CN110449177B - 一种用于空气综合净化的多功能单原子催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于空气综合净化的多功能单原子催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110449177B CN110449177B CN201910763201.XA CN201910763201A CN110449177B CN 110449177 B CN110449177 B CN 110449177B CN 201910763201 A CN201910763201 A CN 201910763201A CN 110449177 B CN110449177 B CN 110449177B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- transition metal
- atom
- metal element
- zifs
- organic framework
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 80
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000013153 zeolitic imidazolate framework Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- YSWBFLWKAIRHEI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC=1N=CNC=1C YSWBFLWKAIRHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 9
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 22
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 8
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- JFRHWQBNJASIQN-UHFFFAOYSA-N CO.CC1=C(N=CN1)C Chemical compound CO.CC1=C(N=CN1)C JFRHWQBNJASIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZJLKZLGZJOXUSX-UHFFFAOYSA-N CO.O.O.O.O.O.O.[N+](=O)([O-])[O-].[Zn+2].[N+](=O)([O-])[O-] Chemical compound CO.O.O.O.O.O.O.[N+](=O)([O-])[O-].[Zn+2].[N+](=O)([O-])[O-] ZJLKZLGZJOXUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 5
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 5
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 5
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 5
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 240000000513 Santalum album Species 0.000 description 1
- 235000008632 Santalum album Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229940063663 carbon dioxide 100 % Drugs 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000002354 daily effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 208000032839 leukemia Diseases 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种单原子催化剂，由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述碳载体由ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成；所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部。本申请还提供了所述单原子催化剂的制备方法与应用。本发明提供的单原子催化剂作为催化剂在空气综合净化中表现出极大地应用潜力，具备广谱抗菌、清除雾霾、清除甲醛等多重功能。
Description
技术领域
本发明涉及净化技术领域，尤其涉及单原子催化剂、其制备方法及其应用。
背景技术
由于人们对工业高度发达的负面影响预料不够且预防不利，导致全球性的环境污染问题日益严重，危害人类的健康生存与发展，因此，污染问题的治理已经迫在眉睫。目前，环境污染主要分空气污染、土壤污染和水体污染；其中空气污染对人们的影响最为直接，室内外细菌、雾霾颗粒(PM2.5和PM10)、甲醛及其他小分子等各种污染物持续影响人们的身体健康，每天都有人因接触了这些污浊空气而染上呼吸器官、视觉器官、癌症、白血病等疾病，在蓝天白云下自由自在地呼吸的情景离人们越来越遥远。为此，人们积极开发各类净化装置及材料，市场上广泛出售的商品包括空气净化器、3M防霾口罩、活性炭包以及净水机等层出不穷。
