CN110407178A - 一种金属基液体氧化剂及其制备方法 - Google Patents

一种金属基液体氧化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种液态金属基液体氧化剂及其制备方法。采用本发明方法制备的液态金属基氧化剂使用条件和环境宽泛，受温度、浓度和酸碱度影响较小，具有氧化能力强，氧化性能高，空气实现再生，实现工艺循环连续，经济性显著，应用前景广阔。

Description

一种金属基液体氧化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于金属基氧化剂技术领域，具体涉及一种金属基液体氧化剂及其制备方法。
背景技术
传统氧化剂是消耗型，氧化之后变成还原态再无氧化能力，使用成本很高；循环型氧化剂如铁碳试剂、芬顿试剂、栲胶(tannin extract)体系的使用条件和环境均有局限性，氧化性能受温度、浓度、酸碱度影响很大，且其反应后的还原态不易在空气中氧化再生，使用成本较高。
因此，目前需要研究开发一种使用条件宽泛、环境局限性小，且氧化性能强，受温度、浓度和酸碱度影响较小，空气易再生的循环经济型氧化剂。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种液态金属基氧化剂及其制备方法。采用该方法制备的液态金属基氧化剂使用条件和环境宽泛，具有强氧化能力，高效氧化性能，可用空气实现再生，循环经济性显著，应用范围及前景广阔。
为此，本发明第一方面提供了一种金属基液体氧化剂，其由金属基反应物与酸溶液和/或第I溶剂混合后形成的反应混合物经恒温处理、过滤后制得。
本发明中，所述金属基反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物和金属有机化合物中的一种或几种。
在本发明的一些实施方式中，构成金属无机酸盐的无机酸根包括碳酸根(CO3)-2、碳酸氢根(HCO3)-1、硫离子S-2、硫酸根(SO4)-2、亚硫酸根(SO3)-2、磷酸根(PO4)-3、磷酸氢根(HPO4)-2、磷酸二氢根(H2PO4)-1、高锰酸根(MnO4)-1、锰酸根(MnO4)-2、盐酸根Cl-1、氯酸根(ClO3)-1、亚氯酸根(ClO2)-1、次氯酸根(ClO)-1、高氯酸根(ClO4)-1、硝酸根(NO3)-1、亚硝酸根(NO2)-1、碘酸根(IO3)-1、硼酸根(BO3)-1、钨酸根(WO4)-2、硅酸根(SiO3)-2、硒酸根(SeO4)-2、铬酸根(CrO4)-2、二铬酸根(Cr2O7)-2、铁酸根(FeO3)-3、高铁酸根(FeO4)-2、偏铁酸根(FeO2)-2、铝酸根(AlO3)-3、偏铝酸根(AlO2)-1、高锝酸根(TcO4)-1、高铼酸根(ReO4)-1、铼酸根(ReO4)-2、高氙酸根(XeO6)-4、氙酸根(HXeO4)-1、钒酸根(VO4)-3、亚磷酸氢根(HPO3)-2、铅酸根(PbO3)-2、钛酸根(TiO3)-2、三钛酸根(Ti2O7)-2、锗酸根(GeO3)-2、砷酸根(AsO4)-3和锝酸根(TcO4)-2中的一种或几种。
本发明中，所述金属有机化合物包括金属有机酸盐和/或环戊二烯基金属化合物。
在本发明的一些实施例中，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述环戊二烯基金属化合物包括二茂锰及其衍生物、二茂镍及其衍生物、二茂铁及其衍生物、二茂稀土及其衍生物、二茂钒及其衍生物、二茂锌及其衍生物、二茂钴及其衍生物、二茂钛及其衍生物、二茂铼及其衍生物中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第I溶剂包括水、双氧水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明中，所述酸溶液由酸与第II溶剂配制而成。
在本发明的一些实施例中，所述酸包括硫酸，盐酸，硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、戊二酸、环戊烷四羧酸、三羧基环戊烷乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、丙烯酸和氯乙酸中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第II溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明第二方面提供了一种金属基液体氧化剂的制备方法，其包括：
步骤A，将金属基反应物与酸溶液和/或第I溶剂混合均匀后，制得反应混合物；
步骤B，将反应混合物升温到反应温度并在该温度下恒温处理，获得氧化剂前体溶液；
步骤C，将氧化剂前体溶液过滤后制得金属基液体氧化剂；
其中，所述反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物和金属有机化合物中的一种或几种。
