CN110449135A - 一种超/微滤膜及其制备方法和用途 - Google Patents

一种超/微滤膜及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种超/微滤膜，所述超/微滤膜包括基体滤膜以及沉积在基体滤膜表面的巯基修饰的聚多巴胺膜层，所述巯基修饰的聚多巴胺膜层表面通过化学键键合有游离的巯基。本发明将巯基修饰的聚多巴胺膜层沉积在基体滤膜表面，能够有效实现果汁等含有展青霉素的液体中展青霉素的吸附去除，吸附容量能够达到30μg/cm2，解决了传统展青霉素分离工艺中吸附剂残留、去除效率不高、工业化应用困难等问题。

Description

一种超/微滤膜及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于复合材料领域，尤其涉及一种超/微滤膜及其制备方法和用途。
背景技术
食品安全是关乎国计民生的重大问题，其中真菌毒素超标已成为我国农产品出口的最大阻碍，据中国农科院农产品加工研究所统计，2001年至2011年的10年间，受真菌毒素污染的影响，我国出口欧盟食品违例事件达2559起，其中真菌毒素超标占28.6％，高于公众熟知的重金属、食品添加剂和农业残留等因素，迄今发现的真菌毒素已有300多种，目前研究报道较多的主要是对人体危害较大的曲霉属、青霉属、镰刀菌属真菌，展青霉素，又称棒曲霉素，广泛存在于水果及其制品中，毒理学试验表明，展青霉素具有致癌、突变和胚胎毒性，高剂量的展青霉素还有免疫抑制作用，并能通过食物链传递在生物体中累积，对人和动物的健康产生巨大的安全隐患，因此许多国家均制订了水果及其制品中展青霉素的最高限量标准，我国对水果及其制品、果蔬汁类及其饮料的展青霉素最高限量标准为WHO推荐的50μg/kg，欧盟对婴幼儿苹果制品中展青霉素的限量标准更为严苛，为10μg/kg。
近年来，许多研究者致力于发展展青霉素的去除方法，例如：CN105838703A公开了一种利用磁性微球固定化失活酵母细胞去除柑橘汁中展青霉素的方法及其应用，该制备方法中，将对展青霉素具有较好吸附能力的失活酵母固定在磁性微球上，解决了酵母在吸附展青霉素后，从果汁产品中分离困难的问题，CN106397692A中公开了一种磁性分子印迹纳米材料及其制备方法，该方法以2-吲哚酮作为替代模板，甲基丙烯酸功能化的四氧化三铁磁性纳米粒子为载体，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，采用表面分子印迹技术制备得到对展青霉素具有吸附作用的磁性分子印迹纳米材料，CN104045734A中公开了一种对展青霉素具有高效吸附作用的树脂制备方法，该方法以多糖为原料，经吸附、分散、乳化、预交联、交联、洗脱和改性等工序制备多糖树脂颗粒，可用于果汁、饮料等领域中展青霉素的吸附，上述方法制备的吸附剂均为颗粒状，在使用时将其与被展青霉素污染的目标溶体混合，吸附一定的时间后再将其分离出来，上述去除展青霉素的方法过程较为复杂，并且存在吸附剂残留于溶液中的问题。
本领域的技术人员需要在现有技术的基础上研发一种新的超/微滤膜材料用于液体中展青霉素的去除，解决现有的展青霉素去除工艺中吸附剂残留、分离效率不高、工业化应用较困难等问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的之一在于提供一种超/微滤膜，所述超/微滤膜包括基体滤膜，以及沉积在基体滤膜表面的巯基修饰的聚多巴胺膜层。
所述巯基修饰的聚多巴胺膜层表面通过化学键键合有游离的巯基。
由于多巴胺能够在水溶液中自聚形成低聚物，通过将基体滤膜置于多巴胺的水溶液中，能够使得水中的多巴胺低聚物沉积在基体滤膜表面，通过氢键、共价键等化合键吸附在基体滤膜表面，继续交联、聚合，能够在基体滤膜表面形成聚多巴胺膜层，并且该聚多巴胺膜层上含有活性基团，能与带氨基或巯基的物质发生迈克尔加成反应，从而使超/微滤膜上化学修饰一些功能性基团。
本发明中，所述超/微滤膜的分离效率可以以其吸附容量作为指标进行表征，吸附容量是指单位吸附材料吸附吸附质的最大量，吸附容量除了与吸附材料的表面积有关外，还与吸附材料的孔隙大小、孔径分布、分子极性及吸附剂分子上官能团性质等有关，吸附容量越大说明得到的超/微滤膜的综合吸附性能越强。
