CN110437146A - 一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用 - Google Patents

一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110437146A
CN110437146A CN201910643430.8A CN201910643430A CN110437146A CN 110437146 A CN110437146 A CN 110437146A CN 201910643430 A CN201910643430 A CN 201910643430A CN 110437146 A CN110437146 A CN 110437146A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quinoline
compound
application
germ
dmso
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910643430.8A
Other languages
English (en)
Inventor
刘映前
彭静文
白银鹏
杨程杰
刘华
杨余东
朱佳凯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou University
Original Assignee
Lanzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou University filed Critical Lanzhou University
Priority to CN201910643430.8A priority Critical patent/CN110437146A/zh
Publication of CN110437146A publication Critical patent/CN110437146A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/233—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/056—Ortho-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种喹啉4‑位羟基乙酯类化合物Ba～Bp任一化合物在防治或抗农业植物真菌病害中的应用。抗菌活性测试结果表明，本发明所述化合物对油菜菌核病菌，立枯丝核病菌，小麦赤霉病菌及稻瘟病菌4种植物真菌病害表现出较强的抑制活性，且部分化合物对病菌的抑制活性优于嘧菌酯，可作为杀菌剂开发。

Description

一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害 中的应用
技术领域
本发明属于化学农药技术领域，公开了喹啉衍生物的一种新用途，具体涉及喹啉衍生物在制备防治或抗油菜菌核病、立枯丝核病、小麦赤霉病和水稻稻瘟病的药物中的应用。
背景技术
目前，由真菌引起的植物病害主要以化学防治为主，在化学药物的长期使用中农用抗菌剂面临着严重“3R”问题。因此，高效、低毒、低残留的新型农药的开发，是目前农药研发的重要任务之一。植物源农药具有低毒、无残留、选择性高、易分解、不易产生抗药性等优点，因此，以天然药物分子为导向，应用有机合成策略设计具有潜在生物活性的化合物成为新型杀菌剂研发主要途径之一。
含氮杂环化合物具有结构多样性和广泛的生物活性等特点，是众多天然药物分子的重要组成部分，已成为目前新农药分子研究的主流。喹啉是一类重要的含氮杂环化合物，广泛存在于多种生物活性植物中，已成为人们寻找新农药的最佳向导。
课题组前期在由奎宁简化的课题中探索并发现了具有较高活性的2,8-三氟甲基喹啉衍生物，在活性先导模型结构2,8-二(三氟甲基)喹啉4-羟基的4-位羟基引入酯、胺、醚、磺酰酯等功能基，研究发现在4-位羟基形成酯，活性高于其他结构修饰(1)发明专利，申请号：201811536967.6；2)发明专利，申请号：201910443528.9)。据此，在本发明中以喹啉4-位乙酯为固定活性功能基，进一步探讨多样性取代喹啉骨架变化对杀菌活性的影响，进而寻找高活性杀菌新化学实体。
据此，本发明设计合成了一系列不同取代喹啉4-羟基乙酯衍生物，通过抑菌活性测试，发现了该类化合物对油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani)、小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum Sehw.)和稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae)具有显著的抑制作用，可作为一系列广谱的抗农业真菌候选药物。
发明内容
本发明目的是针对现有技术存在的缺陷，为农业生产提供一种喹啉类杀菌剂-----不同取代喹啉4-羟基乙酯衍生物的新用途，即该类衍生物在防治油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病病菌中的应用。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方法：一种抗油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌的药物，其中含有治疗有效量的(Ba)～(Bp)中的任一取代喹啉酯类衍生物，如化学式I所示。
进一步地，本发明所述的喹啉酯类衍生物的制备方法按照文献Journal ofOrganic Chemistry,54(1),166-71的报道合成方法获得，合成路线见化学式II。经多次硅胶柱层析等常规方法分离获得纯品，经质谱和核磁共振等波谱技术，确定了权利要求喹啉酯类化合物(Ba)～(Bq)，其结构式如化学式I所示。经活性筛选结果表明，本发明所述的喹啉酯类衍生物对油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌表现出较强的抑制作用，可用于制备农用抗真菌剂。
