CN110468399A - 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法 - Google Patents

一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110468399A
CN110468399A CN201810441959.7A CN201810441959A CN110468399A CN 110468399 A CN110468399 A CN 110468399A CN 201810441959 A CN201810441959 A CN 201810441959A CN 110468399 A CN110468399 A CN 110468399A
Authority
CN
China
Prior art keywords
strontium
pure titanium
composition coating
chemical composition
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810441959.7A
Other languages
English (en)
Inventor
肖桂勇
左康卿
吕宇鹏
许文花
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU RESEARCH INSTITUTE SHANDONG UNIVERSITY
Original Assignee
SUZHOU RESEARCH INSTITUTE SHANDONG UNIVERSITY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU RESEARCH INSTITUTE SHANDONG UNIVERSITY filed Critical SUZHOU RESEARCH INSTITUTE SHANDONG UNIVERSITY
Priority to CN201810441959.7A priority Critical patent/CN110468399A/zh
Publication of CN110468399A publication Critical patent/CN110468399A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/22—Orthophosphates containing alkaline earth metal cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C22/80—Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明公开了一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，所述制备方法包括配制含有锶离子、钙离子、磷酸二氢根离子以及促进剂的化学转化基础溶液；对纯钛基体表面依次进行脱脂去污、酸洗、水洗和表面活化；将处理后的纯钛基体与纯铁夹耦合后浸泡在化学转化基础溶液中，转化温度为50‑80℃，转化时间为10‑60min；于250‑450W超声场环境下的水浴中进行化学转化处理，得到医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜。通过上述方式，本发明能够通过在化学转化基础溶液中引入钙源和锶源，在纯钛表面制备得到同时含有锶、钙元素的化学转化膜，转化膜呈多层微纳米尺度板片状晶体结构形态，膜层主要由磷酸氢锶和磷酸锶钙相组成，其对提高钛基植入体成骨效果具有重要意义。

Description

一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法
技术领域
本发明属于生物医用金属材料表面改性技术领域，具体涉及一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法。
背景技术
钛及钛合金作为目前临床上应用最广泛的生物医用金属材料之一，具有优良的生物力学性能、生物相容性以及耐腐蚀性能，然而钛及钛合金作为生物惰性材料，在体内无法诱导磷灰石沉积，从而无法与骨组织产生骨性结合。对钛及钛合金进行表面改性是进一步提高其生物活性的有效手段，而在钛及钛合金表面制备一层生物活性膜层可以显著提高其表面生物活性，赋予其特定的生物学功能。磷酸盐化学转化法可以通过磷酸盐相原位生长在钛及钛合金表面制备一层不溶性转化膜，该方法工艺简单、成本低、用时短，在不改变钛及钛合金本身力学性能的基础上，可以在其表面制备磷酸盐转化膜，对提高钛及钛合金表面生物活性具有重要意义。
锶（Sr）是人体骨骼中存在的一种微量元素，在人体内与钙（Ca）元素具有相似的生理行为和化学性质，锶离子可以替代骨骼矿化组织中的钙离子参与到骨骼新陈代谢当中，对促进骨生成、抑制骨吸收具有显著效果。在临床上，用于治疗骨质疏松的含锶药物雷奈酸锶已经得到长期应用。有研究证明，锶元素可以促进骨髓间充质干细胞向成骨细胞分化，并促进成骨细胞增殖，抑制破骨细胞生成和吸收，与羟基磷灰石或磷酸钙盐相比，含锶磷酸盐转化膜能够显著提高钛及钛合金的骨生成及骨诱导能力。磷酸氢锶（SrHPO4）作为一种主要的含锶磷酸盐，在人体内具有向热力学更稳定的锶磷灰石（Sr5(PO4)3OH）转变的趋势。钙磷酸盐（CaP）是人体骨骼和牙釉质中的主要无机组成成分，能够与骨组织形成化学键合，在整形外科及齿科领域具有广泛应用。因此在钛及钛合金表面制备同时含有锶、钙元素的磷酸盐转化膜，可以赋予钛植入体表面良好的生物活性，并提高钛植入体表面诱导磷灰石沉积以及产生骨性结合的能力。
专利CN107338425A公开了一种在钛表明制备含锶磷酸盐生物活性转化膜的方法，该方法制备的转化膜主要物相组成为磷酸氢锶和磷酸锶，但对于同时含有锶、钙元素的转化膜没有提及。另外，对于钛及钛合金表面锶钙磷酸盐转化膜，目前没有检索到国内外相关文献资料的报道。