本发明通过在基体滤膜上沉积一层巯基修饰的聚多巴胺膜层并且在聚多巴胺膜层中引入游离的巯基，使得得到的超/微滤膜能够选择性地吸附能与巯基发生相互作用的化合物，聚多巴胺膜层与其中修饰的游离的巯基之间具有协同作用，二者的共同存在使得本发明能够获得一种具有高分离效率的超/微滤膜。
优选地，所述超/微滤膜中游离的巯基的含量为5～200μmol/g，例如为6μmol/g、10μmol/g、30μmol/g、50μmol/g、70μmol/g、90μmol/g、110μmol/g、130μmol/g、150μmol/g、170μmol/g或190μmol/g等，通过提高其中巯基的含量能够有效提高得到的滤膜的吸附效率，但巯基的含量过高反而使得滤膜的通量下降，进而降低过滤效率，故进一步优选游离的巯基的含量为15～100μmol/g。
优选地，所述巯基修饰的聚多巴胺膜层通过将含有巯基和羧基的化合物与修饰有氨基的聚多巴胺膜层进行酰胺化反应得到。
优选地，所述含有巯基和羧基的化合物为半胱氨酸、2-巯基乙酸、巯基丙酸或谷胱甘肽中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述修饰有氨基的聚多巴胺膜层通过将聚多巴胺膜层与含有至少两个氨基的聚合物进行迈克尔加成反应得到，聚合物的引入能够增加含有巯基和羧基的化合物与膜表面反应的活性位点，从而提高膜游离巯基的含量，同时还能提高滤膜的亲水性，降低膜过滤过程中的膜污染。
优选地，所述含有至少两个氨基的聚合物为聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚丙烯酰胺或壳聚糖中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述基体滤膜为平片膜或中空纤维膜。
优选地，所述基体滤膜的截留分子量≥10kDa，例如为11kDa、13kDa、15kDa、20kDa、40kDa、60kDa、80kDa或100kDa等。
优选地，所述基体滤膜由聚酯、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚酰胺、纤维素或尼龙中的任意一种或至少两种的混合物组成。
在本发明中，所述巯基修饰的聚多巴胺膜层的厚度通过如下方法计算：以所述超/微滤膜的平均厚度减去其中基体滤膜的平均厚度，将得到的数值除以二，计为巯基修饰的聚多巴胺膜层的厚度，巯基修饰的聚多巴胺膜层的厚度可以根据多巴胺低聚物的沉积条件、含有至少两个氨基的聚合物的反应条件以及进行巯基修饰过程中选用的化合物等进行调节，优选地，所述巯基修饰的聚多巴胺膜层的厚度为50～100nm，例如为51nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm、85nm或95nm等，选择合适的巯基修饰的聚多巴胺膜层沉积的厚度能够得到较优的吸附和分离效率。
本发明的目的之二在于提供一种所述的超/微滤膜的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤(1)，将多巴胺配置成多巴胺溶液，多巴胺在溶液中发生自聚反应，沉积在基体滤膜表面得到聚多巴胺膜层；
步骤(2)，将步骤(1)中得到的聚多巴胺膜层浸泡在含有至少两个氨基的聚合物溶液中进行迈克尔加成反应，得到修饰有氨基的聚多巴胺膜层；
步骤(3)，将步骤(2)中得到的修饰有氨基的聚多巴胺膜层浸泡在含有巯基和羧基的化合物溶液中进行酰胺化反应，得到所述超/微滤膜。
优选地，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的溶剂为三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液。
优选地，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的浓度为0.5～10mg/mL，例如为0.6mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL、1.5mg/mL、2.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL、6.0mg/mL、7.0mg/mL、8.0mg/mL、9.0mg/mL或9.8mg/mL等。
