CN110511350B - 一种聚碳型水性聚氨酯及其制备方法 - Google Patents
一种聚碳型水性聚氨酯及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于高分子材料领域，公开了一种聚碳型水性聚氨酯及其制备方法。所述制备方法为：将异氰酸酯、多元醇化合物、聚碳酸酯改性剂、季铵盐和扩链剂混合并加热反应，得到聚碳型水性聚氨酯。所述聚碳酸酯改性剂是在季铵盐的存在下，将碳酸酯和缩水甘油醚在常压条件下加热至70～200℃搅拌反应得到。本发明的聚碳型水性聚氨酯使用具有来源于碳酸酯和缩水甘油醚结构的聚碳酸酯改性剂制备得到，具有稳定性好、成膜温度低、涂膜硬度高、附着力好的优点，且具有良好的耐水性、耐温性和耐候性，更适用于汽车内部件涂层。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种聚碳型水性聚氨酯及其制备方法。
背景技术
水性聚氨酯符合绿色化学理念，近年来随着公众环保意识的增强，水性聚氨酯的开发应用已经成为聚氨酯工业发展的重要方向。水性聚氨酯相容性好，可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。然而，目前市场上的水性聚氨酯普遍存在耐水性不佳、耐候性差、涂膜硬度低的缺点。
为解决上述耐水性、耐候性问题，国内外的研究集中在同时采用聚碳酸酯多元醇及聚醚或聚酯多元醇为原料来合成水性聚氨酯。所应用的聚碳酸酯多元醇主要是聚六亚甲基碳酸酯二醇(参见专利文献CN200980127643.X、CN201010501818.3、CN201010565904.0、CN201080058108.6、CN201180029132.1、CN201210060550.3、CN201210151945.4、CN201210437556.8、CN201280008355.4、CN201280008450.4、CN201080009422.5、CN201080009424.4、CN201080009425.9、CN201280026234.2、CN201280026708.3、CN201280026751.X、CN201310689193.1、CN201380059767.5、CN201380067843.7、CN201410266270.7、CN201410390259.1、CN201410390816.X、CN201410413410.9、CN201480042894.9、CN201510050396.5、CN201510334008.6、CN201510833013.1、CN201580027098.2、CN201580030213.1、CN201580034620.X、CN201610451406.0、CN201610494902.4、CN201610615362.0、CN201610841013.0、CN201610866190.4、CN201610879077.X、CN201710432112.8、CN201710441556.8、CN201810209137.6、CN201810381969.6、CN201810778592.8、CN201810825165.0)，以及具有脂环结构的聚碳酸酯二醇如聚碳酸环己酯多元醇(参见专利文献CN200980119747.6、CN200980126672.4、CN201080033151.7、CN201080036912.4、CN201080050635.2、CN201180041102.2、CN201410216359.2、CN201610720480.8)。采用聚碳酸酯多元醇为原料的水性聚氨酯涂膜与基材的密合性或粘结强度提高，透明性优异。但是，与溶剂型聚氨酯相比，采用聚碳酸酯多元醇为原料的水性聚氨酯还存在如下缺点：
(1)稳定性不佳，特别是使用具有脂环结构的聚碳酸酯多元醇时，不能满足在水系介质中的分散性。
(2)成膜温度较高，干燥性差，如果延长干燥时间则涂装工序整体变长，如果提高干燥温度则存在有时会对基材造成影响等问题。目前降低水性聚氨酯树脂分散体的干燥温度的方法是引入光固化成分：或者在合成聚氨酯时在氨基甲酸酯末端导入能聚合的不饱和基团，但得到的水性聚氨酯分子量小，光照射前的涂膜物性低；或者在水性聚氨酯中添加表面活性剂，这又会导致固化后涂膜硬度下降。
(3)所得到的涂膜耐划痕性不良，硬度不能满足对于例如汽车外板、内饰革、住宅的外壁面等的涂料或涂布剂的领域要求。
(4)所得到的涂膜耐水性以及耐候性仍有不足，不能满足对于例如各种便携设备、膜、建筑内外装、汽车内外装等涂布领域的高外观性和高耐久性要求。
(5)聚碳酸酯多元醇与多异氰酸酯反应时需要使用金属催化剂，一般采用的是具有毒性的二月桂酸二丁基锡等锡催化剂，会危害环境；而在制造聚碳酸酯多元醇时使用的钛催化剂也会对氨基甲酸酯化反应带来不良影响，需要进行惰性化处理等繁杂的操作，导致成本增加。
因此，开发稳定性优异的，高附着力和硬度，良好耐水性和耐候性的聚碳型水性聚氨酯，满足社会的需求，具有重要意义。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的聚碳型水性聚氨酯。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，包括如下制备步骤：
将异氰酸酯、多元醇化合物、聚碳酸酯改性剂、季铵盐和扩链剂混合并加热反应，得到聚碳型水性聚氨酯。
优选地，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲氧基联苯二异氰酸酯、己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸基己酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种，或上述异氰酸酯的异氰脲酸酯化、碳化二亚胺化或缩二脲化衍生物。所述异氰酸酯的用量，以异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇化合物的羟基之比(异氰酸酯基/羟基(摩尔比))优选为1.5～8.0，进一步优选为2.5～5.0。