上述商品的核心滤芯功能单一、结构复杂。其中，实现广谱抗菌的主要技术是强力紫外光、光催化产生活性氧以及纳米银催化剂的单一技术或多重技术。强力紫外光装置较贵且对身体有害；光催化材料需要严重依赖外界光源；纳米银材料价格昂贵且容易氧化失活。对甲醛来说，目前市场上的装置主要依赖于活性炭的高效吸附，不能从根本上有效地将甲醛进一步转化为二氧化碳，其威胁仍然存在。室温条件下快速高效地将甲醛转化为无害的二氧化碳尤为重要。因此，开发新型廉价、高效的材料用于空气综合净化受到广泛关注。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种单原子催化剂，本申请提供的单原子催化剂可用于广谱抗菌、清除雾霾和清除甲醛，且具有较好的应用效果。
有鉴于此，本申请提供了一种单原子催化剂，由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述碳载体由ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成；所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部。
优选的，所述第二过渡金属元素选自ⅠB、ⅡB和Ⅷ中的一种或多种；具体的，所述第二过渡金属元素选自Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Mn和Zn中的一种或多种。
本申请还提供了一种单原子催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将ZIFs系金属有机框架材料、有机溶剂和第二过渡金属化合物的水溶液混合，烘干后得到固体粉末；
将所述固体粉末进行煅烧，得到单原子催化剂。
优选的，所述ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属原子与所述ZIFs系金属有机框架材料中杂原子的原子比为1：(20～50)；所述ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素与所述第二过渡金属化合物的第二过渡金属元素的摩尔比为1：(5～20)。
优选的，所述煅烧在惰性气氛下进行，所述煅烧的温度为600～1000℃，时间为2～4h。
优选的，所述ZIFs系金属有机框架材料的制备方法具体为：
将第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液混合，得到混合溶液；
将所述混合溶液采用甲醇离心洗涤，烘干，得到ZIFs系金属有机框架材料。
优选的，所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液的摩尔浓度为0.01～0.2mol/L，所述有机配体的甲醇溶液的摩尔浓度为0.1～1mol/L；所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液的体积比为1:1～1:10；所述第二过渡金属化合物的水溶液的浓度为10～200mg/ml。
本申请还提供了所述的或所述的制备方法所制备的单原子催化剂在抗菌方面的应用。
本申请还提供了所述的或所述的制备方法所制备的单原子催化剂在雾霾净化上的应用。
本申请还提供了所述的或所述的制备方法所制备的单原子催化剂在甲醛清除上的应用。
本申请提供了一种单原子催化剂，其由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述碳载体由ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成；所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部。本申请提供的单原子催化剂中的第二过渡金属元素以原子的形式均匀的分布在碳载体内部；在广谱抗菌方面，单原子催化剂自身可以活化空气中的氧气产生活性氧，氧化细菌的细菌膜、蛋白质、遗传物质等将细胞杀死，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌等四种代表性菌种表现出＞99％的去除率；同时，单原子催化剂中的碳载体具有较强的吸附性，可对雾霾颗粒表现出＞99.9％的去除率；进一步的，单原子催化剂中的碳载体具有较强的吸附性，同时第二过渡金属原子可以活化空气中的氧气产生活性氧，在室温下10min内将甲醛氧化为二氧化碳和水，且长时间使用无明显的失活。
附图说明
图1为本发明实施例1～4制备的Fe单原子、Co单原子、Ni单原子以及Mn单原子催化剂的透射和扫描电子显微镜下图像；
图2为根据本发明实施例1～4制备的Fe单原子、Co单原子、Ni单原子以及Mn单原子催化剂的球差矫正高角度环形暗场扫描透射电子显微镜图像；
图3为根据本发明实施例1～4制备的单原子催化剂对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌、绿脓杆菌等四种代表性的菌种反应前后的细菌形貌；
图4为根据本发明实施例1～4制备的单原子催化剂对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌、绿脓杆菌等四种代表性的菌种的抗菌性能图；
图5为根据本发明的实施例1～4制备的单原子催化剂用于雾霾净化的示意图、实物图、装置图及性能图；
图6为根据本发明的实施例1～4制备的单原子催化剂在甲醛清除转化实验中的测试图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