发明内容
本发明的首要目的在于提供了一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，采用超声场辅助作用得到主要物相为磷酸氢锶和磷酸锶钙的转化膜，转化膜均匀致密，具有多层微米尺度板片状晶体结构形态，制备工艺简单，成本低，转化率较高；磷酸氢锶和磷酸锶钙物相对于提高钛植入体成骨作用具有重要意义，可进一步促进钛在生物医学领域中的应用。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是： 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于，利用化学转化法在用纯钛表面制备一层磷酸锶钙转化膜，使其作为锶羟基磷灰石的前躯体；本发明包括以下具体步骤：
(1)将含有磷酸二氢根离子、锶离子、钙离子的化合物以及促进剂均匀混合制得到化学转化基础溶液；
(2)进行熟化处理；即向上述化学转化基础溶液中加入铁粉，于室温下熟化12-24h，过滤取上清液后得到熟化液；
(3)对纯钛基体依次进行磷化前预处理，包括脱脂去污、酸洗、水洗和表面活化；
(4)将步骤（3）预处理后的纯钛基体与纯铁夹耦合后置于步骤（2）得到的熟化液中进行化学转化处理；
(5)将步骤（4）所得产物进行清洗、干燥后得到纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜；
所述步骤（3）中的酸洗是指用2 wt %的氢氟酸进行清洗处理，酸洗温度为室温，酸洗时间为10-20 s；所述的表面活化用3 g/L的胶体钛溶液进行活化处理，其中活化温度为室温，活化时间为15-40 s。
优选的，所述步骤（1）中的化学转化基础液中磷酸根离子的浓度范围为0.05-0.30mol/L，钙离子的浓度范围为0.05-0.20 mol/L，锶离子浓度范围为0.20-0.40 mol/L。
优选的，所述步骤（1）中，化学转化基础溶液中锶离子来源于硝酸锶、氯化锶中的一种或多种。
优选的，所述步骤（1）中，化学转化基础溶液中钙离子来源于硝酸钙、磷酸二氢钙中的一种或多种。
优选的，所述步骤（4）中，调节熟化后的化学转化基础溶液pH值至2.50-4.50。
优选的，所述步骤（4）中，化学转化转化温度为50-80 ℃，转化时间为10-60 min。
优选的，所述步骤（4）中，化学转化在超声场环境中完成，超声功率为250-450W。
优选的，化学转化膜呈微纳米尺度多层板片状晶体结构形态，转化膜物相主要由磷酸氢锶和磷酸锶钙组成。
优选的，通过调控基础转化液中锶钙离子浓度的比例，调控转化膜晶粒大小及晶体结构。
优选的，通过调控化学转化基础液的配方和促进剂种类及工艺条件，使膜层晶体结构在微米级至纳米级尺度可控，并改变钛表面转化膜晶体的层片状结构及其孔隙程度。
本发明的有益效果是：
本发明所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，通过上述方法制备得到的纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜呈多层微米尺度板片状晶体结构形态，转化膜物相主要由磷酸氢锶和磷酸锶钙组成，可以用于生物医用钛及钛合金表面改性，提高钛及钛合金表面生物活性。
(1) 本发明从锶、钙元素的化学性质及生物学功能出发，通过磷酸盐化学转化法在纯钛表面原位生长获得同时含有锶、钙元素的转化膜，制备方法工艺简单、成本低、形膜率高。
(2) 本发明制备的化学转化膜呈现多层微纳米尺度板片状晶体结构形态，主要物相组成包括磷酸氢锶和磷酸锶钙，对于调控骨组织新陈代谢、促进骨生成、促进钛植入体与骨组织产生骨性结合具有重要意义。
附图说明
图1为参照本发明实施例2制备的纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的X射线衍射图。
图2为参照本发明实施例2制备的纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜多层微米尺度板片状晶体结构形态的场发射扫描电镜图像。
具体实施方式
下面结合实施例并配合附图对本发明所述制备方法做进一步的详细描述。
实施例1
(1) 称取Ca(NO3)2·4H2O 10 g，SrCl2 30 g，NaH2PO4 22 g，NaNO2 2 g，溶于1 L去离子水中混合均匀，得到化学转化基础液；
(2) 称取还原铁粉5 g，用7% v/v H3PO4酸洗15 s后加入到化学转化基础液中，于室温下静置熟化24 h，过滤取上清液后得到熟化液；
(3) 用10wt % H3PO4或1 mol/L NaOH溶液调节熟化液pH值为3.00；
(4) 将打磨好的纯钛基体依次用丙酮、乙醇、去离子水于室温下超声清洗10 min，然后用2 wt %的氢氟酸于室温下处理15 s，水洗后置于3 g/L的胶体钛溶液在室温下活化处理30 s；
(5) 将步骤（4）处理后的纯钛基体与纯铁夹耦合，然后浸泡于熟化液中，65 ℃，250W超声场环境下处理60 min；
(6) 将步骤（5）所得产物用去离子水冲洗数次，40 ℃下干燥2 h，得到纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜。
实施例2
(1) 称取Ca(NO3)2·4H2O 12 g，SrCl2 32 g，NaH2PO4 24 g，NaNO2 3 g，溶于1 L去离子水中混合均匀，得到化学转化基础液；
(2) 称取还原铁粉5 g，用7% v/v H3PO4酸洗15 s后加入到化学转化基础液中，于室温下静置熟化24 h，过滤取上清液后得到熟化液；
(3) 用10wt % H3PO4或1 mol/L NaOH溶液调节熟化液pH值为3.50；
(4) 将打磨好的纯钛基体依次用丙酮、乙醇、去离子水于室温下超声清洗10 min，然后用2 wt %的氢氟酸于室温下处理15 s，水洗后置于3 g/L的胶体钛溶液在室温下活化处理30 s；