与现有商业化的防治油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌的化学药剂相比，本发明所述的抗油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌药物其优点在于：
1)杀菌活性高，具有防治油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌危害的作用，可作为新的杀菌先导进行生物合理性开发。
2)以本发明的喹啉酯类衍生物为有效成分的药剂是一种新型的农用抗油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌药。这种药剂对于防治油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病菌显示出较好的效果。本发明化合物合成工艺简单、产品纯度高。
为了更好地理解本发明，以下通过具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明。但不应将此理解为对本发明的限制。
具体实施方式
实施例1
2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Ba)的合成
其具体合成操作如下：
原料中间体1的合成：将苯胺(10.75mmol)和无水硫酸镁(12.90mmol)置于圆底烧瓶中，15mL无水乙醇溶解，再加入冰乙酸(8.39mmol)和三氟甲基乙酰乙酸乙酯(21.50mmol)，90℃回流反应16h。冷却后抽滤，乙醇洗涤，滤液真空旋干，加入二苯醚-联苯共晶(15mL)，250℃加热环合8h，冷却，洗出固体，抽滤，石油醚洗涤得中间体1，未经纯化直接投下一步。
喹啉衍生物(Ba)的合成：干燥仪器，将中间体1(1.18mmol)溶于干燥的二氯甲烷中，加入三乙胺(2.36mmol)，在冰浴条件下滴加乙酰氯(3.54mmol)，在0℃条件下搅拌反应30分钟，撤去冰浴，常温继续搅拌2h，TLC监测反应进程。待反应完全后，加水萃取，合并有机相，以硫酸镁干燥后减压浓缩，以氯仿/甲醇为洗脱剂经柱层析纯化收得白色固体产品。
Ba白色固体，产率50％，熔点：68.25-70.35℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.27–8.21(m,2H),8.03–8.00(m,1H),7.99(s,1H),7.86(dd,J＝8.2,6.9Hz,1H),2.54(s,3H)；13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.87,156.49,148.70,147.8,132.55,130.01(d,J＝7.5Hz),123.35,122.39,110.48,21.45(d,J＝14.7Hz).MS-ESI m/z:278.05[M+Na]+.
实施例2
2,6-二(三氟甲基)喹啉-4-基乙酸酯(Bb)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对三氟甲基苯胺代替苯胺。
Bb白色固体，产率49％，熔点：72.0-73.3℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.49(s,1H),8.15(d,J＝13.8Hz,2H),8.10(dd,J＝8.8,2.3Hz,1H),1.92(d,J＝3.0Hz,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ172.45,157.42,131.87,127.64,125.48,123.31,121.44,119.21,111.64,21.50.MS-ESI m/z:346.06[M+Na]+.
实施例3
2-甲基-6-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bc)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对三氟甲基甲基苯胺代替苯胺；乙酰乙酸乙酯代替三氟乙酰乙酸乙酯。
Bc,淡黄色固体，产率18％，熔点：72.5-73.9℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.38(s,1H),8.18(d,J＝8.8Hz,1H),8.04(dd,J＝8.9,2.1Hz,1H),7.51(s,1H),2.72(s,3H),2.52(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ169.01,163.49,154.80,150.29,130.53,127.99,127.00,126.04,120.30(d,J＝4.9Hz),119.85,115.99,25.68,21.49(d,J＝3.8Hz).MS-ESIm/z:292.07[M+Na]+.
实施例4
8-甲基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bd)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以邻甲基苯胺代替苯胺。
Bd，白色固体，产率50％，熔点：75.9-76.7℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.05–8.02(m,1H),7.97(d,J＝2.2Hz,1H),7.85(d,J＝7.2,1.3Hz,1H),7.73(t,J＝8.4,7.0,2.1Hz,1H),2.77(d,J＝2.1Hz,3H),2.53(d,J＝2.2Hz,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.90,156.59,147.77,146.45(d,J＝34.1Hz),137.99,132.26,129.71,123.44,120.62,120.07,110.28,21.36,17.91.MS-ESI m/z:292.07[M+Na]+.