鉴于净化方面的需求，本申请提供了一种单原子催化剂及其制备方法，该催化剂对应用于空气空气净化方面具有较好的效果；具体的，本申请提供了一种单原子催化剂，由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部；所述碳载体由ZIFs系列金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成。
上述单原子催化剂，是由前驱体经过煅烧后得到的，所述前驱体由第一过渡金属元素、第二过渡金属元素和有机配体二甲基咪唑组成，其中第一过渡金属元素和有机配体形成ZIFs系金属有机框架材料，在煅烧的过程中，第一过渡金属元素高温挥发，二甲基咪唑有机配体碳化，由此形成非金属N原子掺杂的碳载体；第二过渡金属元素与碳载体中的非金属杂原子N原子相互作用，并被包覆在有机配体碳载体的碳层里面且以单原子的形式存在。
本申请单原子催化剂中的ZIFs系金属有机框架材料为本领域技术人员熟知的有机金属框架材料，其中的第一过渡金属元素为Zn或Co，在本申请中，所述第一过渡金属元素为Zn；在本申请中，所述第二过渡金属元素选自ⅠB、ⅡB和Ⅷ中的一种或多种；具体的，所述第二过渡金属元素选自Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Mn和Zn中的一种或多种。本申请还提供了所述单原子催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将ZIFs系金属有机框架材料、有机溶剂和第二过渡金属化合物的水溶液混合，烘干后得到固体粉末；
将所述固体粉末进行煅烧，得到单原子催化剂。
在上述制备单原子催化剂的过程中，本申请首先需要准备ZIFs系金属有机框架材料，其制备方法具体为：
将第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液混合，得到混合溶液；
将所述混合溶液采用甲醇离心洗涤，烘干，得到ZIFs系金属有机框架材料。
在上述制备ZIFs系金属有机框架材料的过程中，首先将第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液混合，得到混合溶液，上述过程中，第一过渡金属化合物在具体实施例中选自硝酸锌或硝酸钴；所述有机配体为二甲基咪唑。所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液的摩尔浓度为0.01～0.2mol/L，所述有机配体的甲醇溶液的摩尔浓度为0.1～1mol/L；所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液的体积比为1:1～1:10，所述ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属原子与所述ZIFs系金属有机框架材料中杂原子的原子比为1：(20～50)；在具体实施例中，所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液的摩尔浓度为0.08～0.15mol/L，所述有机配体的甲醇溶液的摩尔浓度为0.3～0.8mol/L，所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液的体积比为1:1～1:5。
本申请然后将上述得到的混合溶液离心洗涤后烘干，即得到ZIFs有机金属框架材料。
在上述ZIFs系有机金属框架材料之后，则将所述ZIFs系金属有机框架材料、有机溶剂和第二过渡金属化合物的水溶液混合，烘干后得到固体粉末；在此过程中，利用混合溶剂浸渍吸附法对第二过渡金属元素进行吸附。所述有机溶剂选自体积比为1:1的乙醇和水的混合溶液，所述第二过渡金属化合物的水溶液的浓度为10～200mg/ml，所述ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素与所述第二过渡金属化合物的第二过渡金属元素的摩尔比为1：(5～20)。所述烘干为本领域技术人员熟知的烘干手段，对此本申请没有特别的限制，在具体实施例中，所述烘干在60～90℃的烘箱中进行。
本申请最后将所述固体粉末进行煅烧，以使第一过渡金属元素挥发，从而形成未饱和N的空缺位点，而第二过渡金属元素与N空位结合形成单原子分散，同时有机配体碳化，形成非金属杂原子N掺杂的碳载体，其单原子包覆于碳载体内部。所述煅烧在惰性气氛下进行，所述惰性气氛可选子氮气或氩气，所述煅烧的温度为600～1000℃，时间为2～4h；在具体实施例中，所述煅烧的温度为800～900℃，时间为3h，以使第一过渡金属元素挥发和有机配体二甲基咪唑碳化。
本申请还提供了所述上述单原子催化剂的应用，具体是在抗菌方面的应用、在雾霾净化上的应用以及在甲醛清除上的应用；所述单原子催化剂在上述三个方面的应用主要是指作为催化剂在上述三个方面的应用。
所述单原子催化剂在抗菌方面的应用，是指单原子催化剂在广谱抗菌方面，其可以活化空气中的氧气产生活性氧，从而氧化细菌的细胞膜、蛋白质、遗传物质等而将细菌杀死。所述单原子催化剂在抗菌方面应用时，其可以为本领域技术人员熟知的形式，对此本申请没有特别的限制，示例的，此应用可进一步用于制作各种防护以及净化用品，包括抗菌口罩、抗菌纺织品、空气净化器、净水机以及新风系统等等。在本申请的具体实施例中，所述单原子催化剂主要针对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌具有较高的去除率，对其他常见的菌种同样具有较好的去除率。
所述单原子催化剂在雾霾净化方面的应用，在本申请中，所述单原子催化剂在雾霾净化方面的应用主要是指单原子催化剂可制备成滤膜、口罩等形式的过滤装置来实现雾霾的净化，即过滤装置为本领域技术人员熟知的，对此本申请没有特别的限制。在具体实施例中，所述单原子催化剂与医用无纺布复合成滤膜，利用该滤膜对甲醛进行清除；实验结果表明，单层滤膜对PM2.5、PM10等雾霾颗粒的清除率可达99％以上。