优选地，所述多元醇化合物为端羟基聚醚、端羟基聚酯、羟基丙烯酸酯聚合物或羟烃基聚硅氧烷；更优选为羟丁基聚二甲基硅氧烷、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃或其共聚物。
优选地，所述聚碳酸酯改性剂通过如下方法制备得到：在季铵盐的存在下，将碳酸酯和缩水甘油醚在常压条件下加热至70～200℃搅拌反应，得到聚碳酸酯改性剂。所述反应的温度进一步优选为90～150℃。
优选地，所述碳酸酯是指碳酸二烷基酯和碳酸二芳基酯中的至少一种。更优选为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯中的至少一种。
优选地，所述缩水甘油醚选自乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、3,3'5,5'-四甲基联苯双酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、羟甲基双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚中的至少一种。
涉及的反应如下式所示：
其中，
优选地，所述聚碳酸酯改性剂中，碳酸酯和缩水甘油醚的摩尔比为1:(1～2)，进一步优选为1:(1.1～1.5)。
上述聚碳酸酯改性剂具有酯键及醚键。通过酯键，制成聚氨酯时的相容性增强；通过醚键，制成聚氨酯时的柔软性增强。
优选地，所述扩链剂选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、双(对羟基苯基)丙烷以及二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、N,N-双羟基乙基甘氨酸、N,N-双羟基乙基丙氨酸中的至少一种。需要说明的是，其用量没有特别限制，只要使聚氨酯树脂能够分散在水系介质中。
优选地，所述聚碳型水性聚氨酯制备和聚碳酸酯改性剂制备中所述季铵盐为有机胺类的盐酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、氢氧化物或其混合物；更优选为四丁基氯化铵、四丁基硫酸铵、酒石酸铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种。所述聚碳型水性聚氨酯制备中季铵盐的用量，以氮相对于聚碳酸酯改性剂的质量比例(氮/聚碳酸酯改性剂)计，优选为1/1000～1/100，进一步优选为1/500～1/100。所述聚碳酸酯改性剂制备中季铵盐的用量以氮含量计为800～1000ppm。
优选地，所述加热反应在常压或减压条件下进行，加热反应温度为50～200℃，进一步优选为70～100℃。
优选地，上述制备方法中，得到的聚碳型水性聚氨酯进一步添加中和剂和水，使聚氨酯树脂分散于水性介质中。
优选地，所述中和剂为伯胺、仲胺、叔胺或其混合物，从抑制与聚氨酯树脂的末端异氰酸酯基的反应、并且基于聚氨酯树脂的涂布的容易性考虑，优选使用叔胺，进一步优选使用三烷基胺。
一种聚碳型水性聚氨酯，通过上述方法制备得到。
本发明的制备方法及所得聚碳型水性聚氨酯具有如下优点及有益效果：
本发明的聚碳型水性聚氨酯使用具有来源于碳酸酯和缩水甘油醚结构的聚碳酸酯改性剂制备得到，具有稳定性好、成膜温度低、涂膜硬度高、附着力好的优点，且具有良好的耐水性、耐温性和耐候性，更适用于汽车内部件涂层。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例中所用的聚碳酸酯改性剂PC 116通过如下方法制备得到：在季铵盐四丁基氢氧化铵的存在下，将102克双酚A二缩水甘油醚和64.5克碳酸二苯酯在常压下加热至120℃搅拌5h合成PC 116。PC 116中以四丁基氯化铵基准计的氮含量为1000ppm。
聚碳酸酯改性剂PC 117通过如下方法制备得到：在季铵盐四丁基氯化铵的存在下，将106克双酚A二缩水甘油醚和56克碳酸二苯酯在常压下加热至90℃搅拌5h合成PC117。PC 117中以四丁基氯化铵基准计的氮含量为800ppm。
聚碳酸酯改性剂PC 118通过如下方法制备得到：在季铵盐四丁基氯化铵的存在下，将98克双酚A二缩水甘油醚和52克碳酸二苯酯在常压下加热至120℃搅拌5h合成PC118。PC 118中以四丁基氯化铵基准计的氮含量为800ppm。
实施例1
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、13.7g二羟甲基丙酸、2.7g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.1g四丁基氯化铵、0.4g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例2
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10g二羟甲基丙酸、2g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.1g四丁基氯化铵、1.6g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例3
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10g二羟甲基丙酸、2g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.1g四丁基氯化铵、1.6g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例4
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、14g二羟甲基丙酸、5.6g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.3g四丁基氯化铵、0.6g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例5
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10.4g二羟甲基丙酸、4.2g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.2g四丁基氯化铵、1.4g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例6