优选地，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的pH值为8～9。
优选地，步骤(1)中所述的自聚反应的反应温度为25～30℃，例如为26℃、27℃、28℃或29℃等。
优选地，步骤(1)中所述的自聚反应的反应时间为0.5～24h，例如为1h、3h、5h、7h、9h、11h、13h、15h、17h、19h、21h或23h等。
优选地，步骤(2)中所述的含有至少两个氨基的聚合物溶液的浓度为0.5～10mg/mL，例如为0.6mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL、1.5mg/mL、2.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL、6.0mg/mL、7.0mg/mL、8.0mg/mL、9.0mg/mL或9.8mg/mL等。
优选地，步骤(2)中所述的迈克尔加成反应的反应温度为25～60℃，例如为26℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或58℃等。
优选地，步骤(2)中所述的迈克尔加成反应的反应时间为0.5～24h，例如为1h、3h、5h、7h、9h、11h、13h、15h、17h、19h、21h或23h等。
优选地，步骤(3)中所述的含有巯基和羧基的化合物溶液的溶剂为水。
优选地，步骤(3)中所述的含有巯基和羧基的化合物溶液中含有巯基和羧基的化合物的浓度为1～500mmol/L，例如为2mmol/L、10mmol/L、50mmol/L、100mmol/L、150mmol/L、200mmol/L、250mmol/L、300mmol/L、350mmol/L、400mmol/L、450mmol/L或490mmol/L等。
优选地，步骤(3)中所述的酰胺化反应的反应温度为25～60℃，例如为26℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或58℃等。
优选地，步骤(3)中所述的酰胺化反应的反应时间为0.5～24h，例如为1h、3h、5h、7h、9h、11h、13h、15h、17h、19h、21h或23h等。
优选地，步骤(3)中所述的含有巯基和羧基的化合物溶液在进行酰胺化反应之前还需要进行活化处理，活化处理能够提高酰胺化反应的反应速度，改变反应平衡，提高酰胺化反应的产物浓度，进而提高游离的巯基在聚多巴胺膜层中的含量。
优选地，所述活化处理包括如下步骤：将含有巯基和羧基的化合物、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺溶于含有2-(N-吗啉)乙磺酸一水合物的缓冲液中，室温活化0.5～24h，例如为1h、3h、5h、7h、9h、11h、13h、15h、17h、19h、21h、23h等。
优选地，所述含有巯基和羧基的化合物、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的物质的量之比为1:(1～10):(1～10)，例如为1:2:1、1:4:1、1:6:1、1:8:1、1:1:2、1:1:4、1:1:6、1:1:8、1:2:2、1:2:9、1:9:2、1:3:8、1:8:3、1:5:5、1:7:9、1:3:6等。
优选地，所述含有2-(N-吗啉)乙磺酸一水合物的缓冲液的pH值为4～6。
本发明的目的之三在于提供一种所述的超/微滤膜的用途，所述超/微滤膜表面含有巯基，而展青霉素能够与巯基相结合，故本发明制备的超/微滤膜能够用于从含有展青霉素的液体中吸附分离展青霉素。
本发明得到的超/微滤膜对于液体中其他的成分如糖类、蛋白质、无机盐等不具有显著的选择性吸附和分离效果，而对于展青霉素具有特异性吸附作用，故可用于从成分较复杂的液体中去除展青霉素。
优选地，所述液体为软饮料。
优选地，所述液体为果汁。