实施例5
6-(三氟甲基)-[1,3]二氧杂环[4,5-g]喹啉-8-基乙酸酯(Be)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以3,4-亚甲二氧基苯胺代替苯胺。
Be，绿色固体，产率35％，熔点：122.0-124.7℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ7.76(s,1H),7.56(s,1H),7.53(s,1H),6.33(s,2H),2.49(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ176.54,172.47,151.47,142.69,127.98(d,J＝3.6Hz),125.85,124.20,123.66(d,J＝8.0Hz),123.37,122.92(d,J＝4.5Hz),119.85,109.95,19.99.MS-ESI m/z:331.05[M+Na]+
实施例6
6-甲基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bf)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对甲基苯胺代替苯胺。
Bf，白色固体，产率42％，熔点：89.1-90.4℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.13(d,J＝8.6Hz,1H),7.97(dd,J＝2.1,1.1Hz,1H),7.93(s,1H),7.83(dd,J＝8.7,1.9Hz,1H),2.59(s,3H),2.54(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.90,155.76,147.42,146.64,140.33,134.70,129.68,123.34,122.86,120.70(d,J＝7.5Hz),110.48,21.83,21.40.MS-ESI m/z:292.07[M+Na]+。
实施例7
6-二氟甲基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bg)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对二氟甲基苯胺代替苯胺。
Bg，棕色固体，产率26％，熔点：75.2-78.7℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.33(d,J＝9.1Hz,1H),8.04(s,1H),7.88(d,J＝2.7Hz,1H),7.86–7.79(m,2H),7.59(s,1H),2.54(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.74,155.95,151.57,146.11,132.73,125.34,124.23,120.53,118.71(d,J＝13.7Hz),116.66(d,J＝14.5Hz),111.24,108.27,21.50.MS-ESI m/z:328.07[M+Na]+.
实施例8
6-氯-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bh)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对氯苯胺代替苯胺。
Bh，白色固体，产率38％，熔点：115.0-117.0℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.35(d,J＝2.4Hz,1H),8.26(d,J＝9.0Hz,1H),8.05(s,1H),8.01(dd,J＝9.1,2.4Hz,1H),2.54(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.80,155.78,148.16,147.20,135.00,133.25,132.15,124.27,121.50,120.44,111.44,21.53(d,J＝5.4Hz).MS-ESI m/z:312.01[M+Na]+.
实施例9
6-溴-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bi)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对溴苯胺代替苯胺。
Bi，白色固体，产率45％，熔点：117.7-119.1℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.50(d,J＝2.1Hz,1H),8.17(s,1H),8.12(d,J＝2.2Hz,1H),8.05(s,1H),2.54(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.81,155.64,148.21,147.93,147.37,135.84,132.10,124.66(d,J＝6.9Hz),123.79,122.65,111.44,21.59.MS-ESI m/z:564.94[M+Na]+.
实施例10
6-叔丁基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bj)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对叔丁基苯胺代替苯胺。
Bj，白色固体，产率51％，熔点：105.9-107.8℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.19(d,J＝9.0Hz,1H),8.13(dd,J＝9.0,2.2Hz,1H),7.97(d,J＝2.2Hz,1H),7.95(s,1H),2.55(s,3H),1.42(s,9H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.88,156.12,152.82,147.43,147.07,131.53,129.72,122.89,120.68,116.35,110.45,35.66,31.20(d,J＝25.7Hz),21.45.
MS-ESI m/z:334.11[M+Na]+.