根据本发明方法，构成金属无机酸盐的无机酸根包括碳酸根(CO3)-2、碳酸氢根(HCO3)-1、硫S-2、硫酸根(SO4)-2、亚硫酸根(SO3)-2、磷酸根(PO4)-3、磷酸氢根(HPO4)-2、磷酸二氢根(H2PO4)-1、高锰酸根(MnO4)-1、锰酸根(MnO4)-2、盐酸根Cl-1、氯酸根(ClO3)-1、亚氯酸根(ClO2)-1、次氯酸根(ClO)-1、高氯酸根(ClO4)-1、硝酸根(NO3)-1、亚硝酸根(NO2)-1、碘酸根(IO3)-1、硼酸根(BO3)-1、钨酸根(WO4)-2、硅酸根(SiO3)-2、硒酸根(SeO4)-2、铬酸根(CrO4)-2、二铬酸根(Cr2O7)-2、铁酸根(FeO3)-3、高铁酸根(FeO4)-2、偏铁酸根(FeO2)-2、铝酸根(AlO3)-3、偏铝酸根(AlO2)-1、高锝酸根(TcO4)-1、高铼酸根(ReO4)-1、铼酸根(ReO4)-2、高氙酸根(XeO6)-4、氙酸根(HXeO4)-1、钒酸根(VO4)-3、亚磷酸氢根(HPO3)-2、铅酸根(PbO3)-2、钛酸根(TiO3)-2、三钛酸根(Ti2O7)-2、锗酸根(GeO3)-2、砷酸根(AsO4)-3和锝酸根(TcO4)-2中的一种或几种。
本发明中，所述金属化合物包括金属有机酸盐和/或环戊二烯基金属化合物。
在本发明的一些实施例中，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述环戊二烯基金属化合物包括二茂锰及其衍生物、二茂镍及其衍生物、二茂铁及其衍生物、二茂稀土及其衍生物、二茂钒及其衍生物、二茂锌及其衍生物、二茂钴及其衍生物、二茂钛及其衍生物、二茂铼及其衍生物中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第I溶剂包括水、双氧水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明中，所述酸溶液由酸与第II溶剂配制而成。
在本发明的一些实施例中，所述酸包括硫酸，盐酸，硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、戊二酸、环戊烷四羧酸、三羧基环戊烷乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、丙烯酸和氯乙酸中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第II溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
根据本发明方法，所述酸溶液的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；和/或，所述第I溶剂的用量为0-80重量份，优选为1-50重量份；和/或，所述金属单质的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；和/或，所述金属无机酸盐的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；和/或，所述金属氧化物的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；和/或，所述金属基有机酸盐的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；和/或，所述环戊二烯基金属及其衍生物的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；所述金属基反应物的用量大于0。
在本发明的一些实施例中，所述酸溶液的浓度为0-100wt％，优选为0-80wt％。
在本发明的一些实施方式中，所述反应温度为-20-200℃，优选为10-120℃。
在本发明的一些实施方式中，所述恒温处理的时间为0-2000分钟，优选为1-1000分钟。
在本发明的一些实施方式中，所述过滤的温度在100℃以下，优选为10-50℃以下。
采用本发明方法制备的液态金属基氧化剂使用条件和环境宽泛，受温度、浓度和酸碱度影响较小，具有高效氧化性能，空气容易再生，循环经济性显著，应用前景广阔。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合本发明的具体实施方案详细说明如下，但仅作为说明而不是限制本发明。
如前所述，传统氧化剂是消耗型，氧化之后变成还原态再无氧化能力，使用成本很高；循环型氧化剂如铁碳试剂、芬顿试剂、栲胶(tannin extract)体系的使用条件和环境均有局限性，受温度、浓度、酸碱度影响很大。为解决这些技术难题，本发明人针对氧化剂进行了大量的研究。