优选地，所述超/微滤膜在对于含有展青霉素的液体中展青霉素的吸附容量为2～30μg/cm2，例如为3μg/cm2、4μg/cm2、6μg/cm2、9μg/cm2、12μg/cm2、15μg/cm2、18μg/cm2、21μg/cm2、24μg/cm2或28μg/cm2等。
优选地,所述超/微滤膜用于过滤含展青霉素的果汁时，对展青霉素的去除率达到80％以上。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明将巯基修饰的聚多巴胺膜层沉积在基体滤膜表面，能够有效实现果汁等含有展青霉素的液体中展青霉素的吸附去除，吸附容量能够达到30μg/cm2，能够解决传统展青霉素分离工艺中吸附剂残留、分离效率不高、工业化应用困难等问题。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
通过如下步骤制备所述超/微滤膜1：
步骤(1)，将多巴胺溶于三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液中，配成浓度为5mg/mL的pH为8.2的多巴胺溶液，以截留分子量为12kDa的聚醚砜中空纤维超滤膜作为基体滤膜，将其浸泡在多巴胺溶液中，维持多巴胺溶液的温度为25℃，使得多巴胺在溶液中发生自聚反应，经过12h自聚反应后，多巴胺自聚物沉积在基体滤膜表面得到聚多巴胺膜层；
步骤(2)，将步骤(1)中得到的聚多巴胺膜层浸泡在浓度为10mg/mL的壳聚糖水溶液中，在60℃下进行迈克尔加成反应1h，得到修饰有氨基的聚多巴胺膜层；
步骤(3)，将步骤(2)中得到的修饰有氨基的聚多巴胺膜层浸泡在浓度为10mg/mL的巯基丙酸水溶液中，在25℃下进行酰胺化反应24h，得到所述超/微滤膜1。
实施例2
通过如下步骤制备所述超/微滤膜2：
与实施例1的区别仅在于，步骤(3)中所述的巯基丙酸水溶液在进行酰胺化反应之前还需要进行活化处理，所述活化处理为将巯基丙酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺以摩尔比为1:1:1的比例混合，混合物溶于pH为4.6的2-(N-吗啉)乙磺酸一水合物缓冲液中，室温下进行活化处理24h。
实施例3
通过如下步骤制备所述超/微滤膜3：
与实施例2的区别仅在于，巯基丙酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的摩尔比为1:10:10，活化处理的时间为0.5h。
实施例4
通过如下步骤制备所述超/微滤膜4：
与实施例2的区别仅在于，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的浓度为10mg/mL，基体滤膜为聚丙烯腈平片膜，且多巴胺溶液的自聚反应的温度为30℃，自聚反应的时间为0.8h。
实施例5
通过如下步骤制备所述超/微滤膜5：
与实施例2的区别仅在于，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的浓度为0.5mg/mL，且多巴胺溶液的自聚反应的时间为24h。
实施例6
通过如下步骤制备所述超/微滤膜6：
与实施例2的区别仅在于，步骤(2)中所述的浓度为10mg/mL的壳聚糖水溶液替换为浓度为0.8mg/mL的聚乙烯亚胺水溶液，且迈克尔加成反应的温度为25℃，反应的时间为24h。
实施例7
通过如下步骤制备所述超/微滤膜7：
与实施例2的区别仅在于，步骤(3)中所述的浓度为10mg/mL的巯基丙酸水溶液替换为浓度为500mg/mL的谷胱甘肽溶液，酰胺化反应的温度为60℃，时间为1h。
实施例8
通过如下步骤制备超/微滤膜8：
与实施例2的区别仅在于，步骤(2)中所述的壳聚糖水溶液替换为己二胺水溶液。
对照例1
通过如下步骤制备超/微滤膜9：
步骤(1)，将多巴胺溶于三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液中，配成浓度为5mg/mL的pH为8.2的多巴胺溶液，以截留分子量为12kDa的聚醚砜中空纤维超滤膜作为基体滤膜，将其浸泡在多巴胺溶液中，维持多巴胺溶液的温度为25℃，使得多巴胺在溶液中发生自聚反应，经过12h自聚反应后，多巴胺自聚物沉积在基体滤膜表面得到聚多巴胺膜层；