实施例11
6-甲氧基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bk)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对甲氧基苯胺代替苯胺。
Bk，白色固体，产率41％，熔点：90.4-92.9℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.14(d,J＝9.2Hz,1H),7.92(s,1H),7.63(dd,J＝9.3,2.8Hz,1H),7.39(d,J＝2.8Hz,1H),3.99(s,3H),2.54(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.90,160.04,154.91,144.91,144.62,131.73,125.25,124.85,120.80,110.86,99.78,56.48,21.51.MS-ESI m/z:308.06[M+Na]+.
实施例12
6-三氟甲氧基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bl)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以对三氟甲氧基苯胺代替苯胺。
B1，白色固体，产率47％，熔点：65.7-67.8℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.15(d,J＝9.2Hz,1H),8.05(d,J＝2.7Hz,1H),7.84(dd,J＝9.2,2.8Hz,1H),1.93(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ172.43,168.71,156.53,148.52,147.07,133.11,131.96,121.59,120.39,119.55,113.78,111.38,21.49(d,J＝6.5Hz).MS-ESI m/z:362.03[M+Na]+.
实施例13
8-甲氧基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bm)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以邻甲氧基苯胺代替苯胺。
Bm，白色固体，产率41％，熔点：166.5-168.5℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ7.99(s,1H),7.76(t,J＝8.1Hz,1H),7.69(dd,J＝8.5,1.2Hz,1H),7.42(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),4.04(s,3H),2.52(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.84,156.16,155.97,145.93(d,J＝34.5Hz),140.74,130.69,124.60,122.84,120.65,113.21,111.00(d,J＝10.3Hz),56.50,21.35.MS-ESI m/z:308.06[M+Na]+.
实施例14
6，8-二甲氧基-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bn)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以2,4-二甲氧基苯胺代替苯胺。
Bn，白色固体，产率40％，熔点：204.4-206.1℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ7.91(s,1H),7.01(d,J＝2.5Hz,1H),6.92(d,J＝2.5Hz,1H),4.01(s,3H),3.96(s,3H),2.51(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.88,160.95,157.11,154.62,137.64,125.71,123.05,120.87,111.60,103.89,91.29,56.67,56.42,21.48.MS-ESI m/z:338.07[M+Na]+.
实施例15
5，7-二氟-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bo)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以3,5-二氟苯胺代替苯胺。
Bo，白色固体，产率53％，熔点：103.5-105.5℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ7.76(s,1H),7.57(d,J＝2.1Hz,1H),7.54(d,J＝2.1Hz,1H),2.49(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ168.96,167.43,155.10,153.12,150.79,147.82,120.98,120.82,109.47,105.66,103.58,21.39.MS-ESI m/z:314.03[M+Na]+.
实施例16
5，7-二氟-2-三氟甲基喹啉-4-基乙酸酯(Bp)的合成
实验步骤与实施例1同，仅以3,5-二氯苯胺代替苯胺。
Bp，白色固体，产率60％，熔点：106.7-107.6℃；1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.38(d,J＝2.1Hz,1H),8.12(d,J＝2.1Hz,1H),8.10(s,1H),2.48(s,3H)；13C NMR(125MHz,DMSO-d6)δ172.46,169.19,156.71,150.30,149.26,136.39,132.61,129.05,120.46,114.03,21.75.
MS-ESI m/z:345.97[M+Na]+.