本发明人研究发现，将诸如金属单质、金属盐、金属氧化物和金属有机化合物之类的金属基反应物与酸溶液和/或溶剂混合后在一定温度下反应，可以获得一种使用条件宽泛、环境局限性小，且受温度、浓度和酸碱度影响较小的氧化剂；并且这种液体氧化剂的还原态能够很容易被空气氧化，使其重新具有高效氧化性，可循环使用。本发明正是基于上述发现做出的。
因此，本发明第一方面所提供的金属基液体氧化剂由上述反应混合物由金属基反应物与酸溶液或金属基反应物与第I溶剂或金属基反应物与酸溶液和第I溶剂混合均匀后形成的反应混合物经恒温处理、过滤后制得。
本发明中，所述金属基反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物和金属有机化合物中的一种或几种。所述金属化合物包括金属有机酸盐和/或环戊二烯基金属化合物。换句话说，所述金属基反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物、金属有机酸盐、环戊二烯基金属化合物中的一种或几种。
在本发明的一些实施方式中，构成金属无机酸盐的无机酸根包括碳酸根(CO3)-2、碳酸氢根(HCO3)-1、硫S-2、硫酸根(SO4)-2、亚硫酸根(SO3)-2、磷酸根(PO4)-3、磷酸氢根(HPO4)-2、磷酸二氢根(H2PO4)-1、高锰酸根(MnO4)-1、锰酸根(MnO4)-2、盐酸根Cl-1、氯酸根(ClO3)-1、亚氯酸根(ClO2)-1、次氯酸根(ClO)-1、高氯酸根(ClO4)-1、硝酸根(NO3)-1、亚硝酸根(NO2)-1、碘酸根(IO3)-1、硼酸根(BO3)-1、钨酸根(WO4)-2、硅酸根(SiO3)-2、硒酸根(SeO4)-2、铬酸根(CrO4)-2、二铬酸根(Cr2O7)-2、铁酸根(FeO3)-3、高铁酸根(FeO4)-2、偏铁酸根(FeO2)-2、铝酸根(AlO3)-3、偏铝酸根(AlO2)-1、高锝酸根(TcO4)-1、高铼酸根(ReO4)-1、铼酸根(ReO4)-2、高氙酸根(XeO6)-4、氙酸根(HXeO4)-1、钒酸根(VO4)-3、亚磷酸氢根(HPO3)-2、铅酸根(PbO3)-2、钛酸根(TiO3)-2、三钛酸根(Ti2O7)-2、锗酸根(GeO3)-2、砷酸根(AsO4)-3和锝酸根(TcO4)-2中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，环戊二烯基金属化合物包括二茂锰、二茂锰的衍生物、二茂镍、二茂镍的衍生物、二茂铁、二茂铁的衍生物、二茂稀土、二茂稀土的衍生物、二茂钒、二茂钒的衍生物、二茂锌、二茂锌的衍生物、二茂钴、二茂钴的衍生物、二茂钛和二茂钛的衍生物、二茂铼和二茂铼的衍生物中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第I溶剂包括水、双氧水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明中，所述酸溶液由酸与第II溶剂配制而成。
在本发明的一些实施例中，所述酸包括硫酸，盐酸，硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、戊二酸、环戊烷四羧酸、三羧基环戊烷乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、丙烯酸、氯乙酸中的一种或几种。
在一些实施例中，所述第II溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述金属基氧化剂中含有5wt％-50wt％的溶质。
在本发明的一些具体的实施例中，所述溶质包括一种或多种不同价态的金属阳离子。所述不同价态的金属阳离子包括高价态的金属阳离子和低价态的金属阳离子。
本发明人研究发现，本发明中的金属基氧化剂的溶质中的所述不同价态的金属阳离子可以以金属无机酸盐，金属有机酸盐，环戊二烯基金属，环戊二烯基金属的衍生物，金属无机酸盐、金属有机酸盐、环戊二烯基金属和环戊二烯基金属的衍生物中的至少两种的配合物，以及金属无机酸盐、金属有机酸盐、环戊二烯基金属和环戊二烯基金属的衍生物中的至少两种的复合物中的一种或几种形式存在。
例如，在本发明的实施例中，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种。
又如，在本发明的实施例中，构成金属无机酸盐的无机酸根包括碳酸根(CO3)-2、碳酸氢根(HCO3)-1、硫S-2、硫酸根(SO4)-2、亚硫酸根(SO3)-2、磷酸根(PO4)-3、磷酸氢根(HPO4)-2、磷酸二氢根(H2PO4)-1、高锰酸根(MnO4)-1、锰酸根(MnO4)-2、盐酸根Cl-1、氯酸根(ClO3)-1、亚氯酸根(ClO2)-1、次氯酸根(ClO)-1、高氯酸根(ClO4)-1、硝酸根(NO3)-1、亚硝酸根(NO2)-1、碘酸根(IO3)-1、硼酸根(BO3)-1、钨酸根(WO4)-2、硅酸根(SiO3)-2、硒酸根(SeO4)-2、铬酸根(CrO4)-2、二铬酸根(Cr2O7)-2、铁酸根(FeO3)-3、高铁酸根(FeO4)-2、偏铁酸根(FeO2)-2、铝酸根(AlO3)-3、偏铝酸根(AlO2)-1、高锝酸根(TcO4)-1、高铼酸根(ReO4)-1、铼酸根(ReO4)-2、高氙酸根(XeO6)-4、氙酸根(HXeO4)-1、钒酸根(VO4)-3、亚磷酸氢根(HPO3)-2、铅酸根(PbO3)-2、钛酸根(TiO3)-2、三钛酸根(Ti2O7)-2、锗酸根(GeO3)-2、砷酸根(AsO4)-3和锝酸根(TcO4)-2中的一种或几种。
