂，所述的旋涂的转速为3000转每分钟，旋涂时间为10秒。
4.根据权利要求2所述的用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述的含有4-巯基苯甲酸、氯金酸和抗坏血酸的水溶液中4-巯基苯甲酸的浓度为0.01-0.1毫摩/毫升，氯金酸的浓度为17-170毫克/毫升，抗坏血酸的浓度为3.5-35毫克/毫升。
5.根据权利要求2所述的用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的磁控溅射的溅射条件为真空度0.4帕，功率40瓦，溅射时间6-10秒。
6.一种权利要求1-6中任一项所述的用于SERS检测的银金纳米线PDMS复合薄膜材料用于原位检测西红柿表面的甲基对硫磷分子的方法，其特征在于包括以下步骤：将银金纳米线PDMS复合薄膜材料扣置于含有待测分子甲基对硫磷的西红柿表面静置30分钟，之后采用便携式拉曼光谱仪透过复合薄膜材料照射西红柿表面，并收集拉曼信号，采用PDMS薄膜作为拉曼内标，根据不同浓度的甲基对硫磷甲醇与拉曼信号之间的线性关系，计算获得待测西红柿表面的甲基对硫磷分子的浓度。
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