所述单原子催化剂在甲醛清除上的应用，在本申请中，所述单原子催化剂在甲醛清除方面的应用主要是指单原子催化剂可以制备成炭包、净化装置等形式的甲醛清除装置来实现甲醛的清除，即甲醛清除装置为本领域技术人员熟知的，对此本申请没有特别的限制。实验结果表明，单原子催化剂作为催化剂可在10min内将甲醛100％转化为二氧化碳，且长时间测试均有很好的活性。
本发明提供的单原子催化剂的制备方法简单易行，结构稳定、可批量生产，亦可用来制备其他各种单原子催化剂。本发明提供的过渡金属单原子分散的催化剂在空气综合净化中表现出极大地应用潜力，具备广谱抗菌、清除雾霾、清除甲醛等多重功能。本发明适合用于房屋建材、家庭护理、个人防护以及日常用品等众多领域，能够推进空气污染综合治理市场的长足发展。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的单原子催化剂、制备方法及其应用进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
不同原子量Fe单原子分散的催化剂的制备：
(1)配置0.125mol/L的六水合硝酸锌甲醇溶液，0.5mol/L的二甲基咪唑甲醇溶液；然后将30毫升的0.125mol/L六水合硝酸锌甲醇溶液加入到30毫升的二甲基咪唑甲醇溶液中，超声溶解，然后再将混合溶液搅拌过夜；
(2)将得到的混合溶液用甲醇离心洗涤3～5次，在70℃烘箱中烘干过夜，得到金属有机框架材料固体粉末；
(3)将上述得到的金属有机框架100mg分散在10mL的乙醇和水(v/v＝1/1)的混合溶液，然后分别加入30ul浓度为10～100mg/ml的硝酸铁水溶液搅拌2～4h后洗涤烘干；
(4)将得到的固体粉末放入瓷舟，再放入管式炉密封通入惰性气体，在惰性气氛下升温到900℃，煅烧3h，然后自然冷却降温到室温，取出在玛瑙研钵中研磨30min，得到Fe单原子分散的催化剂，材料形貌参见附图1，由图1可知，上述催化剂为均匀多孔的碳材料；如附图2所示，在电镜下观察到Fe单原子均匀地单分散在氮掺杂的碳基上。
实施例2
不同原子量Co单原子分散的催化剂的制备：
(1)配置0.125mol/L的六水合硝酸锌甲醇溶液，0.5mol/L的二甲基咪唑甲醇溶液；然后将30毫升的0.125mol/L六水合硝酸锌甲醇溶液加入到30毫升的二甲基咪唑甲醇溶液中，超声溶解，然后再将混合溶液搅拌过夜；
(2)将得到的混合溶液用甲醇离心洗涤3～5次，在70℃烘箱中烘干过夜，得到金属有机框架材料固体粉末；
(3)将上述得到的金属有机框架材料100mg分散在10mL的乙醇和水(v/v＝1/1)的混合溶液，然后分别加入30ul浓度为10～100mg/ml的硝酸钴水溶液搅拌2～4h后洗涤烘干；
(4)将得到的固体粉末放入瓷舟，再放入管式炉密封通入惰性气体，在惰性气氛下升温到900℃，煅烧3h，然后自然冷却降温到室温，取出在玛瑙研钵中研磨30min，得到Co单原子分散的催化剂，材料形貌参见附图1，由图1可知，上述催化剂为均匀多孔的碳材料；如图2所示，在电镜下观察到Co单原子均匀地单分散在氮掺杂的碳基上。
实施例3
不同原子量Ni单原子分散的催化剂的制备：
(1)配置0.125mol/L的六水合硝酸锌甲醇溶液，0.5mol/L的二甲基咪唑甲醇溶液；然后将30毫升的0.125mol/L六水合硝酸锌甲醇溶液加入到30毫升的二甲基咪唑甲醇溶液中，超声溶解，然后再将混合溶液搅拌过夜；
(2)将得到的混合溶液用甲醇离心洗涤3-5次，在70℃烘箱中烘干过夜，得到金属有机框架材料固体粉末；
(3)将上述得到的金属有机框架材料100mg分散在10mL的乙醇和水(v/v＝1/1)的混合溶液，然后分别加入30ul浓度为10～100mg/ml的硝酸镍水溶液搅拌2～4h后洗涤烘干；
(4)将得到的固体粉末放入瓷舟，再放入管式炉密封通入惰性气体，在惰性气氛下升温到900℃，煅烧3h，然后自然冷却降温到室温，取出在玛瑙研钵中研磨30min，得到Ni单原子分散的催化剂，材料形貌参见附图1，由图1可知，上述催化剂为均匀多孔的碳材料；如图2所示，在电镜下观察到Ni单原子均匀地单分散在氮掺杂的碳基上。
实施例4
不同原子量Mn单原子分散的催化剂的制备：
(1)配置0.125mol/L的六水合硝酸锌甲醇溶液，0.5mol/L的二甲基咪唑甲醇溶液；然后将30毫升的0.125mol/L六水合硝酸锌甲醇溶液加入到30毫升的二甲基咪唑甲醇溶液中，超声溶解，然后再将混合溶液搅拌过夜；
(2)将得到的混合溶液用甲醇离心洗涤3-5次，在70℃烘箱中烘干过夜，得到金属有机框架材料固体粉末；
(3)将上述得到的金属有机框架材料100mg分散在10mL的乙醇和水(v/v＝1/1)的混合溶液，然后分别加入30ul浓度为10～100mg/ml的硝酸锰水溶液搅拌2～4h后洗涤烘干；
(4)将得到的固体粉末放入瓷舟，再放入管式炉密封通入惰性气体，在惰性气氛下升温到900℃，煅烧3h，然后自然冷却降温到室温，取出在玛瑙研钵中研磨30min，得到Mn单原子分散的催化剂，材料形貌参见附图1，由图1可知，上述催化剂为均匀多孔的碳材料；如图2所示，在电镜下观察到Mn单原子均匀地单分散在氮掺杂的碳基上。
实施例5
对制备实施例1～4制得的Fe、Co、Ni、Mn单原子分散的催化剂进行广谱抗菌实验测试：
测试菌种为四种代表性的细菌：金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌。一次接种细菌，培养生长16～18h，二次接种细菌，生长1.5h左右，然后离心，计数细菌，将其分散在PBS缓冲溶液中，将1mL的1.5*106cfu/mL菌液与150uL的200μg/mL的催化剂分散液混合，放置在培养箱内培养，最后将培养的细菌铺平板的方式进行计数。抗菌反应前后的形貌变化参加附图3，性能结果参见附图4；由图3可以看出，反应后细菌出现明显的皱缩、破裂，这是由于单原子催化剂作为催化剂可以活化空气中的氧气产生活性氧，从而氧化细菌的细胞膜、蛋白质、遗传物质等将细菌杀死；从图4可以看出，单原子催化剂对上述四种代表性的细菌均表现出很好的清除功能，杀菌率均在99.9％以上。