在本发明的一些优选的实施例中，所述环戊二烯基金属化合物包括二茂锰、二茂锰的衍生物、二茂镍、二茂镍的衍生物、二茂铁、二茂铁的衍生物、二茂稀土、二茂稀土的衍生物、二茂钒、二茂钒的衍生物、二茂锌、二茂锌的衍生物、二茂钴、二茂钴的衍生物、二茂钛和二茂钛的衍生物、二茂铼和二茂铼的衍生物中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，本发明中的金属基氧化剂还包含第III溶剂，所述第III溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明所述用语“芳香烃类”是指芳香烃类溶剂，其包括但不限于苯、甲苯、二甲苯等。
本发明所述用语“脂肪烃类”是指脂肪烃类溶剂，其包括但不限于戊烷、己烷、辛烷等。
本发明所述用语“脂环烃类”是指脂环类溶剂，其包括但不限于环己烷、环己酮、甲苯环己酮等。
本发明所述用语“卤化烃类”是指卤化烃类溶剂，其包括但不限于氯苯、二氯苯、二氯甲烷等。
本发明所述用语“醇类”是指醇类溶剂，其包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇等。
本发明所述用语“醚类”是指醚类溶剂，其包括但不限于乙醚、环氧丙烷等。
本发明所述用语“酯类”是指酯类溶剂，其包括但不限于醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等。
本发明所述用语“酮类”是指酮类溶剂，其包括但不限于丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮等。
本发明所述二醇衍生物包括但不限于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等。
本发明中所述其他有机溶剂优选乙腈、吡啶、苯酚等。
本发明第二方面所提供的金属基液体氧化剂的制备方法包括：
步骤A，将金属基反应物与酸溶液和/或第I溶剂混合均匀后，制得反应混合物；
步骤B，将反应混合物在反应温度下恒温处理，获得氧化剂前体溶液；
步骤C，将氧化剂前体溶液降温，过滤，制得金属基液体氧化剂；
其中，所述金属基反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物和金属有机化合物中的一种或几种。所述金属有机化合物包括金属有机酸盐和/或环戊二烯基金属化合物。换句话说，所述金属基反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物、金属有机酸盐和环戊二烯基金属化合物中的一种或几种。
在本发明的一些实施方式中，构成金属无机酸盐的酸根包括碳酸根(CO3)-2、碳酸氢根(HCO3)-1、硫S-2、硫酸根(SO4)-2、亚硫酸根(SO3)-2、磷酸根(PO4)-3、磷酸氢根(HPO4)-2、磷酸二氢根(H2PO4)-1、高锰酸根(MnO4)-1、锰酸根(MnO4)-2、盐酸根Cl-1、氯酸根(ClO3)-1、亚氯酸根(ClO2)-1、次氯酸根(ClO)-1、高氯酸根(ClO4)-1、硝酸根(NO3)-1、亚硝酸根(NO2)-1、碘酸根(IO3)-1、硼酸根(BO3)-1、钨酸根(WO4)-2、硅酸根(SiO3)-2、硒酸根(SeO4)-2、铬酸根(CrO4)-2、二铬酸根(Cr2O7)-2、铁酸根(FeO3)-3、高铁酸根(FeO4)-2、偏铁酸根(FeO2)-2、铝酸根(AlO3)-3、偏铝酸根(AlO2)-1、高锝酸根(TcO4)-1、高铼酸根(ReO4)-1、铼酸根(ReO4)-2、高氙酸根(XeO6)-4、氙酸根(HXeO4)-1、钒酸根(VO4)-3、亚磷酸氢根(HPO3)-2、铅酸根(PbO3)-2、钛酸根(TiO3)-2、三钛酸根(Ti2O7)-2、锗酸根(GeO3)-2、砷酸根(AsO4)-3和锝酸根(TcO4)-2中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种。
