CN110478247B - 一种微纳米马达胶囊及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种微纳米马达胶囊及其制备方法，涉及人造马达技术领域，所述方法包括：将微纳米马达与海藻酸钠溶液混合均匀，制成混合物A；将混合物A逐滴滴落到交联剂中，形成微珠；配置阴离子电解质溶液和阳离子电解质溶液，依次将阴离子电解质溶液和阳离子电解质溶液分别与微珠反应，在微珠表面依次形成多层聚电解质膜，制成水凝胶微球；用钠离子盐溶液清洗水凝胶微球至胶囊状；用去离子水清洗胶囊状微球，形成微纳米马达胶囊。本发明所述的一种微纳米马达胶囊及其制备方法，马达在微胶囊中仍能保持活性，进行自驱动运动，可有效地控制微纳米马达在微胶囊中的数量，在将微纳米马达包裹进入微胶囊的过程中不会造成微纳米马达的浪费。

Description

一种微纳米马达胶囊及其制备方法

技术领域

本发明涉及人造马达技术领域，具体而言，涉及一种微纳米马达胶囊及其制备方法。

背景技术

微纳米马达是指能够将化学能、光能、声能或其他形式的能转化为机械运动并完成复杂任务的微纳米颗粒，由于在功能上与传统意义上的马达类似，所以它们通常被称为微纳米马达。微纳米马达与其他微纳米尺度上只做布朗运动的胶体颗粒不同，它能通过能量之间的转化实现机械运动的目的，因此微纳米马达因其独特的运动特性以及尺寸上的优势在药物运输、生物传感、细胞分离、环境治理等方面有着非常瞩目的应用前景。尤其是人们已经在这些人造合成微纳米马达体系中观察到类似于生物系统中的行为(如：趋化性)，利用马达的运动特性以及微胶囊中空性、封闭性，以将大量马达包入微胶囊中，将药物大剂量高效递送至病原部位，这在生物医学方面具有巨大潜在应用。

但是，目前还缺少有效的将微纳米马达包裹形成微胶囊的办法。有效的包裹微纳米马达的方法应该具有以下特点：控制微纳米马达的装载量；高效利用微纳米马达避免浪费；包埋材料采用生物相容的材料具有生物可降解性；有效的控制微胶囊囊壁的厚度。尚未有技术对微纳米马达进行有效的包裹。

发明内容

本发明解决的问题是，现有技术中，缺少有效的将微纳米马达包裹形成微胶囊的办法，无法有效并任意地控制微纳米马达在微胶囊中的数量，造成微纳米马达的浪费；以及包裹微纳米马达的胶囊生物降解能力较差，且无法有效地控制微胶囊囊壁的厚度。

为解决上述问题，本发明提供一种微纳米马达胶囊制备方法，用于制备上述任一所述的微纳米马达胶囊，包括如下步骤：

步骤S1、将微纳米马达与海藻酸钠溶液混合均匀，制成混合物A；

步骤S2、将所述混合物A逐滴滴落到交联剂中，形成微珠；

步骤S3、配置阴离子电解质溶液和阳离子电解质溶液，依次将所述阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液分别与所述微珠反应，在所述微珠表面依次形成多层聚电解质膜，制成水凝胶微球；

步骤S4、用钠离子盐溶液清洗所述水凝胶微球至胶囊状；

步骤S5、用去离子水清洗所述胶囊状微球，形成微纳米马达胶囊。

本发明所述的一种微纳米马达胶囊制备方法，将微纳米马达成功的包入微胶囊中，马达在微胶囊中仍能保持活性，进行自驱动运动；利用水凝胶包裹微纳米马达制备水凝胶微珠，可有效地控制微纳米马达在微胶囊中的数量，在将微纳米马达包裹进入微胶囊的过程中不会造成微纳米马达的浪费。

可选地，其特征在于，所述交联剂包括Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn^{2 +}和Mn²⁺中的至少一种金属盐溶液。

可选地，所述阴离子电解质包括聚苯乙烯磺酸钠、硫酸葡聚糖和聚丙烯酸中的至少一种。

可选地，所述阳离子电解质包括聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯亚胺和聚丙烯胺盐酸盐中的至少一种。

