CN110404513A - 聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用 - Google Patents

聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚苯胺酚用作贵金属吸附剂，其对浓度几mg/L至上千mg/L的贵金属离子能够降至0.1ppm以下，吸附率在99.9％以上，并且所吸附贵金属大部分为单质态而非离子态，因此缩短了回收工艺路径。聚苯胺酚对贵金属的最大吸附容量可达2000mg/g以上，即自身重量的2倍以上。该聚苯胺酚用于废旧线路板中金回收，对溶出金的吸附率超过99.96％，吸附后残留金浓度小于0.1mg/L，几乎吸附了溶液中全部的金。用于电镀废液中金回收，进行12轮吸附后，每一轮吸附后废液中残留金浓度均小于0.1mg/L，吸附率均大于99.82％，几乎将溶液中的金完全回收。与现有贵金属吸附剂相比，该吸附剂无论在最小残留贵金属离子浓度、最大吸附容量，使用pH范围、回收工艺路径等方面都具有明显优势。

Description

聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用
技术领域
本发明涉及聚苯胺酚的合成与应用，尤其是涉及一种聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用。
背景技术
包括金在内的贵金属是一类珍贵的自然资源，它具有高度的化学稳定性、高昂的价格、优异的导电性能，常被应用于饰品以及电子科技产品关键部件等的制作中。现代社会，越来越多的电子产品应用在人们的生活中，工业上对金的需求也越来越旺盛。另一方面，由于电子产品的更新换代，废弃的电子产品不断地增长，据研究，1吨随意丢弃的电脑板卡中，便含有0.45kg的金。如若不对废弃的电子产品线路板中大量的金进行妥当的回收处理，将造成金资源的大量浪费。因此，开发一种简便高效的方法对废弃电子产品中的金进行回收，显得非常具有价值。
近年来，多种方法已被尝试应用于电子线路板中金的回收处理，其中，湿法冶金法因具有金属回收率高、原料综合利用大，过程可控和环保等特点而备受研究者青睐。湿法冶金法是将线路板中的贵金属溶于适当溶剂中，浸出后再经过过滤、净化及提取工艺来回收溶液中的金。而吸附法是溶液中金提取的常用方法，吸附法由于操作简便、成本低廉、适用于低浓度金溶液的处理而得到广泛应用，特别是有些吸附剂表面具有还原活性基团，在吸附的过程中可以将金离子直接还原成单质金，简便高效，省去了繁琐的后续处理，因此应用前景非常广阔。
在对金、银、铂、钯、铑、钌、铱、锇这8种贵金属的回收吸附剂材料中，金吸附剂研究较多。传统的吸金材料主要有活性炭颗粒(Zhang,H.；Ritchie,I.M.；Brooy,S.R.L.Theadsorption of gold thiourea complex onto activated carbon.Hydrometallurgy2004,72,291–301)、活性炭纤维(Fu,R.W.；Zeng,H.；Lu,Y.The reduction property ofactivated carbon fibers.Carbon 1993,31,1089–1094.Yue,Z.R.；Jiang,W.；Wang,L.；Toghiani,H.；Gardner,S.D.；Pittman,C.U.Adsorption of precious metal ions ontoelectrochemically oxidized carbon fibers.Carbon 1999,37,1607–1618)、离子交换树脂(何星存；蒋毅民.NKA-9大孔树脂对金的吸附.贵金属1997,35–37)等，它们大都价格低廉但吸附能力有限。经化学改性的谷物壳(Xu,M.；Yin,P.；Liu,X.；Dong,X.；Xu,Q.；Qu,R.Preparation,characterization,adsorption equilibrium,and kinetics for gold-ion adsorption of spent buckwheat hulls modified by organodiphosphonicacid.Industrial&Engineering Chemistry Research 2013,52,38–50)和壳聚糖(Donia,A.M.