这可以理解为，金属有机酸盐是由甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、戊二酸、环戊烷四羧酸、三羧基环戊烷乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、柠檬酸钠、酒石酸、葡萄糖酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、丙烯酸或氯乙酸与相应的金属形成的盐。而用于配制反应混合物的金属有机酸盐包括由上述酸形成的盐中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，环戊二烯基金属化合物包括二茂锰、二茂锰的衍生物、二茂镍、二茂镍的衍生物、二茂铁、二茂铁的衍生物、二茂稀土、二茂稀土的衍生物、二茂钒、二茂钒的衍生物、二茂锌、二茂锌的衍生物、二茂钴、二茂钴的衍生物、二茂钛、二茂钛的衍生物、二茂铼和二茂铼的衍生物中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第I溶剂包括水、双氧水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明中，所述酸溶液由酸与第II配制而成。
在本发明的一些实施例中，所述酸包括硫酸，盐酸，硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、戊二酸、环戊烷四羧酸、三羧基环戊烷乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、丙烯酸和氯乙酸中的一种或几种。
在本发明的一些实施例中，所述第II溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
本发明中，第II溶剂与第I溶剂可以相同也可以不相同。除双氧水之外，优选第II溶剂与第I溶剂相同。
根据本发明方法，所述酸溶液的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；所述第I溶剂的用量为0-80重量份，优选为1-50重量份；所述金属单质的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；所述金属无机酸盐的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；所述金属氧化物的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；所述金属基有机酸盐的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；所述环戊二烯基金属及其衍生物的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份。本发明中所述金属基反应物的用量大于0。本发明人研究发现，采用上述配比获得的金属基液体氧化剂具有高效氧化性能，空气容易再生。
本领域技术人员应该了解的是，当采用2种或2种以上的金属基反应物时，各金属基反应物的用量不同时为0，也就是说金属基反应物的总用量不为零。
在本发明的一些实施例中，所述酸溶液的浓度为0-100wt％，优选为0-80wt％，进一步优选为5wt％-60wt％，更进一步优选为5wt％-36wt％。
在一些实施例中，所述反应温度为-20-200℃，优选为10-120℃，进一步优选为20-100℃，更进一步优选为20-90℃。
在本发明的一些实施方式中，所述恒温处理的时间为0-2000分钟，优选为1-1000分钟，进一步优选为1-600分钟，更进一步优选为1-300分钟。
在本发明的一些实施方式中，所述过滤的温度在100℃以下，优选为10-50℃以下，进一步优选为15-50℃，更进一步优选为15-30℃。
根据本发明方法，在步骤A中，金属基反应物(一种或几种)与酸溶液和/或溶剂的加入顺序不限。
根据本发明方法，在步骤B中，将反应混合物升温至反应温度的升温方式不限。
本发明中所用术语“酸根离子”是指酸电离时产生的阴离子。酸根一般分为强酸根和弱酸根。前者包括硫酸根、盐酸根、硝酸根等，这些基本都是无机酸根。后者包括碳酸根、醋酸根、草酸根等，除了碳酸根基本是有机酸根。本发明中所述酸根离子选自碳酸根(CO3)-2、碳酸氢根(HCO3)-1、硫S-2、硫酸根(SO4)-2、亚硫酸根(SO3)-2、磷酸根(PO4)-3、磷酸氢根(HPO4)-2、磷酸二氢根(H2PO4)-1、甲酸根(HCOO)-1、乙酸根(醋酸根)(CH3COO)-1、高锰酸根(MnO4)-1、锰酸根(MnO4)-2、盐酸根Cl-1、氯酸根(ClO3)-1、亚氯酸根(ClO2)-1、次氯酸根(ClO)-1、高氯酸根(ClO4)-1、硝酸根(NO3)-1、亚硝酸根(NO2)-1、碘酸根(IO3)-1、硼酸根(BO3)-1、钨酸根(WO4)-2、硅酸根(SiO3)-2、硒酸根(SeO4)-2、铬酸根(CrO4)-2、二铬酸根(Cr2O7)-2、铁酸根(FeO3)-3、高铁酸根(FeO4)-2、偏铁酸根(FeO2)-2、铝酸根(AlO3)-3、偏铝酸根(AlO2)-1、氢氰根CN-1、草酸氢根(HC2O4)-1、草酸根(C2O4)-2、高锝酸根(TcO4)-1、高铼酸根(ReO4)-1、铼酸根(ReO4)-2、高氙酸根(XeO6)-4、氙酸根(HXeO4)-1、钒酸根(VO4)-3、亚磷酸氢根(HPO3)-2、铅酸根(PbO3)-2、钛酸根(TiO3)-2、三钛酸根(Ti2O7)-2、锗酸根(GeO3)-2、砷酸根(AsO4)-3和锝酸根(TcO4)-2中的一种或几种。