可选地，所述步骤S3中，所述阴离子电解质溶液有多种，不同层的所述聚电解质膜由不同的所述阴离子电解质溶液形成；

和/或，所述阳离子电解质溶液有多种，不同层的所述聚电解质膜由不同的所述阳离子电解质溶液形成。

可选地，所述阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液依次与所述微珠反应一次后形成一层所述聚电解质膜，所述微珠表面至少形成六层聚电解质膜。

可选地，所述海藻酸钠溶液的浓度范围为0.4％至10％。

本发明的另一目的在于提供一种微纳米马达胶囊，所述微纳米马达胶囊由上述任一所述的制备方法制备得到。

可选地，所述微纳米马达胶囊包括微胶囊囊壁与微胶囊内容物，所述微胶囊囊壁包括聚电解质膜，所述微胶囊内容物包括海藻酸钠溶液与微纳米马达，所述微纳米马达分散在所述海藻酸钠溶液中，所述微胶囊囊壁包裹所述微胶囊内容物。

可选地，所述聚电解质膜为多层结构，多层所述聚电解质膜由不同的聚电解质形成。

本发明制备的微纳米马达胶囊，其囊壁材料具有良好的生物降解能力，是一种非常好的生物相容性材料，并且微胶囊囊壁的厚度可控。微纳米马达装封效率高、数量可控、外界燃料可以扩散进入微胶囊，胶囊内的马达能够分解燃料，在微胶囊中保持活性具有较好的化学稳定性、单分散性。

附图说明

图1为本发明实施例所述的微纳米马达胶囊明场图；

图2为本发明实施例所述的在微纳米马达胶囊内单个微纳米马达运动轨迹图；

图3为本发明实施例所述的微纳米马达均方位移(MSD)统计图。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。

本实施例提供了一种微纳米马达胶囊制备方法，包括如下步骤：

步骤S1、将微纳米马达与海藻酸钠溶液混合均匀，制成混合物A；

具体地，微纳米马达可以为目前存在的所有类型的微纳米马达，如化学驱动和外场驱动等多个类型。其中化学驱动的马达又可以根据形状分为自驱动催化纳米线马达、催化微管马达、球形Janus马达、生物催化驱动马达等等，这些微纳米马达通过局部催化分解液体燃料，在马达的表面或者界面区域形成不对称的作用力，从而驱动微纳米马达运动。外场驱动的微纳米马达包括：磁驱动马达(如螺旋状磁驱动马达、柔性磁驱动马达等等)；电驱动的微纳米马达(如微型二极管马达、双极电化学驱动微马达等等)；超声驱动、光驱动等。较好地，无论是何种驱动方式进行运动的马达都可以通过本方法包裹入微胶囊中。

本实施例中，海藻酸钠溶液的质量百分比范围为0.4％至10％，较好地为2.5％，在配置海藻酸钠时，缓慢加入海藻酸钠固体，并采用小火间断时加热，通过长时间的搅拌使海藻酸钠溶解，形成黏度不高的溶液。

步骤S2、将所述混合物A逐滴滴落到交联剂中，形成微珠；

较好地，微纳米马达添加时，控制微纳米马达的添加量，使之形成水凝胶微珠时，占水凝胶微珠体积的1％-50％。

具体地，先制备或直接获取交联剂，交联剂包括Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Co^{2 +}、Ni²⁺、Zn²⁺和Mn²⁺中的至少一种金属盐溶液。其中，优选的为Ca²⁺、Sr²⁺或Ba²⁺盐溶液，能够较好地与海藻酸钠交联形成凝胶。需要说明的是，Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺或Mn²⁺等金属盐溶液也能与海藻酸钠交联产生凝胶，但是因有些二价金属阳离子具有一定的毒性，在选择交联剂时需根据实际需求进行选择。

本实施例将混合均匀的混合物A(微纳米马达与海藻酸钠的混合物)逐滴滴落到交联剂中。具体地，采用类似注射针等装置将混合物A形成类似球型的液滴，并将液滴一滴一滴地滴落到交联剂溶液中，海藻酸钠与交联剂会迅速交联形成水凝胶微珠，获得包裹微纳米马达的水凝胶微珠。