；Atia,A.A.；Elwakeel,K.Z.Recovery of gold(III)and silver(I)on a chemicallymodified chitosan with magnetic properties.Hydrometallurgy2007,87,197–206)等天然材料，吸金性能有所提高，但仍然差强人意。而从树皮(Huang,X.；Wang,Y.；Liao,X.；Shi,B.Adsorptive recovery of Au3+from aqueous solutions using bayberrytannin-immobilized mesoporous silica.Journal of Hazardous Materials 2010,183,793–798)和废弃农作物(Gurung,M.；Adhikari,B.B.；Morisada,S.；Kawakita,H.；Ohto,K.；Inoue,K.；Alam,S.N-aminoguanidine modified persimmon tannin:Anew sustainablematerial for selective adsorption,preconcentration and recovery of preciousmetals from acidic chloride solution.Bioresource Technology 2013.129,108–117)中提取的植物丹宁表现出了对金离子较好的还原吸附能力，但其来源有限无法满足需求。废弃的纤维素材料来源广泛，在其上载入胺基化合物进行改性后，其还原吸金容量远远超过所引入氨基官能团载入量的贡献，但改性方法复杂且对环境有毒害(Adhikari,C.R.；Parajuli,D.；Kawakita,H.；Inoue,K.；Ohto,K.；Harada,H.Dimethylamine modifiedwaste paper for the recovery of precious metals.Environmental Science&Technology 2008,42,5486–5491.Pangeni,B.；Paudyal,H.；Lnoue,K.；Kawakita,H.；Ohto,K.；Alam,S.An assessment of gold recovery processes using cross-linked papergel.Journal of Chemical&Engineering Data 2012,57,796–804)。近年来碳纳米管(Pang,S.K.；Yung,K.C.Prerequisites for achieving gold adsorption bymultiwalled carbon nanotubes in gold recovery.Chemical Engineering Science2014,107,58–65)和剥离石墨复合物(Khan,S.B.；Marwani,H.M.；Seo,J.；Bakhsh,E.M.；Akhtar,K.；Kim,D.；Asiri,A.M.Poly(propylene carbonate)/exfoliated graphitenanocomposites:Selective adsorbent for the extraction and detection of gold(III).Bulletin of Materials Science 2015,38,327–333)等更高级炭材料以及聚巯基氨基脲非对称膜(Villalobos,L.F.；Yapici,T.；Peinemann,K.V.Poly-thiosemicarbazidemembrane for gold recovery.Separation&Purification Technology 2014,136,94–104)在吸金方面的应用研究，但其吸附能力吸附贵金属离子的种类均有限，特别是对稀浓度贵金属缺乏高效有力的吸附剂。
总之，所见报道的各种天然吸附剂、离子交换树脂、各种碳材料等难以用作高性能贵金属吸附剂。因此，寻求研发高性能贵金属回收吸附剂具有很大价值。