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10.4g二羟甲基丙酸、4.2g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.2g四丁基氯化铵、1.4g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例7
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、14g二羟甲基丙酸、5.6g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.3g四丁基氯化铵、0.6g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例8
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、14.3g二羟甲基丙酸、8.6g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.3g四丁基氯化铵、0.8g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例9
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10.6g二羟甲基丙酸、6.4g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.3g四丁基氯化铵、1.3g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例10
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10.6g二羟甲基丙酸、6.4g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.3g四丁基氯化铵、1.4g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例11
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、14.7g二羟甲基丙酸、11.7g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.5g四丁基氯化铵、1.0g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例12
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、10.9g二羟甲基丙酸、8.7g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.4g四丁基氯化铵、1.1g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至840g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例13
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、15g二羟甲基丙酸、15g所述聚碳酸酯改性剂PC117、0.6g四丁基氯化铵、1.2g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例14
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、15g二羟甲基丙酸、15g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.6g四丁基氯化铵、1.2g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
实施例15
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、11g羟烃基聚硅氧烷、15g二羟甲基丙酸、15g所述聚碳酸酯改性剂PC118、0.5g四丁基氯化铵、0.5g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体。自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺，在强搅拌下添加蒸馏水至1000g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
比较例1
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、80g聚醚220、13.7g二羟甲基丙酸、0.2g丁二醇，搅拌的同时在75～85℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体，自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺后，在强搅拌下添加蒸馏水至880g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
比较例2
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合50g二苯基甲烷二异氰酸酯、50g聚醚210、5.7g二羟甲基丙酸、0.7g丁二醇，搅拌的同时在70～80℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体，自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺后，在强搅拌下添加蒸馏水至1000g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
比较例3