实施例17：室内抑菌活性测定及结果
1)实验材料：
化学式(Ba)～(Bp)的喹啉衍生物由本实验室合成。
本实验中所用的植物病原菌为实验室4℃保存的菌种，采用的培养基为马铃薯培养基(简称PDA)。
PDA培养基配方:马铃薯(去皮)200g，葡萄糖20g，琼脂15g，自来水1000mL，自然PH。
配制方法:将马铃薯洗净去皮，称200g切成小块，加水煮烂(煮沸20-30分钟，能被玻璃棒戳破即可)，用八层纱布过滤于烧杯中，根据实验需要加15-20g琼脂，加入20g葡萄糖，搅拌均匀，充分溶解后稍冷却补足水至1000mL，分装后121℃灭菌20分钟，冷却后备用。
2)实验方法
采用生长速率法。
1、先将4种植物病原菌在PDA平板上25℃培养6d左右待用。
2、将PDA培养基加热溶化，冷却至45-50℃，分别加入不同浓度的喹啉衍生物制成含50和25ppm药液的培养基，并分别倒入培养皿中冷却。
3、以无菌操作手续，用打孔器在培养6d的各菌株菌丝边缘(生长状况尽量一致)打取圆形菌饼(直径0.50cm)，再用接种针挑至含药平板中央，然后将培养皿倒置于培养箱(25℃)中培养。
4、于处理后不同时间观察测定菌丝的生长情况，并采用十字交叉法测得直径并处理数据，计算抑制率。
5、抑制率(％)＝(对照菌丝直径-处理菌丝直径)/对照菌丝直径×100
6、每个处理重复3次。
3)喹啉衍生物对油菜菌核病、立枯丝核病菌、小麦赤霉病和稻瘟病菌菌丝生长的抑菌效果
油菜菌核病、立枯丝核病菌、小麦赤霉病和稻瘟病参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用生长速率法进行室内生物活性测定，明确了喹啉衍生物(Ba)～(Bp)对这四种病菌的抑制活性。表1为喹啉衍生物(Ba)～(Bp)对油菜菌核病、立枯丝核病菌、小麦赤霉病和稻瘟病菌的抑制活性测试结果。
表1 喹啉衍生物对植物病原真菌的抑制活性试验结果
注:试验中每个处理设三次重复，表中数据为三次重复的平均值。St为对照药嘧菌酯。
由表1生测结果可知，本发明制备的喹啉4-羟基酯类衍生物(Ba)～(Bp)对立枯丝核菌、油菜菌核菌、小麦赤霉菌和稻瘟病病菌表现出较好的抑制活性，其中部分化合物在50ppm和25ppm下对立枯丝核菌和油菜菌核菌两种病菌抑制活性达100％，因而本发明所述的化合物可用于制备农药中的用途。综上所述，本发明所述的喹啉酯类衍生物结构简单，易于合成，且一些化合物对四种病菌特别是油菜菌核病菌中表现出显著的抑制活性，具有进一步研究的价值，有望开发成为新型的植物源农药。

Claims (6)

1.本发明涉及一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的新用途，即喹该类化合物在防治油菜菌核病菌、立枯丝核病菌、小麦赤霉病菌和稻瘟病病菌中的应用。
2.根据权利要求1所述的化合物Ba～Bp具有如下的分子结构特征：
3.根据权利要求2所述的化合物Ba～Bp在制备防治或抗油菜菌核病菌引起的病害的药物中的应用。
4.根据权利要求2所述的化合物Ba～Bp在制备防治或抗立枯丝核病菌引起的病害的药物中的应用。
5.根据权利要求2所述的化合物Ba～Bp在制备防治或抗小麦赤霉病菌的药物中的应用。
6.根据权利要求2所述的化合物Ba～Bp在制备防治或抗稻瘟病菌的药物中的应用。
CN201910643430.8A 2019-07-17 2019-07-17 一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用 Pending CN110437146A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910643430.8A CN110437146A (zh) 2019-07-17 2019-07-17 一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910643430.8A CN110437146A (zh) 2019-07-17 2019-07-17 一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110437146A true CN110437146A (zh) 2019-11-12

Family

ID=68430596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910643430.8A Pending CN110437146A (zh) 2019-07-17 2019-07-17 一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110437146A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112939942A (zh) * 2020-12-24 2021-06-11 聊城大学 含喹啉结构的杂环酯类化合物及其制备方法与应用
CN115124463A (zh) * 2022-07-01 2022-09-30 浙江工业大学 取代喹啉类化合物及其制备方法和应用
CN115466212A (zh) * 2022-10-26 2022-12-13 河南农业大学 一种2-三氟甲基喹啉类化合物及其合成方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108477170A (zh) * 2018-03-30 2018-09-04 兰州大学 一种喹啉类化合物及其制备方法和在防治植物病害中的用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108477170A (zh) * 2018-03-30 2018-09-04 兰州大学 一种喹啉类化合物及其制备方法和在防治植物病害中的用途

