CN110441433A - 一种十黑散的uplc-pda检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于兽药检测技术领域，具体涉及一种十黑散的UPLC‑PDA检测方法。一种十黑散的UPLC‑PDA检测方法，其特征在于：所述十黑散是由以下重量份数的原料制备而成的：取知母30份、黄柏25份、栀子25份、地榆25份、槐花20份、蒲黄25份、侧柏叶20份、棕榈25份、杜仲25份均炒黑，与血余炭15份共粉碎，过筛，混合均匀；然后采用超高效液相色谱‑二极管阵列检测法，使用光谱图进行鉴别，使用色谱图进行含量定量检测。本发明的有益效果在于，采用本发明的方法对十黑散中的成分进行检测，通过光谱图、色谱图、保留时间、峰面积等参数能对三种主要成分栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱进行快速定性和定量，方法精确度和重现性高。

Description

一种十黑散的UPLC-PDA检测方法
技术领域
本发明属于兽药检测技术领域，具体涉及一种十黑散的UPLC-PDA检测方法。
背景技术
关于兽药十黑散的UPLC-PDA检测方法，内蒙古兽医1994年第1期在《中蒙兽医》上发表了《兽药十黑散质量鉴定方法的研究》，该文中是采用薄层层析的方法对十黑散进行检测的，具体的方法如下:
分别用毛细管吸取标准品液、对照品液、样品液和空白液，依次点于同一层析板上，以苯—丙酮（9:1）为展开剂，展距为13cm，取出晾干，喷以8%香草醛无水乙醇与硫酸溶液（7-10）的混合液（0.5:5）于100℃烘约5分钟，样品液与标准品液、对照品液在相应位置上显相同颜色的斑点，空白液无此斑点。测定的方法是：分别用毛细管吸取标准品液、对照液、样品液与空白液，依次点于同一层析板上，以醋酸乙酯-丙酮-甲酸-水（5:5:1:1）为展开剂，展距15cm，喷以硫酸乙醇溶液（5-10）于100℃烘约10分钟，样品液与标准品液、对照液在相应位置上显相同颜色的斑点，空白液无此斑点。
采用该方法，鉴别结果稳定、明显、重现性好，但是其所未解决的问题:所用的试剂苯等毒性大，对人的危害大，对环境污染大，斑点容易受湿度等各种外界因素的干扰。无法对主成分进行定量测定。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种快速定性定量十黑散的UPLC-PDA检测方法。
本发明是通过下述的技术方案来实现的：
一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，该方法中所检测的十黑散是由以下重量份数的原料制备而成的：
取知母30份、黄柏25份 、栀子25份 、地榆25份、 槐花20份、蒲黄25份 、侧柏叶20份 、棕榈25份、杜仲25份均炒黑，与血余炭15份共粉碎，过筛，混合均匀；
然后采用超高效液相色谱-二极管阵列检测法，使用光谱图进行鉴别，使用色谱图进行含量定量检测。
优选的，上述的方法中，超高效液相色谱-二极管阵列检测法，使用光谱图进行鉴别，使用色谱图进行含量定量检测的具体步骤如下：
（1）分别称取栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱对照品，并分别用有机溶剂稀释并定容，获得栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱的储备液；
（2）分别取上述的三种储备液，加入有机溶液定容，作为标准工作液；取不同体积的样品，进样，梯度洗脱， PDA检测器分析，通过超高效液相色谱仪进行定性定量检测；取峰面积和对照品的量制作标准曲线；
（3）采用保留时间和光谱图进行定性鉴别，进行定量测定；
（4）取样品， 加乙腈与磷酸水溶液置于离心管中，震荡，室温离心，取上清，滤膜过滤，取样品进样，测试。
优选的，（1）中，有机溶剂为甲醇。
（2）分别取上述的三种储备液2mL，加入甲醇定容至10mL，作为标准工作液；取0.2uL、0.5 uL、1 uL、2 uL、3 uL、4 uL、5uL、6uL，进样，流速0.35mL/min，梯度洗脱，waters超高效液相色谱仪，PDA检测器分析200~400nm，定性定量检测；取峰面积和对照品的量做标准曲线。
（3）采用保留时间和光谱图进行定性鉴别，在240nm下进行定量测定。
（4）取样品0.3g，加入12.5mL乙腈和12.5mL质量浓度为0.4%磷酸水溶液至50mL离心管，在200rpm/min下震荡10min，8000rpm/min 室温离心5min，取上清，0.22um滤膜过滤，取样品1uL进样，测试。
本发明的有益效果在于，采用本发明的方法对十黑散中的成分进行检测，通过光谱图、色谱图、保留时间、峰面积等参数能对三种主要成分栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱进行快速定性和定量，方法精确度和重现性高。
说明书附图
图1为栀子苷标准曲线图；
图2为芦丁标准曲线图；
图3为盐酸小檗碱标准曲线；
图4为栀子苷光谱图；
图5为卢丁光谱图；
图6为盐酸小檗碱光谱图；
图7为55栀子苷20卢丁35盐酸小檗碱混合对照品色谱图；
图8为十黑散4-3色谱图；
图9为十黑散4-1色谱图；
图10为十黑散4-2色谱图；
图11为十黑散12-1色谱图；
图12十黑散12-2色谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
实施例1
一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，包括以下的步骤：
（1）分别称取栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱对照品，并分别用甲醇稀释并定容，获得栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱的储备液；
具体的，栀子苷对照品，含量97.5%，中国兽医药品监察所提供，精密称取14.11mg，用甲醇稀释并定容至50mL；
芦丁对照品，含量91.9%，中检院提供， 精密称取10.83mg，用甲醇稀释并定容至100mL；
盐酸小檗碱对照品，含量86.7%，中检院提供， 精密称取20.04mg，用甲醇稀释并定容至100mL；
分别获得栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱的储备液；
各取上述三种储备液2mL，加甲醇定容至10mL，作为标准工作液。取0.2uL、0.5 uL、1uL、2 uL、3 uL、4 uL、5uL、6uL，进样，流速0.35mL/min，梯度洗脱，waters超高效液相色谱仪，PDA检测器分析200-400nm，定性定量检测。
表1 液相梯度洗脱程序
表2 栀子苷的标准曲线
表3 芦丁标准曲线
表4 盐酸小檗碱标准曲线
（2）分别取上述的三种储备液2mL，加入甲醇定容至10mL，作为标准工作液；取0.2uL、0.5 uL、1 uL、2 uL、3 uL、4 uL、5uL、6uL，进样，流速0.35mL/min，梯度洗脱，waters超高效液相色谱仪，PDA检测器分析200~400nm，定性定量检测；取峰面积和对照品的量做标准曲线；
（3）采用保留时间和光谱图进行定性鉴别，在240nm下进行定量测定；
如附图4所示，栀子苷光谱图，本发明人使用保留时间和光谱图进行定性鉴别。栀子苷的最大吸收波长240nm，芦丁的最大吸收波长256nm，盐酸小檗碱的最大吸收波长229nm；由于栀子苷的含量相应峰面积比较低，为了兼顾三种药物的峰面积，选择了240nm进行定量测定。
色谱柱耐受性检查：保持0.35mL/min 流速不变，改变柱温，保留时间和样品检测均不受影响。
表5 不同柱温下色谱柱耐受性表
保持35℃柱温不变，流速0.34mL/min、0.35mL/min、0.36mL/min，进行流速的微小改变，检测结果不受影响。
表6 不同流速下色谱柱耐受性表
（4）取样品0.3g，加入12.5mL乙腈和12.5mL质量浓度为0.4%磷酸水溶液至50mL离心管，在200rpm/min下震荡10min，8000rpm/min 室温离心5min，取上清，0.22μm滤膜过滤，取样品1uL进样，测试。
样品的处理和检测
样品来源：多家兽药企业的生产的十黑散。
取样品0.3g，加乙腈+0.4%磷酸水溶液（1:1）25mL，至50mL离心管，200rpm/min震荡10min，8000rpm/min 室温离心5min，取上清，0.22μm滤膜过滤，取样品1uL进样，上机测试。
表7 不同样品中不同成分含量
本发明的方法前处理简单，需要的有机溶剂品种和量比薄层色谱少很多，毒性小，保护环境和实验者；并且本发明的方法色谱柱耐受性好，流速微小改变、柱温微小改变保留时间变化极小，分离度均大于1.5满足要求，保留时间和峰面积变化极少,峰面积RSD<3%，重现性精密度良好。对照品的标准曲线相关系数均大于0.999，相关性极好，并且能同时检测三种主成分栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱的含量；样品前处理简单方便，使用超高效液相色谱仪，比普通液相色谱仪使用的流动相减少90%以上，产生废液减少90%以上，符合绿色减排的原则。本发明的方法检测时间快，仅需12分钟左右，每运行一针比普通液相色谱仪节约30分钟左右，经济方便快捷，提高了检测效率。