近年来，具有共轭结构的芳香胺聚合物因合成方法简单、功能多样在近年来受到研究者的关注。它具有合成条件温和、无需高温、高压、高真空等合成优势。然而，如何通过单体取代基的改变使其分子链上获得多种官能团，从而赋予聚合物的大容量的氧化还原功能，并利用这一功能将该聚合物开发拓展成贵金属的高效回收吸附剂，这一研究未见报道。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用。
聚苯胺酚可以用作贵金属离子的高效吸附剂、电镀废液和废显影液中贵金属的回收、废旧线路板中贵金属的回收和贵金属催化剂的回收等。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
技术方案一：提供聚苯胺酚的制备方法。
所述聚苯胺酚通过以下方法制备得到：将胺单体溶液与酚单体溶液在氧化剂溶液的作用下反应得到含多官能团的聚苯胺酚。
具体而言，聚苯胺酚的制备方法为：将取代胺和取代酚单体分别溶于介质中制成胺单体溶液和酚单体溶液，按照所需氧化剂和单体用量摩尔比，将氧化剂溶于相同介质中制成氧化剂溶液。将胺单体溶液与酚单体溶液混合均匀，置于一定温度的水浴中搅拌，待其溶液相互混合均匀且温度达到水浴温度后，将氧化剂溶液加入到单体溶液中，混合反应液在一定温度的水浴环境中反应完全后，将产物离心水洗和醇洗数次、干燥后即得到可用于吸附金属离子聚苯胺酚。
上述制备方法中，所述胺单体与酚单体的摩尔比为95:5～50:50。
按摩尔比计，所述氧化剂的加入量为胺单体和酚单体两者之和的0.5～4倍，即n(氧化剂)：n(胺单体+酚单体)＝0.5:1～4:1，优选为n(氧化剂)：n(胺单体+酚单体)＝1:1。
所述的胺单体结构通式为：
其中R1、R2、R3、R4可自由的选择为-H、-NH2、-OH、-SH、-CN、-OCH3、-OCH2CH3、-SO3或-COOH，
所述的胺单体为苯二胺或苯胺的衍生物，如间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、磺酸基苯二胺、苯胺磺酸、苯胺羧酸、羟基苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺等；
所述的酚单体结构通式为：
其中R5、R6可自由的选择为-H、-OH、-SH、-CN、-SO3或-COOH，
所述的酚单体为苯二酚或苯酚的衍生物，如间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、苯酚磺酸、巯基苯酚、氰基苯酚。
所述氧化剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、自双氧水、三氯化铁或Fenton试剂，或过硫酸铵、过硫酸钠与过硫酸钾任意比例的混合物，优选为过硫酸铵；
所述氧化剂溶液加入到混合单体溶液中的方式为一次性倾入或者滴加加入，滴加速度为1滴/3秒～1滴/秒。
配制胺单体溶液、酚单体溶液及氧化剂溶液的介质相同，所述介质包括去离子水、盐酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液或醋酸水溶液。若介质是酸溶液时，配制各溶液时酸溶液的浓度应相同。
水浴温度为-10℃到90℃，优选为0℃，水浴反应的时间为2h～72h，优选为6h。
水浴反应后进行产物分离并干燥处理，产物分离方式为：将反应溶液离心处理，待聚合物沉降后，将上层液体吸去并用去离子水洗涤聚合物，分散后再次离心；重复以上操作，直至上层液体澄清检测不到氧化剂产物为止，干燥方式为真空干燥或者空气中干燥，干燥温度为40～60℃，得到聚苯胺酚。
上述制备得到的聚苯胺酚，含有大量氨基、羟基、羧基、磺酸基、巯基、氰基、甲氧基、乙氧基等官能团，以及富含共轭较大范围π电子，其名义结构式为：
其中，X取值为100～50范围，Y取值为50～0范围，X/Y＝95:5～50:50，R1、R2、R3、R4可自由的选择为-H、-NH2、-OH、-SH、-CN、-OCH3、-OCH2CH3、-SO3或-COOH，R5、R6可自由的选择为-H、-OH、-SH、-CN、-SO3或-COOH。
技术方案二：本发明提供聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用。
聚苯胺酚可以用作贵金属离子的高效吸附剂、电镀废液和/或废显影液中贵金属的回收、废旧线路板中贵金属的回收和贵金属催化剂的回收等。
所述贵金属包括金(Au)、银(Ag)和铂族金属[铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、钌(Ru)、铱(Ir)、锇(Os)]这8种。