本发明中所述用语“高价态的金属阳离子”是指其在反应过程中能得到电子而显氧化性的金属离子，本发明中又称为氧化态金属阳离子。
本发明中所述用语“低价态的金属阳离子”是指其在反应过程中可以失去电子而显还原性的金属离子，本发明中又称为还原态金属阳离子。
本发明中所述用语“稀土”是指“稀土金属”，其选自钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)中的一种或几种。相应的所述用语“二茂稀土”即为“二茂稀土金属”。
所述“水”一词在没有特别说明或指定的条件下是指去离子水、蒸馏水和超纯水中的一种或几种。
本发明中所用术语“金属基液体氧化剂”与“液体金属基氧化剂”、“金属基液态氧化剂”和“液态金属基氧化剂”可以互换使用。
实施例
实施例1：
(1)将氯化铜(5份，重量)、硫酸铜(5份，重量)、硝酸锌(5份，重量)、氯化亚铁(5份，重量)、硫酸亚铁(5份，重量)、氯化锰(5份，重量)、高锰酸钾(3份，重量)、氧化锰(2份，重量)、环戊二烯基铁(10份，重量)和羰基铁(5份，重量)与36％盐酸(25份，重量)和水(25份，重量)混合搅拌，得到反应混合物。
(2)将反应混合物升温到90℃，保持100分钟，获得氧化剂前体溶液；
(3)停止加温，待氧化剂前体溶液的温度降至室温，过滤，弃去不溶物，得到20wt％的金属基液体氧化剂。
(4)氧化性验证：
在室温条件下，向20mL0.5wt％的上述步骤(3)中制备的金属基液体氧化剂中加入10ml的5wt％硫化钠溶液中，室温反应0.08秒析出单质硫。
实施例2：
(1)将氯化铜(5份，重量)、硫酸铜(5份，重量)、硝酸锌(5份，重量)、氯化亚铁(5份，重量)、硫酸亚铁(5份，重量)、氯化锰(5份，重量)、高锰酸钾(5份，重量)、氧化锰(5份，重量)、环戊二烯基铁(5份，重量)和羰基铁(5份，重量)与30％醋酸(25份，重量)和水(25份，重量)混合搅拌，得到反应混合物。
(2)将反应混合物升温到80℃，保持300分钟，获得氧化剂前体溶液；
(3)停止加温，待氧化剂前体溶液的温度降至室温，过滤，弃去不溶物，得到20wt％的金属基液体氧化剂。
(4)氧化性验证：
在室温条件下，向20mL0.5wt％的上述步骤(3)中制备的金属基液体氧化剂中加入10ml的5wt％硫化钠溶液中，室温反应0.1秒析出单质硫。
实施例3：
(1)将氯化铜(5份，重量)、硫酸铜(5份，重量)、硝酸锌(5份，重量)、氯化亚铁(5份，重量)、硫酸亚铁(5份，重量)、氯化锰(5份，重量)、高锰酸钾(5份，重量)、氧化锰(5份，重量)、环戊二烯基铁(5份，重量)和羰基铁(5份，重量)与30％醋酸(25份，重量)和水(25份，重量)混合搅拌，得到反应混合物。
(2)将反应混合物升温到90℃，保持100分钟，获得氧化剂前体溶液；
(3)停止加温，待氧化剂前体溶液的温度降至室温，过滤，弃去不溶物，得到20wt％的金属基液体氧化剂。
(4)氧化性验证：
在室温条件下，向20mL0.5wt％的上述步骤(3)中制备的金属基液体氧化剂中加入10ml的5wt％硫化钠溶液中，室温反应0.2秒析出单质硫。
实施例4：
(1)氯化铁(5份，重量)、硫酸铁(5份，重量)、氧化锰(5份，重量)、环戊二烯基铁(15份，重量)和羰基铁(5份，重量)与36wt％盐酸(20份，重量)和乙二胺四乙酸二钠(10份，重量)的混合酸，和水(30份，重量)混合搅拌，得到反应混合物。
(2)将反应混合物升温到80℃，保持100分钟，获得氧化剂前体溶液；
(3)停止加温，待氧化剂前体溶液的温度降至室温，过滤，弃去不溶物，得到25wt％的金属基液体氧化剂。
(4)氧化性验证：
在室温条件下，向20mL0.5wt％的上述步骤(3)中制备的金属基液体氧化剂中加入10ml的5wt％硫化钠溶液中，室温反应0.15秒析出单质硫。
实验结果表明，在上述各实施例中的各氧化性验证实验中，反应后的还原态金属基液体氧化剂可以在0.1秒内被空气中的氧氧化再生，而重新参与反应，且氧化性能稳定。说明这种液体氧化剂的还原态非常容易被空气氧化，使其重新具有高效氧化性，可循环使用。