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112939942A (zh) * 2020-12-24 2021-06-11 聊城大学 含喹啉结构的杂环酯类化合物及其制备方法与应用
CN112939942B (zh) * 2020-12-24 2023-11-07 聊城大学 含喹啉结构的杂环酯类化合物及其制备方法与应用
CN115124463A (zh) * 2022-07-01 2022-09-30 浙江工业大学 取代喹啉类化合物及其制备方法和应用
CN115124463B (zh) * 2022-07-01 2023-11-28 浙江工业大学 取代喹啉类化合物及其制备方法和应用
CN115466212A (zh) * 2022-10-26 2022-12-13 河南农业大学 一种2-三氟甲基喹啉类化合物及其合成方法和应用
CN115466212B (zh) * 2022-10-26 2023-09-22 河南农业大学 一种2-三氟甲基喹啉类化合物及其合成方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110437146A (zh) 一种喹啉4-位羟基乙酯类化合物的制备及其在防治植物病害中的应用
CN108477170A (zh) 一种喹啉类化合物及其制备方法和在防治植物病害中的用途
CN114230519B (zh) 一类具有抗耐药菌活性的截短侧耳素肉桂酸酯类化合物及其合成方法和应用
CN109232493B (zh) 一种倍半萜化合物及其制备方法和应用
CN109467533A (zh) 一种8-羟基喹啉类化合物及其制备方法和在防治农业病害中的用途
Reddy et al. Design, synthesis and in vitro biological evaluation of short-chain C12-sphinganine and its 1, 2, 3-triazole analogs as potential antimicrobial and anti-biofilm agents
CN109717198B (zh) 一种a环修饰的新白叶藤碱衍生物在防治农业植物病害中的应用
CN109438427A (zh) 一种含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物、其制备方法及用途
CN109232545A (zh) 一种含喹喔啉的杨梅素衍生物、其制备方法及用途
CN115232088A (zh) 一种噻唑磺酰胺类衍生物、制备方法及其用途
CN113636984B (zh) 一类含吗啉基团的1,3,4-噁二唑类化合物及其制备方法和用途
Al-Shaibani et al. Extraction and characterization of antibacterial compound from Aspergillus niger
Gong et al. Novel flavonoid derivatives containing 1, 2, 4-triazolo [4, 3-a] pyridine as potential antifungal agents: design, synthesis, and biological evaluation
CN110372588B (zh) 一种4-胺基喹啉化合物及其制备方法和应用
CN105669559A (zh) 蒎烷基吡唑类化合物及其合成方法与应用
Ntemafack et al. Chemical profile, biological potential, bioprospection and biotechnological application of endophytes of Rumex: a systematic review
Saravana Kumar et al. Rapid isolation of ricinine, a pyridone alkaloid from Ricinus communis (L.) with antifungal properties
CN111937886A (zh) 一种8-羟基喹啉配合物的制备及其在防治植物病害中的用途
CN110447651A (zh) 一种喹唑啉酮类化合物及在制备或防治农业植物病害中的应用
CN104926725A (zh) 一种萘二甲酰亚胺芳基脲类化合物及其用途
CN104292164B (zh) 一类二氢吡唑类化合物及其制备方法和用途
CN103275073B (zh) 2-(1,2,4-三唑-1-甲基)-2-(苯并呋喃-5-基)-1,3-二氧戊环及其应用
CN108570009B (zh) 3-卤素二芳胺基吡唑酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN106467528B (zh) 一种氯代异香豆素衍生物及其制备方法与应用
CN114230537B (zh) 一类含丙醇胺结构的2h-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮类化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20191112

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication