CN110407692A - 聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明技术属于精细化工技术领域，涉及一种聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法，具有高效环保、适用范围广等特点。产品可根据客户具体使用需求调整合成配方比例，具有良好的内部润滑性和外部润滑性的内外润滑剂，还拥有优秀的耐寒性增塑性和辅助热稳定性。在生产耐寒型PVC制品中可以发挥很好的性能，满足客户的生产要求；同时也可以作为有机锡、液体钙锌热稳定剂的辅助热稳定剂；还可以作为合成润滑油的基础油应用于液压油、空压机油和金属切削油。

Description

聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法
技术领域
本发明技术属于精细化工技术领域，涉及一种聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法。
背景技术
为了改善PVC的加工性能，提高产品外观以及品质，须在PVC配方中加入助剂，以提高脱模效果，增加PVC熔体流动性、促进塑化，减少熔体与加工设备间的摩擦，增加制品表面光亮效果等。目前市场上的PVC助剂功能比较单一，增塑剂、润滑剂、辅助热稳定剂等都是单一的品种，随着工艺的改进和对产品要求的提高，PVC助剂的功能越来越需要向多功能化方向发展，以满足对生产品质的要求。本发明合成了一种能够同时具备PVC内、外润滑效果、耐寒增塑效果、辅助热稳定剂效果的多功能PVC加工助剂，可应用于PVC软质品加工和薄膜加工中，相容性好，耐析出，可降低电机电流，提高加工速度，改善制品表面光泽度，提高制品的耐寒效果，降低生产成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足，而提供一种与适用范围广，拥有优秀内外润滑性、耐寒增塑性、辅助热稳定性的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法。
本发明的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法，分为二步合成操作：第一步是丙三醇与叔癸酸的酯化合成，制取单叔癸酸丙三醇酯；其化学反应方程式：
丙三醇+叔癸酸 → 单叔癸酸丙三醇酯+水
第一步的反应过程是：在装有电动搅拌器、温控电加热器、回流冷凝器、真空泵、氮气发生装置的反应烧瓶装置系统中，将丙三醇与叔癸酸按摩尔比1：1配比加入反应瓶中进行酯化反应，催化剂为次磷酸，用量为所投原料质量的0.3%-0.5%。加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温。先按每分钟3-5℃，升温到120-130℃后，再按每分钟0.4-0.6℃，升温到185-195℃，保温回流3-4小时然后按每分钟0.2-0.3℃，升温到220-230℃，关闭氮气保护，开启真空泵，开始抽真空（真空度＜2000pa）2-4小时以后，停止反应，降温到90-110℃，得到中间产物单叔癸酸甘油酯；
第二步是单叔癸酸丙三醇酯与己二酸的合成，制取聚己二酸丙三醇叔癸酸酯，其化学反应方程式：
己二酸+单叔癸酸丙三醇酯 → 聚己二酸丙三醇叔癸酸酯+水
其中，n≥2；m=n+1；n：m=1：1.05～1：1.5；
第二步的反应过程是：在第一步反应得到的产物单叔癸酸甘油酯中加入己二酸，按己二酸和单叔癸酸甘油酯的摩尔比范围为：1:1.1～1:1.5，催化剂为次磷酸，用量为己二酸质量的0.4%-0.6%。加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温。先按每分钟2-3℃，升温到140-150℃后，再按每分钟0.4-0.6℃，升温到205-215℃后，保温2-3小时，然后关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）3-5小时以后，停止反应，冷却到50-90℃，过滤灌装，制得淡黄色透明液体：聚己二酸丙三醇叔癸酸酯。
本发明可应用于PVC塑料制品中作为内外润滑剂、脱模剂、耐寒增塑剂和PVC有机锡、液体钙锌热稳定剂的辅助热稳定剂使用，也可用于液压油、空压机油和金属切削油的基础油使用。
本发明的催化剂还可以为磷酸、钛酸四丁酯、氯化亚锡、氧化镧中的一种。
本发明中所述的叔癸酸的结构式为：
其中 R1=(CH2)xCH3
R1=(CH2)yCH3
x+y=7
R1+R2=C7H16。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法高效环保，由于通过聚合后分子链较长且上接有中碳链的叔癸酸，具有良好的内部润滑性和外部润滑性的内外润滑剂，还拥有优秀的耐寒性增塑性和辅助热稳定性。在生产耐寒型PVC制品中可以发挥很好的性能，满足客户的生产要求。在PVC有机锡、液体钙锌热稳定剂的中可作为辅助热稳定剂提高热稳定效果，同时也可以作为合成润滑油的基础油应用于液压油、空压机油和金属切削油。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的描述。
实例一。
在装有电动搅拌器、温控电加热器、回流冷凝器、真空泵、氮气发生装置的反应烧瓶装置系统中，将丙三醇276.3克、叔癸酸147.8克、次磷酸1.5克加入反应瓶中，通入氮气，开始加热升温。先按每分钟5℃，升温到130℃后，再按每分钟0.6℃，升温到185℃，保温回流4小时，然后按每分钟0.3℃，升温到230℃，关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）2小时以后，停止反应，降温到95℃，得到中间产物单叔癸酸甘油酯。
在第一步反应得到的产物单叔癸酸甘油酯中加入己二酸175.9克，次磷酸0.7克。加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温，先按每分钟3℃，升温到150℃后，再按每分钟0.6℃，升温到215℃后，保温2小时，然后关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）3小时以后，停止反应，冷却到60℃，过滤灌装，得平均聚合度为3的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯。
实例二。
在装有电动搅拌器、温控电加热器、回流冷凝器、真空泵、氮气发生装置的反应烧瓶装置系统中，将丙三醇265.2克、叔癸酸141.8克、钛酸四丁酯1.7克加入反应瓶中，通入氮气，开始加热升温。先按每分钟4℃，升温到125℃后，再按每分钟0.5℃，升温到190℃，保温回流3.5小时，然后按每分钟0.25℃，升温到225℃，关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）3小时以后，停止反应，降温到105℃，得到中间产物单叔癸酸甘油酯。
在第一步反应得到的产物单叔癸酸甘油酯中加入己二酸193.0克，钛酸四丁酯1克。加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温，先按每分钟2.5℃，升温到140℃后，再按每分钟0.5℃，升温到210℃后，保温2.5小时，然后关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）3.5小时以后，停止反应，冷却到80℃，过滤灌装，得平均聚合度为6的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯。
实例三。
在装有电动搅拌器、温控电加热器、回流冷凝器、真空泵、氮气发生装置的反应烧瓶装置系统中，将丙三醇260.1克、叔癸酸139.1克、氯化亚锡2.0克加入反应瓶中，通入氮气，开始加热升温。先按每分钟3℃，升温到120℃后，再按每分钟0.4℃，升温到195℃，保温回流3小时，然后按每分钟0.2℃，升温到220℃，关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）3.5小时以后，停止反应，降温到110℃，得到中间产物单叔癸酸甘油酯。
在第一步反应得到的产物单叔癸酸甘油酯中加入己二酸200.8克，次磷酸1克。加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温，先按每分钟2℃，升温到140℃后，再按每分钟0.4℃，升温到215℃后，保温3小时，然后关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）4小时以后，停止反应，冷却到90℃，过滤灌装，得平均聚合度为10的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯。
本实施例中第一步反应用氯化亚锡，第二步反应用次磷酸，可以获得颜色和纯度更好的产品。
本实施例中选用平均聚合度为10的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯为最佳。