实施例6
将制备实施例1～4制得的Fe、Co、Ni、Mn单原子分散的催化剂用于雾霾过滤测试：
称取50mg所制备的单原子催化剂，将其分散在10mL的正丙醇和水(v/v＝1/1)的混合溶液中，加入3mL质量浓度为5％的Nafion溶液，超声分散均匀，搅拌24h；然后将该催化剂溶液喷涂在5cm*5cm的医用无纺布上，热压干燥，从而得到单原子催化剂滤膜。
在雾霾颗粒测试装置中，两端分别放置PM2.5和PM10检测器，将单原子滤膜置于装置中间；在进口处连接的雾霾生成缸中点燃檀香，空气泵以20mL/min的流量进行测试，根据前后检测器评价单原子滤膜的过滤雾霾性能。装置及性能测试结果参见附图5；从图5可以看出，将催化剂与医用无纺布复合成滤膜之后，单层滤膜就可对PM2.5、PM10等雾霾颗粒的清除率达99％以上。
实施例7
将制备实施例1～4制得的Fe、Co、Ni、Mn单原子分散的催化剂用于甲醛转化测试：
称取50mg催化剂，研磨压片，进一步制备成40～60目的颗粒，之后放入固定反应床进行测试。甲醛起始浓度：100ppm，流量：100mL·min-1，空速(GHSV)：120,000mL·g-1·h-1，数据采集频次：5min/次，反应温度30℃。不同单原子催化剂性能测试结果参见附图6，图6中1、2、3、4分别代表不同的单原子催化剂；由图6可知，性能最好的单原子催化剂10min内即可将甲醛100％地转化为无害的二氧化碳，长时间测试均有很好的活性。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (9)
1.单原子复合材料在广谱抗菌方面的应用；
所述单原子复合材料由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述碳载体由ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成；所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部；所述第一过渡金属元素选自Zn，所述第二过渡金属元素选自Fe、Co、Ni和Mn中的一种或多种。
2.单原子复合材料在雾霾净化上的应用；
所述单原子复合材料由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述碳载体由ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成；所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部；所述第一过渡金属元素选自Zn，所述第二过渡金属元素选自Fe、Co、Ni和Mn中的一种或多种。
3.单原子复合材料在甲醛清除上的应用;
所述单原子复合材料由碳载体和第二过渡金属元素组成，所述碳载体由ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素挥发和二甲基咪唑碳化后形成；所述第二过渡金属原子与所述碳载体中的N原子相互作用，且以单原子的形式被所述碳载体包覆在内部；所述第一过渡金属元素选自Zn，所述第二过渡金属元素选自Fe、Co、Ni和Mn中的一种或多种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的应用，其特征在于，所述单原子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将ZIFs系金属有机框架材料、有机溶剂和第二过渡金属化合物的水溶液混合，烘干后得到固体粉末；
将所述固体粉末进行煅烧，得到单原子复合材料。
5.根据权利要求1~3任一项所述的应用，其特征在于，所述ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属原子与所述ZIFs系金属有机框架材料中氮原子的原子比为1：（20~50）；所述ZIFs系金属有机框架材料中的第一过渡金属元素与所述第二过渡金属化合物的第二过渡金属元素的摩尔比为1：（5~20）。
6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述煅烧在惰性气氛下进行，所述煅烧的温度为600~1000℃，时间为2~4h。
7.根据权利要求1~3任一项所述的应用，其特征在于，所述ZIFs系金属有机框架材料的制备方法具体为：
将第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液混合，得到混合溶液；
将所述混合溶液采用甲醇离心洗涤，烘干，得到ZIFs系金属有机框架材料。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液的摩尔浓度为0.01~0.2mol/L，所述有机配体的甲醇溶液的摩尔浓度为0.1~1mol/L；所述第一过渡金属化合物的甲醇溶液和有机配体的甲醇溶液的体积比为1:1~1:10。
9.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述第二过渡金属化合物的水溶液的浓度为10~200 mg/mL 。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910763201.XA CN110449177B (zh) | 2019-08-19 | 2019-08-19 | 一种用于空气综合净化的多功能单原子催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910763201.XA CN110449177B (zh) | 2019-08-19 | 2019-08-19 | 一种用于空气综合净化的多功能单原子催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110449177A CN110449177A (zh) | 2019-11-15 |
| CN110449177B true CN110449177B (zh) | 2021-01-15 |
Family
ID=68487548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910763201.XA Active CN110449177B (zh) | 2019-08-19 | 2019-08-19 | 一种用于空气综合净化的多功能单原子催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110449177B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113042054B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-10-28 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种碳负载镍催化剂的制备方法及用途 |
| CN111266099A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-12 | 联科华技术股份有限公司 | 一系列无机抗菌防霉单原子催化剂及其制备方法 |
| CN111584889B (zh) * | 2020-05-29 | 2021-05-11 | 深圳大学 | 一种含锌单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111892715B (zh) * | 2020-08-13 | 2021-04-16 | 广东泰金智能包装有限公司 | 一种金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
| CN112336912B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-06-14 | 联科华技术有限公司 | 一种单原子抗菌消毒止血水凝胶及其制备方法 |
| CN114682283B (zh) * | 2020-12-31 | 2023-06-16 | 北京单原子催化科技有限公司 | 碳氮包覆负载型金属单原子催化剂、制备方法及其应用 |
| CN112973758A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-06-18 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种基于ZIFs的高分散Co基双金属催化剂及其制备方法 |
| CN112869264B (zh) * | 2021-04-01 | 2022-09-02 | 联科华技术有限公司 | 一种具有抗菌抗病毒功能的单原子医用防护口罩 |
| CN114541033B (zh) * | 2022-02-25 | 2023-02-03 | 联科华技术有限公司 | 一种单原子抗菌抗病毒防霉除醛无纺布及其制备方法 |
| CN114878661B (zh) * | 2022-05-11 | 2024-08-16 | 中国科学技术大学 | 一种应用于传感电极的单原子催化剂及其制备方法以及应用 |
| CN115785475B (zh) * | 2022-12-25 | 2023-10-31 | 深圳市勇粒生物科技有限公司 | 抗菌金属有机框架材料及其制备方法与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102284077A (zh) * | 2010-06-18 | 2011-12-21 | 上海牛翼新能源科技有限公司 | 用于室(车)内环境的多功能高效空气净化器 |
| CN109939718A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-06-28 | 中国科学院化学研究所 | 一种具有高催化活性的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109939712A (zh) * | 2019-03-16 | 2019-06-28 | 北京氦舶科技有限责任公司 | 一种单原子贵金属催化剂及其制备和在室温催化氧化甲醛中的应用 |
| CN109999802A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-12 | 西安交通大学 | 一种高稳定性单原子铂基催化剂及其制备方法和在挥发性含氧烃低温净化中的应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104772165B (zh) * | 2014-04-22 | 2018-09-11 | 北京林业大学 | 一种基于zif-8材料的加氢催化剂及其合成方法 |
| CN108242549B (zh) * | 2016-12-27 | 2021-08-17 | 中国科学技术大学 | 一种viii族单原子分散的催化剂及其制备方法 |
| CN107749483B (zh) * | 2017-06-12 | 2020-05-12 | 中国科学技术大学 | 一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法 |