本实施例中，根据目的胶囊的大小控制球形液滴至合适的尺寸，较好地控制在0.1至0.5mm范围内。

具体地，交联剂的浓度范围为0.4M至0.6M范围内，较好地控制为0.5M，能够较好地与海藻酸钠交联形成水凝胶微珠。

步骤S3、配置阴离子电解质溶液和阳离子电解质溶液，依次将所述阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液分别与所述微珠反应，在所述微珠表面依次形成多层聚电解质膜，制成水凝胶微球；

具体地，阴离子电解质溶液包括聚苯乙烯磺酸钠、硫酸葡聚糖和聚丙烯酸中的至少一种，阳离子电解质包括聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯亚胺、聚丙烯胺盐酸盐中的至少一种。依次将所述阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液分别与所述微珠反应包括：

步骤S31、用CaCl₂溶液配置阴离子电解质溶液与阳离子电解质溶液，CaCl₂的浓度范围为0.4M至0.6M，阴离子电解质与阴离子的电解质浓度范围为0.1mg/ml至0.3mg/ml，较好地为0.2mg/ml；

步骤S32、将微球与交联剂溶液分离；

步骤S33、将分离出的微球先加入到配置的阴离子电解质溶液中，反应8至12min后将微球与阴离子电解质溶液分离，再用浓度范围为0.4M至0.6M的CaCl₂溶液清洗微球二至四次；再将微球加入到配置好的阳离子电解质溶液中，反应8至12min，此时微球表面基于静电相互作用力，以带相反电荷的聚合物阴、阳离子间作为组装材料，将微球表面带电荷的基膜在带有正负电荷的溶液中沉积出电解质膜。之后再将微球与阳离子电解质溶液分离，同样采用浓度范围为0.4M至0.6M的CaCl₂溶液清洗微球二至四次，形成电解质膜，重复步骤S33，以获得表面覆盖多层聚电解质膜的水凝胶微球。

较好地，本实施例中，阴离子电解质溶液可以有多种，不同层的所述聚电解质膜由不同的所述阴离子电解质溶液形成；所述阳离子电解质溶液可以有多种，不同层的所述聚电解质膜由不同的所述阳离子电解质溶液形成。如，先用聚苯乙烯磺酸钠制备的阴离子电解质与微球反应，再用聚二烯丙基二甲基氯化铵制备的阳离子电解质与微球反应形成第一层电解质膜；再用硫酸葡聚糖制备的阴离子电解质与微球反应，再用聚乙烯亚胺制备的阳离子电解质与微球反应形成第二层电解质膜，并依次形成多层电解质膜。

较好地，阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液依次与所述微珠反应一次后形成一层所述聚电解质膜，微珠表面至少形成六层聚电解质膜。

步骤S4、用钠离子盐溶液清洗所述水凝胶微球至胶囊状；

水凝胶微球内部因钙离子交联形成海藻酸钙水凝胶状的实心结构，当将水凝胶微球置于钠离子的盐溶液中，钠离子将钙离子置换出来，微胶囊内部重新以海藻酸钠溶液的状态存在，因此呈现出聚电解质膜囊壁，海藻酸钠溶液为微胶囊内容物的微胶囊状态。

具体地，用NaCl溶液清洗水凝胶微球，每次清洗8至10min，重复清洗多次，直至水凝胶微球由实心状转变为胶囊状；NaCl溶液的浓度范围为0.4M至0.6M；

较好地，在用钠离子盐溶液清洗前，先用去离子水清洗水凝胶微球清洗2至4次，再用钠离子盐溶液清洗。

步骤S5、用去离子水清洗所述胶囊状微球，形成微纳米马达胶囊；具体地，每次清洗8至10分钟，并重复清洗至少5次，获得包裹微纳米马达胶囊。

本实施例所述的微纳米马达胶囊制备方法，操作过程简单、制备方便，整个组装过程可自发进行，不需要复杂昂贵的仪器设备；对膜厚度可以进行精确控制等优点。因此，通过这种多层膜的制备方法可以制备出形态结构不同、膜厚度可控、多功能化的微纳米马达胶囊。