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种金属基液体氧化剂，其由金属基反应物与酸溶液和/或第I溶剂混合后形成的反应混合物经恒温处理、过滤后制得；所述金属基反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物和金属有机化合物中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的氧化剂，其特征在于，构成金属无机酸盐的无机酸根包括碳酸根、碳酸氢根、硫离子、硫酸根、亚硫酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、高锰酸根、锰酸根、盐酸根、氯酸根、亚氯酸根、次氯酸根、高氯酸根、硝酸根、亚硝酸根、碘酸根、硼酸根、钨酸根、硅酸根、硒酸根、铬酸根、二铬酸根、铁酸根、高铁酸根、偏铁酸根、铝酸根、偏铝酸根、高锝酸根、高铼酸根、铼酸根、高氙酸根、氙酸根、钒酸根、亚磷酸氢根、铅酸根、钛酸根、三钛酸根、锗酸根、砷酸根和锝酸根中的一种或几种；所述金属有机化合物包括金属有机酸盐和/或环戊二烯基金属化合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种；和/或，所述环戊二烯基金属化合物包括二茂锰及其衍生物、二茂镍及其衍生物、二茂铁及其衍生物、二茂稀土及其衍生物、二茂钒及其衍生物、二茂锌及其衍生物、二茂钴及其衍生物、二茂钛及其衍生物、二茂铼及其衍生物中的一种或几种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于：所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种；和/或，
所述第I溶剂包括水、双氧水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种；和/或，
所述酸溶液由酸与第II溶剂配制而成；所述酸包括硫酸，盐酸，硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、戊二酸、环戊烷四羧酸、三羧基环戊烷乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、苯甲酸、甲苯磺酸、马来酸、富马酸、丙烯酸、氯乙酸中的一种或几种；
所述第II溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
5.一种金属基液体氧化剂的制备方法，其包括：
步骤A，将金属基反应物与酸溶液和/或第I溶剂混合均匀后，制得反应混合物；
步骤B，将反应混合物升温到反应温度并在该温度下恒温处理，获得氧化剂前体溶液；
步骤C，将氧化剂前体溶液过滤后制得金属基液体氧化剂；
其中，所述反应物包括金属单质、金属无机酸盐、金属氧化物和金属有机化合物中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的氧化剂，其特征在于，构成金属无机酸盐的无机酸根包括碳酸根、碳酸氢根、硫离子、硫酸根、亚硫酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、高锰酸根、锰酸根、盐酸根、氯酸根、亚氯酸根、次氯酸根、高氯酸根、硝酸根、亚硝酸根、碘酸根、硼酸根、钨酸根、硅酸根、硒酸根、铬酸根、二铬酸根、铁酸根、高铁酸根、偏铁酸根、铝酸根、偏铝酸根、高锝酸根、高铼酸根、铼酸根、高氙酸根、氙酸根、钒酸根、亚磷酸氢根、铅酸根、钛酸根、三钛酸根、锗酸根、砷酸根和锝酸根中的一种或几种；所述金属有机化合物包括金属有机酸盐和/或环戊二烯基金属化合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，构成金属有机酸盐的有机酸根包括甲酸根、乙酸根、丙酸根、乙二酸根、戊二酸根、环戊烷四羧酸根、三羧基环戊烷乙酸根、乙二胺四乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、氨基三乙酸根、二亚乙基三胺五乙酸根、苯甲酸根、甲苯磺酸根、马来酸根、富马酸根、丙烯酸根、氯乙酸根、氢氰根和草酸氢根中的一种或几种；和/或，所述环戊二烯基金属化合物包括二茂锰及其衍生物、二茂镍及其衍生物、二茂铁及其衍生物、二茂稀土及其衍生物、二茂钒及其衍生物、二茂锌及其衍生物、二茂钴及其衍生物、二茂钛及其衍生物、二茂铼及其衍生物中的一种或几种。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其特征在于：所述金属包括锂、铍、镁、铝、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、锡、锑、钡、铈、镨、钕、钐、镱、钽、钨、铼、锇、铱、铂、铅、铋和铹中的一种或几种；和/或，
所述第I溶剂包括水、双氧水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种；和/或，
所述酸溶液由酸与第II溶剂配制而成；所述酸包括硫酸，盐酸，硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸中的一种或几种；
所述第II溶剂包括水、芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物和其他有机溶剂中的一种或几种。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其特征在于：