Claims (6)

1.一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，其特征在于：所述十黑散是由以下重量份数的原料制备而成的：
取知母30份、黄柏25份 、栀子25份 、地榆25份、 槐花20份、蒲黄25份 、侧柏叶20份 、棕榈25份、杜仲25份均炒黑，与血余炭15份共粉碎，过筛，混合均匀；
然后采用超高效液相色谱-二极管阵列检测法，使用光谱图进行鉴别，使用色谱图进行含量定量检测。
2.如权利要求1所述的一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，其特征在于：
超高效液相色谱-二极管阵列检测法，使用光谱图进行鉴别，使用色谱图进行含量定量检测的具体步骤如下：
（1）分别称取栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱对照品，并分别用有机溶剂稀释并定容，获得栀子苷、芦丁、盐酸小檗碱的储备液；
（2）分别取上述的三种储备液，加入有机溶液定容，作为标准工作液；取不同体积的样品，进样，梯度洗脱， PDA检测器分析，通过超高效液相色谱仪进行定性定量检测；取峰面积和对照品的量制作标准曲线；
（3）采用保留时间和光谱图进行定性鉴别，进行定量测定；
（4）取样品， 加乙腈与磷酸水溶液置于离心管中，震荡，室温离心，取上清，滤膜过滤，取样品进样，测试。
3.如权利要求1所述的一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，其特征在于：（1）中，有机溶剂为甲醇。
4.如权利要求1所述的一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，其特征在于：
（2）分别取上述的三种储备液2mL，加入甲醇定容至10mL，作为标准工作液；取0.2uL、0.5 uL、1 uL、2 uL、3 uL、4 uL、5uL、6uL，进样，流速0.35mL/min，梯度洗脱，waters超高效液相色谱仪，PDA检测器分析200~400nm，定性定量检测；取峰面积和对照品的量做标准曲线。
5.如权利要求1所述的一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，其特征在于：
（3）采用保留时间和光谱图进行定性鉴别，在240nm下进行定量测定。
6.如权利要求1所述的一种十黑散的UPLC-PDA检测方法，其特征在于：
（4）取样品0.3g，加入12.5mL乙腈和12.5mL质量浓度为0.4%磷酸水溶液至50mL离心管，在200rpm/min下震荡10min，8000rpm/min 室温离心5min，取上清，0.22um滤膜过滤，取样品1uL进样，测试。
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