聚苯胺酚吸附水中贵金属时采用静态吸附法，也可以采用动态吸附等其它吸附方法。
具体操作可以如下：配置一定量一定浓度的贵金属离子溶液，向该溶液中加入一定量的聚苯胺酚，一定温度下搅拌一定时间后离心分离，残留贵金属元素浓度测定使用美国PE AA400火焰原子吸收光谱仪或电感耦合等离子体质谱，计算吸附率和吸附容量。
所述聚苯胺酚用于吸附水中的贵金属时，吸附温度控制在0～80℃，在此温度范围内，温度越高吸附效果越高。实际使用时可以将吸附温度控制在20～50℃。
所述聚苯胺酚用于吸附水中的贵金属时，吸附时间为0.5～168小时，吸附时间越长吸附效果越好。实际使用时可以将吸附时间控制在10～72小时。
所述聚苯胺酚用于吸附水中的贵金属时，聚苯胺酚用量为0.1～10g/L，在此用量范围内，用量越多吸附效果越好。实际使用时可以将聚苯胺酚用量控制在0.4-4g/L。
所述的贵金属离子在水中的浓度为0.01～10g/L，随着溶液中贵金属离子浓度的降低，聚苯胺酚的吸附率随之升高，吸附速度也随之增加。对于贵金属离子浓度在1000mg/L以下的溶液，经聚苯胺酚吸附后其残余贵金属离子浓度均在0.1mg/L(0.1ppm)以下。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明中的聚苯胺酚中含有大量的还原性官能团，用作贵金属离子的吸附剂，可以高效率地将离子态贵金属还原为元素态贵金属，明显缩短了回收路径。而且，该吸附剂对浓度数百mg/L的贵金属离子的吸附率可达99.9％以上，同时对贵金属的最大理论吸附容量在2000mg/g以上，即吸贵金属的容量是自身重量的2倍以上。该聚苯胺酚用于对废旧线路板中金的回收，对溶出金的吸附率超过99.96％，吸附后残留金浓度小于0.1mg/L，几乎吸附了溶液中全部的金。用于镀金废液中金的回收，进行多轮吸附后，每一轮吸附后废液中残留金浓度均小于0.1mg/L，吸附率均大于99.82％，几乎将溶液中的金完全回收。这种高的富集回收效能，使其比起传统的焚烧液体和蒸馏方法更加经济高效。
本发明以用作金离子吸附剂为例，将本发明吸附剂与其它吸附剂进行比较，可从以下4个方面，看出其先进性：
1)从吸附剂对重金属离子的吸附容量进行比较。表1所列理论最大吸附容量Qmax是基于贵金属离子的初始浓度足够高时的吸附数据所拟合的，在忽略吸附剂用量差异的前提下，可以从Qmax数值定量地比较出吸附剂的吸金容量。聚苯胺酚高达2325mg/g理论最大吸附容量使其在所列吸附剂中名列前茅，排在第二位的是氨基胍改性的柿子单宁酸，但其数值远小于聚苯胺酚。紧随其后的是交联纤维素，这一类由交联多糖骨架构建的吸附剂，它们的吸金能力显著，但还是难以赶上多官能团的聚苯胺酚，更何况制备条件苛刻。而比表面积近300m2/g的大孔树脂的吸附容量确最小，其容量还不及聚苯胺酚的1/16。
2)从所吸附吸金的价态进行比较。聚苯胺酚所吸附的金中有90.7％是单质态，绝大部分的单质金形态使其可直接烧灼而获得海绵金，避免了后续的解吸附和高能耗的电解工序。而一般吸附剂都只能将吸附质按照原化合价态和原原子团状态下来吸附。像以聚苯乙烯为骨架的仅含极性基因的大孔吸附树NKA-9resin所吸附的金就是以HAuCl4分子吸附在树脂上的。只有那些具有还原性官能团的吸附剂才可能表现出对金的直接还原吸附。
3)从吸附剂的pH使用范围进行比较，聚苯胺酚吸附剂的优化pH不是一个狭小的范围，更不是一个单点，而是可以宽至1～9的pH范围，并在此范围内可平稳恒定在较高吸附水平，亦即，108倍氢质子浓度的变化都不会影响到聚苯胺酚的吸金性能，这种在中性乃至偏强碱性范围都具有和酸性范围一样的吸附能力的特性是其它吸附剂难以企及的。其它吸附剂的优化pH往往处于较狭小的强酸性范围。如酸改性废弃荞麦壳的优化pH为2.5；磁性改性壳聚糖的优化pH为0～3；而最近报道的PPC/EG纳米复合物的优化pH为1～2。