本发明首次提出利用包裹马达的水凝胶微珠作为模板，利用多层聚电解质膜对包裹马达的水凝胶微珠进行包埋的制备方法，可有效地控制微纳米马达在微胶囊中的数量，在将微纳米马达包裹进入微胶囊的过程中不会造成微纳米马达的浪费。用聚电解质膜构建微胶囊囊壁，所用微胶囊囊壁的材料具有良好的生物降解能力，是一种非常好的生物相容性材料，并且该方法能有效的控制微胶囊囊壁的厚度。本方法操作简便、微纳米马达装封效率高、数量可控、外界燃料可以扩散进入微胶囊，胶囊内的微纳米马达能够分解燃料，在微胶囊中保持活性。所制备的微纳米马达胶囊具有较好的化学稳定性、单分散性，马达在微胶囊中仍能保持活性，进行自驱动运动。

具体实施例一：

本实施例提供了一种具体的微纳米马达胶囊制备方法，具体方法见如下具体步骤：

步骤S1、将微纳米马达加入到质量百分比为2.5％的海藻酸钠溶液中，搅拌混匀，制成混合物A，本实施例使用的微纳米马达是一种一侧为铂的二氧化硅微球，尺存在2um左右；

步骤S2、采用孔径为34G针头的针管取适量的混合物A，当注射针挤出针尖形成偏球形的液滴时，将液滴滴入到0.5M的CaCl₂溶液中，混合物A中的海藻酸钠会迅速与CaCl₂交联形成凝胶，进而形成水凝胶微珠。

步骤S3、采用0.5M的CaCl₂溶液配置0.2mg/ml的聚苯乙烯磺酸钠溶液，再采用0.5M的CaCl₂溶液配置0.2mg/ml的聚丙烯胺盐酸盐溶液；

将步骤S2中形成的水凝胶微珠与交联剂分离，并将水凝胶微珠加入到聚丙烯胺盐酸盐溶液中，反应10min后，将水凝胶微珠与聚丙烯胺盐酸盐溶液分离，采用0.5M的CaCl₂溶液清洗三次；

将清洗后的水凝胶微珠加入到聚苯乙烯磺酸钠溶液中，反应10min后，将沉积出电解质膜的水凝胶微珠与聚苯乙烯磺酸钠溶液分离，同样采用0.5M的CaCl₂溶液清洗三次，再加入到聚丙烯胺盐酸盐溶液与聚苯乙烯磺酸钠溶液中，重复六次，得到表面包裹六层电解质膜的水凝胶微球。

步骤S4、先用去离子水清洗步骤S3中形成的包裹六层电解质膜的水凝胶微球三次，洗去表面的CaCl₂溶液，再用0.5M浓度的NaCl清洗水凝胶微球，每次清洗10min，清洗多次至水凝胶微球的形状转变为胶囊状。

步骤S5、再用去离子水清洗胶囊状的微纳米马达，每次清洗10min，共清洗5次，得到微纳米马达胶囊。

具体实施例二：

本实施例提供了另一种具体的微纳米马达胶囊制备方法，具体方法见如下具体步骤：

步骤S1、将微纳米马达加入到质量百分比为0.4％的海藻酸钠溶液中，搅拌混匀，制成混合物A；

步骤S2、采用孔径为34G针头的针管取适量的混合物A，当注射针挤出针尖形成偏球形的液滴时，将液滴滴入到0.4M的CaCl₂溶液中，混合物A中的海藻酸钠会迅速与CaCl₂交联形成凝胶，进而形成水凝胶微珠。

步骤S3、采用0.4M的CaCl₂溶液配置0.1mg/ml的硫酸葡聚糖溶液，再采用0.4M的CaCl₂溶液配置0.1mg/ml的聚乙烯亚胺溶液；

将步骤S2中形成的水凝胶微珠与交联剂分离，并将水凝胶微珠加入到聚乙烯亚胺溶液中，反应8min后，将水凝胶微珠与聚乙烯亚胺溶液分离，采用0.4M的CaCl₂溶液清洗两次；