Claims (4)

1.一种聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法，其特征是：分为二步合成操作：第一步是丙三醇与叔癸酸的酯化合成，制取单叔癸酸丙三醇酯；其化学反应方程式：
丙三醇+叔癸酸 → 单叔癸酸丙三醇酯+水
第一步的反应过程是：在装有电动搅拌器、温控电加热器、回流冷凝器、真空泵、氮气发生装置的反应烧瓶装置系统中，将丙三醇与叔癸酸按摩尔比1：1配比加入反应瓶中进行酯化反应，催化剂为次磷酸，用量为所投原料质量的0.3%-0.5%，加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温，先按每分钟3-5℃，升温到120-130℃后，再按每分钟0.4-0.6℃，升温到185-195℃，保温回流3-4小时然后按每分钟0.2-0.3℃，升温到220-230℃，关闭氮气保护，开启真空泵，开始抽真空（真空度＜2000pa）2-4小时以后，停止反应，降温到90-110℃，得到中间产物单叔癸酸甘油酯；
第二步是单叔癸酸丙三醇酯与己二酸的合成，制取聚己二酸丙三醇叔癸酸酯，其化学反应方程式：
己二酸+单叔癸酸丙三醇酯 → 聚己二酸丙三醇叔癸酸酯+水
其中，n≥2；m=n+1；n：m=1：1.05～1：1.5；
第二步的反应过程是：在第一步反应得到的产物单叔癸酸甘油酯中加入己二酸，按己二酸和单叔癸酸甘油酯的摩尔比范围为：1:1.1～1:1.5，催化剂为次磷酸，用量为己二酸质量的0.4%-0.6%，加料结束后，通入氮气保护，开始加热升温，先按每分钟2-3℃，升温到140-150℃后，再按每分钟0.4-0.6℃，升温到205-215℃后，保温2-3小时，然后关闭氮气保护，开启真空泵，拉真空（真空度＜2000pa）3-5小时以后，停止反应，冷却到50-90℃，过滤灌装，制得淡黄色透明液体：聚己二酸丙三醇叔癸酸酯。
2.根据权利要求1所述的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法，其特征是：所述第一步是丙三醇与叔癸酸的酯化合成，制取单叔癸酸丙三醇酯；其化学反应方程式还可以为：
丙三醇+叔癸酸 → 单叔癸酸丙三醇酯+水
。
3.根据权利要求1所述的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法，其特征是：可应用于PVC塑料制品中作为内外润滑剂、脱模剂、耐寒增塑剂和PVC有机锡、液体钙锌热稳定剂的辅助热稳定剂使用，也可用于液压油、空压机油和金属切削油的基础油使用。
4.根据权利要求1所述的聚己二酸丙三醇叔癸酸酯的合成方法，其特征是：所述的催化剂还可以为磷酸、钛酸四丁酯、氯化亚锡、氧化镧中的一种。
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