步骤(2)，将步骤(1)中得到的聚多巴胺膜层浸泡在浓度为10mg/mL的壳聚糖水溶液中，在60℃下进行迈克尔加成反应1h，得到修饰有氨基的聚多巴胺膜层，即为所述超/微滤膜9。
对照例2
取未经任何处理的截留分子量为12kDa的聚醚砜中空纤维超滤膜作为超/微滤膜10。
通过如下测试方法对本发明得到的超/微滤膜1～10进行测试，测试结果列入表1。
(1)巯基修饰的聚多巴胺膜层厚度测试
本发明中“巯基修饰的聚多巴胺膜层”的厚度通过如下方法计算：分别取得到的超/微滤膜1～10的平均厚度减去其中基体滤膜的平均厚度，将得到的数值除以2，计为“巯基修饰的聚多巴胺膜层”的厚度。
本发明中超/微滤膜1～10的平均厚度和其中的基体滤膜的平均厚度通过原子力显微镜(AFM)测得，AFM仪器的型号为美国布鲁克公司生产的Bruker Fastscan型原子力显微镜。
(2)游离巯基含量测试
本发明中制得的超/微滤膜1～10中游离巯基含量通过(罗明江,罗春霞,吴赣香.Ellman's试剂比色法测定食品中蛋白质的巯基和二硫键.郑州粮食学院学报,1986,1.986:1.)中所述的方法测得，测试结果换算成摩尔百分含量。
(3)展青霉素吸附容量测试
本发明中制得的超/微滤膜1～10对于展青霉素的吸附容量测试通过如下方法进行：将膜面积为17.34平方厘米的膜片1～10分别置于20mL浓度为10mg/L的展青霉素水溶液中，在60℃的摇床上振荡72小时，测试震荡前后水溶液中展青霉素的浓度差，由此计算出超/微滤膜1～10的吸附容量。
(4)果汁中展青霉素去除率的测试
本发明中制得的超/微滤膜1～10对于果汁中展青霉素去除率的测试通过如下方法进行：用膜面积为17.34平方厘米的膜片在常压下过滤20mL含有浓度为100μg/L的展青霉素的苹果汁，测试过滤前后苹果汁中展青霉素的浓度，展青霉素的去除率为过滤前后苹果汁中展青霉素的浓度差除以过滤前苹果汁中展青霉素的浓度。
其中，上述测试方法中使用的溶液中展青霉素的浓度通过国家标准GB5009.185-2016《食品安全国家标准食品中展青霉素的测定》中所述的方法测定。
表1超/微滤膜1～10中巯基修饰的聚多巴胺膜层厚度、膜上游离巯基含量
以及果汁中展青霉素去除率对比表
从表1中可知，通过实施例1和对照例1和2之间的对比可以看出，相较于未做任何处理的基体滤膜和不含有游离巯基的沉积有聚多巴胺基体滤膜，本发明将巯基修饰的聚多巴胺膜层沉积在基体滤膜表面，能够有效实现果汁等含有展青霉素的液体中展青霉素的吸附去除，吸附容量能够达到30μg/cm2。
通过实施例1与实施例2～7之间的对比可以看出，通过在酰胺化反应之前进行活化处理、改变多巴胺溶液的浓度、反应温度和反应时间、改变含有至少两个氨基的聚合物的种类或改变含有巯基和羧基的化合物种类能够对得到的超/微滤膜中巯基修饰的聚多巴胺膜层厚度、游离巯基含量和吸附容量进行调整，以得到满足相应性能需求的材料。
通过实施例1与实施例8之间的对比可以看出，将含有至少两个氨基的聚合物替换为含有两个氨基的小分子化合物，大大降低了巯基化合物与聚多巴胺膜层反应的活性位点，使所得的超/微滤膜上游离巯基的含量显著减少，因而大大降低了超/微滤膜整体的吸附容量。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的工艺方法，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种超/微滤膜，其特征在于，所述超/微滤膜包括基体滤膜，以及沉积在基体滤膜表面的巯基修饰的聚多巴胺膜层；
所述巯基修饰的聚多巴胺膜层表面通过化学键键合有游离的巯基。
2.根据权利要求1所述的超/微滤膜，其特征在于，所述超/微滤膜中游离的巯基的含量为5～200μmol/g，优选为15～100μmol/g；
优选地，所述巯基修饰的聚多巴胺膜层通过将含有巯基和羧基的化合物与修饰有氨基的聚多巴胺膜层进行酰胺化反应得到；
优选地，所述含有巯基和羧基的化合物为半胱氨酸、2-巯基乙酸、巯基丙酸或谷胱甘肽中的任意一种或至少两种的混合物；
优选地，所述修饰有氨基的聚多巴胺膜层通过将聚多巴胺膜层与含有至少两个氨基的聚合物进行迈克尔加成反应得到；