| CN107376970B (zh) * | 2017-07-25 | 2020-04-24 | 中国石油大学(北京) | 单原子铁掺氮多孔碳催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109494381A (zh) * | 2017-09-12 | 2019-03-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种单原子铁基碳材料及制备方法和电催化应用 |
| CN107626294B (zh) * | 2017-10-23 | 2020-04-17 | 清华大学 | 一种金属单原子位点催化剂的制备方法 |
| CN109908904A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-06-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种过渡金属单原子催化剂及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-08-19 CN CN201910763201.XA patent/CN110449177B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102284077A (zh) * | 2010-06-18 | 2011-12-21 | 上海牛翼新能源科技有限公司 | 用于室(车)内环境的多功能高效空气净化器 |
| CN109939712A (zh) * | 2019-03-16 | 2019-06-28 | 北京氦舶科技有限责任公司 | 一种单原子贵金属催化剂及其制备和在室温催化氧化甲醛中的应用 |
| CN109939718A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-06-28 | 中国科学院化学研究所 | 一种具有高催化活性的单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109999802A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-12 | 西安交通大学 | 一种高稳定性单原子铂基催化剂及其制备方法和在挥发性含氧烃低温净化中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110449177A (zh) | 2019-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110449177B (zh) | 一种用于空气综合净化的多功能单原子催化剂及其制备方法 | |
| Wu et al. | Visible-light-induced photocatalytic inactivation of bacteria by composite photocatalysts of palladium oxide and nitrogen-doped titanium oxide | |
| Liu et al. | Thermal-sprayed photocatalytic coatings for biocidal applications: A review | |
| Malik et al. | A review on the green synthesis of nanoparticles, their biological applications, and photocatalytic efficiency against environmental toxins | |
| Li et al. | Palladium oxide nanoparticles on nitrogen‐doped titanium oxide: accelerated photocatalytic disinfection and post‐illumination catalytic “memory” | |
| CN102198405B (zh) | 一种净化室内甲醛用的复合催化剂及其制备方法 | |
| Mao et al. | PAN supported Ag-AgBr@ Bi20TiO32 electrospun fiber mats with efficient visible light photocatalytic activity and antibacterial capability | |
| CN104722297A (zh) | 纳米空气净化触媒及其制备方法 | |
| Abdelhameed et al. | Titanium-based metal-organic framework capsulated with magnetic nanoparticles: Antimicrobial and photocatalytic degradation of pesticides | |
| CN110433737B (zh) | 一种多功能生物质基复合水凝胶的制备方法及其应用 | |
| CN104770395B (zh) | 金属纳米颗粒掺杂的抗菌剂及其制备和使用方法 | |
| CN109647052A (zh) | 一种抗菌空调滤芯材料的制备方法 | |
| CN104446283B (zh) | 高效净化空气/抗菌/自动调湿硅藻泥壁材及制备方法 | |
| Mao et al. | Rugby-ball like Ag modified zirconium porphyrin metal–organic frameworks nanohybrid for antimicrobial activity: Synergistic effect for significantly enhancing photoactivation capacity | |