(5) 将步骤（4）处理后的纯钛基体与纯铁夹耦合，然后浸泡于熟化液中，70 ℃，250W超声场环境下处理60 min；
(6) 将步骤（5）所得产物用去离子水冲洗数次，40 ℃下干燥2 h，得到纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜。
实施例3
(1) 称取Ca(NO3)2·4H2O 15 g，SrCl2 35 g，NaH2PO4 26 g，NaNO2 5 g，溶于1 L去离子水中混合均匀，得到化学转化基础液；
(2) 称取还原铁粉5 g，用7% v/v H3PO4酸洗15 s后加入到化学转化基础液中，于室温下静置熟化24 h，过滤取上清液后得到熟化液；
(3) 用10wt % H3PO4或1 mol/L NaOH溶液调节熟化液pH值为4.00；
(4) 将打磨好的纯钛基体依次用丙酮、乙醇、去离子水于室温下超声清洗10 min，然后用2 wt %的氢氟酸于室温下处理15 s，水洗后置于3 g/L的胶体钛溶液在室温下活化处理30 s；
(5) 将步骤（4）处理后的纯钛基体与纯铁夹耦合，然后浸泡于熟化液中，75 ℃，250W超声场环境下处理60 min；
(6) 将步骤（5）所得产物用去离子水冲洗数次，40 ℃下干燥2 h，得到纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜。
本发明所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，从锶、钙元素的化学性质及生物学功能出发，通过磷酸盐化学转化法在纯钛表面原位生长获得同时含有锶、钙元素的转化膜，制备方法工艺简单、成本低、形膜率高；同时，本发明制备的化学转化膜呈现多层微纳米尺度板片状晶体结构形态，主要物相组成包括磷酸氢锶和磷酸锶钙，对于调控骨组织新陈代谢、促进骨生成、促进钛植入体与骨组织产生骨性结合具有重要意义。
以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：利用化学转化法在用纯钛表面制备一层磷酸锶钙转化膜，使其作为锶羟基磷灰石的前躯体；本发明包括以下具体步骤：
将含有磷酸二氢根离子、锶离子、钙离子的化合物以及促进剂均匀混合制得到化学转化基础溶液；
进行熟化处理；即向上述化学转化基础溶液中加入铁粉，于室温下熟化12-24h，过滤取上清液后得到熟化液；
对纯钛基体依次进行磷化前预处理，包括脱脂去污、酸洗、水洗和表面活化；
将步骤（3）预处理后的纯钛基体与纯铁夹耦合后置于步骤（2）得到的熟化液中进行化学转化处理；
将步骤（4）所得产物进行清洗、干燥后得到纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜；
所述步骤（3）中的酸洗是指用2 wt %的氢氟酸进行清洗处理，酸洗温度为室温，酸洗时间为10-20 s；所述的表面活化用3 g/L的胶体钛溶液进行活化处理，其中活化温度为室温，活化时间为15-40 s。
2.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的化学转化基础液中磷酸根离子的浓度范围为0.05-0.30 mol/L，钙离子的浓度范围为0.05-0.20 mol/L，锶离子浓度范围为0.20-0.40 mol/L。
3.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，化学转化基础溶液中锶离子来源于硝酸锶、氯化锶中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，化学转化基础溶液中钙离子来源于硝酸钙、磷酸二氢钙中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，调节熟化后的化学转化基础溶液pH值至2.50-4.50。
6.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，化学转化转化温度为50-80 ℃，转化时间为10-60 min。
7.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，化学转化在超声场环境中完成，超声功率为250-450W。
8.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：化学转化膜呈微纳米尺度多层板片状晶体结构形态，转化膜物相主要由磷酸氢锶和磷酸锶钙组成。
9.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：通过调控基础转化液中锶钙离子浓度的比例，调控转化膜晶粒大小及晶体结构。
10.如权利要求1所述的一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法，其特征在于：通过调控化学转化基础液的配方和促进剂种类及工艺条件，使膜层晶体结构在微米级至纳米级尺度可控，并改变钛表面转化膜晶体的层片状结构及其孔隙程度。
CN201810441959.7A 2018-05-10 2018-05-10 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法 Pending CN110468399A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810441959.7A CN110468399A (zh) 2018-05-10 2018-05-10 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810441959.7A CN110468399A (zh) 2018-05-10 2018-05-10 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110468399A true CN110468399A (zh) 2019-11-19

Family