优选地，所述含有至少两个氨基的聚合物为聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚丙烯酰胺或壳聚糖中的任意一种或至少两种的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的超/微滤膜，其特征在于，所述基体滤膜为平片膜或中空纤维膜；
优选地，所述基体滤膜的截留分子量≥10kDa；
优选地，所述基体滤膜由聚酯、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚酰胺、纤维素或尼龙中的任意一种或至少两种的混合物组成；
优选地，所述巯基修饰的聚多巴胺膜层的厚度为50～100nm。
4.一种如权利要求1～3之一所述的超/微滤膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
步骤(1)，将多巴胺配置成多巴胺溶液，多巴胺在溶液中发生自聚反应，沉积在基体滤膜表面得到聚多巴胺膜层；
步骤(2)，将步骤(1)中得到的聚多巴胺膜层浸泡在含有至少两个氨基的聚合物溶液中进行迈克尔加成反应，得到修饰有氨基的聚多巴胺膜层；
步骤(3)，将步骤(2)中得到的修饰有氨基的聚多巴胺膜层浸泡在含有巯基和羧基的化合物溶液中进行酰胺化反应，得到所述超/微滤膜。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的溶剂为三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液；
优选地，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的浓度为0.5～10mg/mL；
优选地，步骤(1)中所述的多巴胺溶液的pH值为8～9；
优选地，步骤(1)中所述的自聚反应的反应温度为25～30℃；
优选地，步骤(1)中所述的自聚反应的反应时间为0.5～24h。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的含有至少两个氨基的聚合物溶液的浓度为0.5～10mg/mL；
优选地，步骤(2)中所述的迈克尔加成反应的反应温度为25～60℃；
优选地，步骤(2)中所述的迈克尔加成反应的反应时间为0.5～24h。
7.根据权利要求4～6之一所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的含有巯基和羧基的化合物溶液的溶剂为水；
优选地，步骤(3)中所述的含有巯基和羧基的化合物溶液中含有巯基和羧基的化合物的浓度为1～500mmol/L；
优选地，步骤(3)中所述的酰胺化反应的反应温度为25～60℃；
优选地，步骤(3)中所述的酰胺化反应的反应时间为0.5～24h。
8.根据权利要求4～7之一所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的含有巯基和羧基的化合物溶液在进行酰胺化反应之前还需要进行活化处理；
优选地，所述活化处理包括如下步骤：将含有巯基和羧基的化合物、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺溶于含有2-(N-吗啉)乙磺酸一水合物的缓冲液中，室温活化0.5～24h；
优选地，所述含有巯基和羧基的化合物、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的物质的量之比为1:(1～10):(1～10)；
优选地，所述含有2-(N-吗啉)乙磺酸一水合物的缓冲液的pH值为4～6。
9.一种如权利要求1～3之一所述的超/微滤膜的用途，其特征在于，所述超/微滤膜用于从含有展青霉素的液体中吸附去除展青霉素。
10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述液体为软饮料；
优选地，所述液体为果汁；
优选地，所述超/微滤膜对于含有展青霉素的液体中展青霉素的吸附容量为2～30μg/cm2；
优选地,所述超/微滤膜用于过滤含展青霉素的果汁时，对展青霉素的去除率达到80％以上。
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