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、40g聚醚210、11g羟烃基聚硅氧烷、11g二羟甲基丙酸、0.5g丁二醇，搅拌的同时在70～80℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体，自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺后，在强搅拌下添加蒸馏水至1000g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
比较例4
在具备搅拌机和加热器的反应容器中混合40g二苯基甲烷二异氰酸酯、39g聚醚210、4g羟烃基聚硅氧烷、10.3g二羟甲基丙酸、0.5g丁二醇，搅拌的同时在70～80℃反应4小时，得到氨基甲酸酯预聚体，自然冷却至40℃，在其中添加三乙胺后，在强搅拌下添加蒸馏水至1000g，得到水性聚氨酯树脂分散体。
各实施例和比较例中得到的水性聚氨酯树脂分散体的贮存稳定性及最低成膜温度如表1所示。
表1
将各实施例和比较例中得到的树脂水性分散体在PET膜片上进行涂布，使干燥后的最终膜厚为50微米左右。对得到的固化膜进行硬度、附着力、耐水性、耐温性以及气候交变测试，需要说明的是，涂膜各物性的测定如下进行。
硬度测试按照ASTM D 3363-00进行。
附着力测试按照ASTM D 3359-B进行，结果用ISO等级表示。
耐水性测试按照GB/T 5209-1985及QCT 15-92进行，结果用ISO等级表示。
耐温性测试按照QCT 15-92进行，结果用ISO等级表示。
气候交变测试按照GY-TY-23-2013及QCT 15-92进行，结果用ISO等级表示。
各实施例和比较例的试验结果如表2所示。
表2
| 示例 | 硬度 | 附着力 | 耐水性 | 耐高温性 | 耐低温性 | 气候交变 |
| 实施例4 | 2H | 0 | 3 | 0 | 0 | 1 |
| 实施例7 | HB | 0 | 5 | 0 | 0 | — |
| 实施例8 | H | 0 | 1 | 0 | 1 | 2 |
| 实施例11 | H | 0 | 1 | 0 | 1 | 2 |
| 实施例13 | H | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 实施例14 | HB | 0 | — | — | — | — |
| 实施例15 | 2H | 0 | — | — | — | — |
| 比较例1 | 5B | 0 | 3 | 2 | 4 | 4 |
| 比较例2 | 3B | 0 | 2 | 1 | 1 | 1 |
| 比较例3 | H | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 |
由表1和表2结果可见，本发明所述的聚碳型水性聚氨酯贮存性能优异，可提供具备作为聚氨酯的充分的功能、特性的聚氨酯固化物，能够适用于油墨、涂料、粘合剂等的涂布用途；与未采用聚碳酸酯改性的水性聚氨酯相比，本发明所述的聚碳型水性聚氨酯涂膜铅笔硬度更高，附着力更好，且经过水浸泡、高温、低温、气候交变测试后仍具备良好的附着力，因此，能够用于要求高外观性和高耐久性的各种便携设备、膜、建筑内外装、汽车内部件的涂层等。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
将异氰酸酯、多元醇化合物、聚碳酸酯改性剂、季铵盐和扩链剂混合并加热反应，得到聚碳型水性聚氨酯；
所述季铵盐为四丁基氯化铵；
所述聚碳酸酯改性剂通过如下方法制备得到：在季铵盐四丁基氯化铵的存在下，将106克双酚A二缩水甘油醚和56克碳酸二苯酯在常压下加热至90℃搅拌5h合成聚碳酸酯改性剂，所述聚碳酸酯改性剂中以四丁基氯化铵基准计的氮含量为800ppm；或
所述聚碳酸酯改性剂通过如下方法制备得到：在季铵盐四丁基氯化铵的存在下，将98克双酚A二缩水甘油醚和52克碳酸二苯酯在常压下加热至120℃搅拌5h合成聚碳酸酯改性剂，所述聚碳酸酯改性剂中以四丁基氯化铵基准计的氮含量为800ppm。
2.根据权利要求1所述的一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲氧基联苯二异氰酸酯、己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸基己酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种，或上述异氰酸酯的异氰脲酸酯化、碳化二亚胺化或缩二脲化衍生物；所述异氰酸酯的用量，以异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇化合物的羟基之比为1.5～8.0。
3.根据权利要求1所述的一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述多元醇化合物为端羟基聚醚、端羟基聚酯、羟基丙烯酸酯聚合物或羟烃基聚硅氧烷。
4.根据权利要求1所述的一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述扩链剂选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、双(对羟基苯基)丙烷以及二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、N,N-双羟基乙基甘氨酸、N,N-双羟基乙基丙氨酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述加热反应在常压或减压条件下进行，加热反应温度为50～200℃。
6.根据权利要求1所述的一种聚碳型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：得到的聚碳型水性聚氨酯进一步添加中和剂和水，使聚氨酯树脂分散于水性介质中；所述中和剂为伯胺、仲胺、叔胺或其混合物。
7.一种聚碳型水性聚氨酯，其特征在于：通过权利要求1～6任一项所述的方法制备得到。
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