ID=68503920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810441959.7A Pending CN110468399A (zh) 2018-05-10 2018-05-10 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110468399A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112126915A (zh) * 2020-09-27 2020-12-25 灵璧县飞松机械制造有限责任公司 一种离心风机叶轮叶片表面处理工艺
CN115501387A (zh) * 2022-09-23 2022-12-23 山东第一医科大学(山东省医学科学院) 一种可缓释微量元素与外泌体的钛植入体及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112126915A (zh) * 2020-09-27 2020-12-25 灵璧县飞松机械制造有限责任公司 一种离心风机叶轮叶片表面处理工艺
CN115501387A (zh) * 2022-09-23 2022-12-23 山东第一医科大学(山东省医学科学院) 一种可缓释微量元素与外泌体的钛植入体及其制备方法
CN115501387B (zh) * 2022-09-23 2023-07-07 山东第一医科大学(山东省医学科学院) 一种可缓释微量元素与外泌体的钛植入体及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ratnayake et al. Substituted hydroxyapatites for bone regeneration: A review of current trends
Dorozhkin Calcium orthophosphate coatings on magnesium and its biodegradable alloys
Ling et al. Recent advances in hydrothermal modification of calcium phosphorus coating on magnesium alloy
Saleh et al. Biodegradable/biocompatible coated metal implants for orthopedic applications
CN104947097B (zh) 一种纯钛表面磷酸氢钙微纳米纤维转化膜的制备方法
CN101156963A (zh) 电化学法制备类骨生物活性涂层医用材料的方法
CN111973812B (zh) 可降解镁基骨内植物表面具有生物活性、分级结构的羟基磷灰石涂层及制备方法
CN112076348B (zh) 一种医用金属表面抗感染-促进骨整合的涂层、制备方法及应用
JP2012525201A (ja) イオン置換されたリン酸カルシウムコーティング
Oshida Hydroxyapatite: synthesis and applications
Harding et al. Bioinspired deposition-conversion synthesis of tunable calcium phosphate coatings on polymeric hydrogels
KR20190121764A (ko) 즉각적 나노다공성 생체인공 골 조직 복합재 가공 방법
CN110468399A (zh) 一种医用纯钛表面锶钙磷酸盐化学转化膜的制备方法
Wan et al. Biomimetically precipitated nanocrystalline hydroxyapatite
Zhao et al. Advances in biomimetic apatite coating on metal implants
Tabassum Role of substitution in bioceramics
Ran et al. Strontium-doped hydroxyapatite and its role in osteogenesis and angiogenesis
KR101203814B1 (ko) 의료용 임플란트 표면 처리 및 생체친화성 박막 코팅 기술
CN107338425A (zh) 一种钛表面含锶磷酸盐生物活性转化膜的制备方法
Andronescu et al. Nano-hydroxyapatite: novel approaches in biomedical applications
CN106591923B (zh) 一种β-磷酸三钙纳米涂层的制备方法
Mostafa et al. Magnetic hydroxyapatite bisphosphonate-based composites: A bone-targeting nanosystem
Dorozhkin Surface modification of magnesium and its biodegradable alloys by calcium orthophosphate coatings to improve corrosion resistance and biocompatibility
CN100421734C (zh) 一种快速制备钛或钛合金表面生物活性涂层的方法
Ullah et al. Physicochemical Properties and Simulation of Magnesium/Zinc Binary-Substituted Hydroxyapatite with Enhanced Biocompatibility and Antibacterial Ability

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20191119