将清洗后的水凝胶微珠加入到硫酸葡聚糖溶液中，反应8min后，将沉积出电解质膜的水凝胶微珠与硫酸葡聚糖溶液分离，同样采用0.4M的CaCl₂溶液清洗两次，再加入到聚乙烯亚胺溶液与硫酸葡聚糖溶液中，重复八次，得到表面包裹八层电解质膜的水凝胶微球。

步骤S4、先用去离子水清洗步骤S3中形成的包裹六层电解质膜的水凝胶微球两次，洗去表面的CaCl₂溶液，再用0.4M浓度的NaCl清洗水凝胶微球，每次清洗8min，清洗多次至水凝胶微球的形状转变为胶囊状。

步骤S5、再用去离子水清洗胶囊状的微纳米马达，每次清洗8min，共清洗6次，得到微纳米马达胶囊。

具体实施例三：

本实施例提供了另一种具体的微纳米马达胶囊制备方法，具体方法见如下具体步骤：

步骤S1、将微纳米马达加入到质量百分比为10％的海藻酸钠溶液中，搅拌混匀，制成混合物A；

步骤S2、采用孔径为34G针头的针管取适量的混合物A，当注射针挤出针尖形成偏球形的液滴时，将液滴滴入到0.6M的CaCl₂溶液中，混合物A中的海藻酸钠会迅速与CaCl₂交联形成凝胶，进而形成水凝胶微珠。

步骤S3、采用0.6M的CaCl₂溶液配置0.3mg/ml的聚丙烯酸溶液，再采用0.6M的CaCl₂溶液配置0.3mg/ml的聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液；

将步骤S2中形成的水凝胶微珠与交联剂分离，并将水凝胶微珠加入到聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液中，反应12min后，将水凝胶微珠与聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液分离，采用0.6M的CaCl₂溶液清洗四次；

将清洗后的水凝胶微珠加入到聚丙烯酸溶液中，反应12min后，将沉积出电解质膜的水凝胶微珠与聚丙烯酸溶液分离，同样采用0.6M的CaCl₂溶液清洗四次，再加入到聚二烯丙基二甲基氯化铵溶液与聚丙烯酸溶液中，重复六次，得到表面包裹六层电解质膜的水凝胶微球。

步骤S4、先用去离子水清洗步骤S3中形成的包裹六层电解质膜的水凝胶微球两次，洗去表面的CaCl₂溶液，再用0.6M浓度的NaCl清洗水凝胶微球，每次清洗10min，清洗多次至水凝胶微球的形状转变为胶囊状。

步骤S5、再用去离子水清洗胶囊状的微纳米马达，每次清洗10min，共清洗6次，得到微纳米马达胶囊。

在上述实施例的基础上，本实施例提供一种微纳米马达胶囊，即装载微纳米马达的微胶囊，由上述任一实施例方式的制备方法制出，包括微胶囊囊壁与微胶囊内容物，所述微胶囊囊壁包括聚电解质膜，所述微胶囊内容物包括海藻酸钠溶液与微纳米马达，所述微纳米马达分散在所述海藻酸钠溶液中，所述微胶囊囊壁包裹所述微胶囊内容物。

较好地，聚电解质膜为多层结构，多层聚电解质膜由不同的聚电解质形成。

结合图1所示，通过对具体实施方式一制备出的微纳米马达胶囊进行图片分析得出，制备出的微纳米马达胶囊直径在0.3mm左右，且包括外层电解质膜、内部微纳米马达与内部海藻酸钠溶液。

为了验证上述制备出的微纳米马达在胶囊中的活性，将为包裹在胶囊内的微纳米马达与微纳米马达胶囊分别置于浓度在5％的H₂O₂中观察微纳米马达的运动行为，H₂O₂的浓度范围为4.5％至5.5％。

具体地，利用明场显微镜录制微纳米马达在微纳米马达胶囊中运动视频(本实施例录制帧数为40帧每秒)，录制时长10秒，每帧0.025秒。

通过image J软件追踪视频中单个微马达的运动轨迹，得到每帧马达的位置坐标，利用坐标计算从0秒开始，每递加0.025秒(每递加0.025增加一帧)计算一个MSD，直到10秒为止。