| CN107570191B (zh) | 一种可见光催化剂的制备方法及用途 | |
| Huang et al. | Facile pyrolysis preparation of rosin-derived biochar for supporting silver nanoparticles with antibacterial activity | |
| CN104475094A (zh) | 一种室温下非光催化净化空中气甲醛的硅藻泥墙壁材料 | |
| Liu et al. | Immobilization of Cu (II) via a graphene oxide-supported strategy for antibacterial reutilization with long-term efficacy | |
| Abbas et al. | Photoactive catalysts for effective water microbial purification: Morphology-activity relationship | |
| Huang et al. | Carboxymethyl cellulose gels immobilized Ag/AgCl-ZnO nanoparticles for improving sunlight-catalyzed antibacterial performance | |
| CN113647411B (zh) | 一种铜纳米粒子/二硫化钼复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN112375804B (zh) | 一种Au/g-C3N4全天候光催化抗菌材料及其明-暗双模式抗菌机理 | |
| Bao et al. | Synthesis and antibacterial activities of Ag-TiO2/ZIF-8 | |
| Hoang et al. | Antibacterial activities of gel-derived Ag-TiO 2-SiO 2 nanomaterials under different light irradiation. | |
| CN108654614A (zh) | 一种净化室内甲醛用的复合催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200330 Address after: 541000 NO.67 Yangtang Road, Lingui, Guilin City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Applicant after: Guilin Lingui Weiliang Real Estate Development Co.,Ltd. Address before: Jinzhai road in Baohe District of Hefei city of Anhui Province, No. 96 230026 Applicant before: University of Science and Technology of China |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20201102 Address after: 530028 10 / F, unit 2, Biyuan building, No.4, Pange Road, China (Guangxi) pilot free trade zone (Nanning area), Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Applicant after: Liankehua Technology Co.,Ltd. Address before: 541000 NO.67 Yangtang Road, Lingui, Guilin City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Applicant before: Guilin Lingui Weiliang Real Estate Development Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 530028 10th floor, unit 2, Biyuan building, No.4, Pange Road, China (Guangxi) pilot free trade zone (Nanning area), Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Guangxi Liankehua New Materials Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 530028 10th floor, unit 2, Biyuan building, No.4, Pange Road, China (Guangxi) pilot free trade zone (Nanning area), Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: Liankehua Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CP03 | Change of name, title or address |