所述酸溶液的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；
和/或，所述第I溶剂的用量为0-80重量份，优选为1-50重量份；
和/或，所述金属单质的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；
和/或，所述金属无机酸盐的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；
和/或，所述金属氧化物的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；
和/或，所述金属基有机酸盐的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；
和/或，所述环戊二烯基金属及其衍生物的用量为0-80重量份，优选为1-25重量份；
所述金属基反应物的用量大于0。
10.根据权利要求5-9中任意一项所述的方法，其特征在于：所述反应温度为-20-200℃，优选为10-120℃；和或，所述恒温处理的时间为0-2000分钟，优选为1-1000分钟；和/或，所述过滤的温度在100℃以下，优选为10-50℃以下；所述酸溶液的浓度为0-100wt％，优选为0-80wt％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111285756A (zh) * 2020-03-09 2020-06-16 安徽华业香料合肥有限公司 香料巨豆三烯酮中间体3-氧代-α-紫罗兰醇的合成方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003062584A (ja) * 2001-08-24 2003-03-04 Kurita Water Ind Ltd 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置
CN102464459A (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 中国建筑材料科学研究总院 一种脱硫石膏中亚硫酸钙的快速氧化剂及其应用
CN102899439A (zh) * 2012-09-25 2013-01-30 薛华 铁水高效脱硫剂
CN103663655A (zh) * 2013-12-17 2014-03-26 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种用于制浆造纸和印染废水深度处理用净水剂及其制备方法
CN104492025A (zh) * 2014-12-01 2015-04-08 环境保护部南京环境科学研究所 一种修复有机污染土壤及地下水的氧化剂及方法
CN105692859A (zh) * 2016-01-22 2016-06-22 南通海陵环境检测有限公司 强氧化剂及其应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003062584A (ja) * 2001-08-24 2003-03-04 Kurita Water Ind Ltd 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置
CN102464459A (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 中国建筑材料科学研究总院 一种脱硫石膏中亚硫酸钙的快速氧化剂及其应用
CN102899439A (zh) * 2012-09-25 2013-01-30 薛华 铁水高效脱硫剂
CN103663655A (zh) * 2013-12-17 2014-03-26 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种用于制浆造纸和印染废水深度处理用净水剂及其制备方法
CN104492025A (zh) * 2014-12-01 2015-04-08 环境保护部南京环境科学研究所 一种修复有机污染土壤及地下水的氧化剂及方法
CN105692859A (zh) * 2016-01-22 2016-06-22 南通海陵环境检测有限公司 强氧化剂及其应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111285756A (zh) * 2020-03-09 2020-06-16 安徽华业香料合肥有限公司 香料巨豆三烯酮中间体3-氧代-α-紫罗兰醇的合成方法
CN111285756B (zh) * 2020-03-09 2022-10-11 安徽华业香料合肥有限公司 香料巨豆三烯酮中间体3-氧代-α-紫罗兰醇的合成方法

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