具体地，MSD的计算方法：第一帧的坐标位置为(x₁,y₁),第n帧的坐标为(x_n,y_n),第n帧的MSD＝(x_n-x₁)²+(y_n-y₁)²，其中n≥1。

统计50个马达的MSD值，求出平均值，对时间作图。

结果如图2与图3所示，图2给出了单个微纳米马达的运动轨迹图，用于观察微纳米马达胶囊中的微纳米马达是否会做区别于布朗运行的自驱动，图3则计算出均方位移(MSD)与时间的对应关系曲线，判断微纳米马达的活性。图3给出了微纳米马达MSD统计图，通过追踪大量微纳米马达对其运动轨迹进行记录，并计算微纳米马达MSD的平均值，将均方位移的平均值作为时间的函数进行作图。

当微纳米马达具有活性作驱动运动时，均方位移与时间的关系是呈抛物线的关系。其中虚线曲线表示微纳米马达(未包裹在胶囊中的对照试验)在5％过氧化氢浓度中MSD与时间的函数曲线，曲线呈抛物线形式，表明微纳米马达在5％过氧化氢中作驱动运动证明微纳米马达有活性。实线表示微纳米马达在微胶囊中并置于5％过氧化氢浓度中的MSD与时间的函数曲线，曲线也呈抛物线形式，证明微纳米马达在粘度系数较高的胶囊内部也可以进行驱动运动，证明微纳米马达在胶囊内部存在活性。

本发明制备的微纳米马达依旧保持活性，并做区别于布朗运动的自驱动运动，包裹在胶囊内的微纳米马达在H₂O₂内的运动朝向与未包裹在胶囊内的微纳米马达在H₂O₂内的运动朝向相同，都朝着非铂侧一侧运动，经均方位移统计证明马达在微胶囊中做自驱动运动，制备的微纳米马达胶囊具备活性。

虽然本公开披露如上，但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员在不脱离本公开的精神和范围的前提下，可进行各种变更与修改，这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、将微纳米马达与海藻酸钠溶液混合均匀，制成混合物A；

步骤S2、将所述混合物A逐滴滴落到交联剂中，形成微珠；

步骤S3、用CaCl₂溶液配置阴离子电解质溶液和阳离子电解质溶液，依次将所述阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液分别与所述微珠反应，在所述微珠表面依次形成多层聚电解质膜，制成水凝胶微球；

步骤S4、用钠离子盐溶液清洗所述水凝胶微球至胶囊状；

步骤S5、用去离子水清洗所述胶囊状的微球，形成微纳米马达胶囊。

2.根据权利要求1所述的微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，所述交联剂包括Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺和Mn²⁺中的至少一种金属盐溶液。

3.根据权利要求1所述的微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，所述阴离子电解质包括聚苯乙烯磺酸钠、硫酸葡聚糖和聚丙烯酸中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，所述阳离子电解质包括聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯亚胺和聚丙烯胺盐酸盐中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述阴离子电解质溶液有多种，不同层的所述聚电解质膜由不同的所述阴离子电解质溶液形成；

和/或，所述阳离子电解质溶液有多种，不同层的所述聚电解质膜由不同的所述阳离子电解质溶液形成。

6.根据权利要求1-5任一所述的微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，所述阴离子电解质溶液和所述阳离子电解质溶液依次与所述微珠反应一次后形成一层所述聚电解质膜，所述微珠表面至少形成六层聚电解质膜。

7.根据权利要求1所述的微纳米马达胶囊制备方法，其特征在于，所述海藻酸钠溶液的浓度范围为0.4％至10％。

8.一种微纳米马达胶囊，其特征在于，所述微纳米马达胶囊由权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到。

9.根据权利要求8所述的微纳米马达胶囊，其特征在于，所述微纳米马达胶囊包括微胶囊囊壁与微胶囊内容物，所述微胶囊囊壁包括聚电解质膜，所述微胶囊内容物包括海藻酸钠溶液与微纳米马达，所述微纳米马达分散在所述海藻酸钠溶液中，所述微胶囊囊壁包裹所述微胶囊内容物。

10.根据权利要求9所述的微纳米马达胶囊，其特征在于，所述聚电解质膜为多层结构，多层所述聚电解质膜由不同的聚电解质形成。

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