4)从吸附剂的吸附速率进行比较。在一定范围内，吸附速率是一个随吸附剂用量和吸附质初始浓度的增加而显著增加的物理量，而各个课题组研究吸附动力学时所使用的吸附剂用量、特别是初始浓度相差巨大，所以，很难定量地比较吸附剂的吸附速度。但是，还是可以摘取操作条件尽可能相近的动力学参数进行半定量比较。本发明的聚苯胺酚对初始浓度为100mg/L的Au(III)吸附时的初始吸附速率达413.2mg/(g h)，明显优于多臂碳纳米管MWCNTs，尽管其处理的初始浓度还要高一倍，具有高得多的浓度驱动力。必须指出，聚苯胺酚的初始吸附速率从数据上看远小于表1所列的某些吸附剂，但这并不意味着本吸附剂的吸附速率就慢于其它吸附剂，因为这些吸附剂的吸附仅仅都是一些物理吸附过程而根本不存在任何氧化还原性吸附，加之有的平衡吸附容量仅只有本发明的1/15，有的所使用初始浓度高出本发明10倍多，低得多的饱和平台和高得多的浓度驱动力促使这些特定体系的吸附快速达到平衡就不足为奇了。最后，还必须意识到，过高初始浓度下的动力学数据所拟合的吸附速率对于实际金回收的指导意义不大。
表1.聚苯胺酚吸附剂与其它代表性贵金属吸附剂的比较
附图说明
图1为实施例1所得吸附等温线；
图2为实施例1聚苯胺酚吸附金后的光学显微镜照片；
图3为实施例1聚苯胺酚吸附金后的WAXD图；
图4为实施例2聚苯胺酚的吸附动力学曲线；
图5实施例3中聚苯胺酚吸附性能与温度的关系；
图6为实施例3中ΔG0计算值与温度的关系；
图7为实施例4中聚苯胺酚吸附性能与pH的关系；
图8为实施例1吸金前后的聚苯胺酚的TG图谱；
图9为实施例9中聚苯胺酚吸附剂处理银离子溶液后在液面上所产生的泡沫银；
图10为实施例9中聚苯胺酚吸附银离子前后的WAXD图谱；
图11为实施例17聚苯胺酚对电镀废液中金的多轮吸附及累积吸附容量；
图12为实施例17聚苯胺酚吸附金后的WAXD图谱。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
聚苯胺酚制备实施例
实施例a
在100mL烧杯中依次加入20mL去离子水、2.05g间苯二胺和0.11g对苯二酚，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解，获得喂入摩尔比为95/5的混合单体溶液，之后置于-5℃水浴中备用。在200mL烧杯中依次加入150mL去离子水和4.76g过硫酸钠，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解。将该过硫酸钠溶液以1滴/3秒的速度滴加到上述混合单体溶液中。滴加完毕，继续搅拌反应直至12h，将反应体系进行离心，依次用去离子水数次，直至离心后的上层液体澄清并且用BaCl2溶液检验不出SO4 2-离子为止。将产物转移到表面皿中60℃条件下干燥至恒重，所得聚苯胺酚的产率为57.7％。
实施例b
在100mL烧杯中依次加入20mL 1M盐酸水溶液、3.39g磺酸苯二胺和0.252g苯三酚，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解，获得喂入摩尔比为90/10的混合单体溶液，之后置于10℃水浴中备用。在200mL烧杯中依次加入150mL 1M盐酸水溶液和9.1g过硫酸铵，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解。将该过硫酸铵溶液以1滴/3秒的速度滴加到上述混合单体溶液中。滴加完毕，继续搅拌反应直至12h，将反应体系进行离心，依次用去离子水数次，直至离心后的上层液体澄清并且用BaCl2溶液检验不出SO4 2-离子为止。将产物转移到表面皿中60℃条件下干燥至恒重，所得聚苯胺酚的产率为57.7％。
实施例c
在100mL烧杯中依次加入20mL 1M硝酸水溶液、1.73g苯胺磺酸和1.74g苯酚磺酸，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解，获得喂入摩尔比为50/50的混合单体溶液，之后置于10℃水浴中备用。在200mL烧杯中依次加入150mL去离子水和4.56g过硫酸铵，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解。将该过硫酸铵溶液以1滴/3秒的速度滴加到上述混合单体溶液中。滴加完毕，继续搅拌反应直至72h，将反应体系进行离心，用去离子水洗涤数次，将产物转移到表面皿中60℃条件下干燥至恒重，所得聚苯胺酚的产率为26.6％。
实施例d
在100mL烧杯中依次加入20mL 1M硫酸水溶液、1.97g甲氧基苯胺和0.44g巯基苯酚，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解，获得喂入摩尔比为80/20的混合单体溶液，之后置于60℃水浴中备用。在200mL烧杯中依次加入150mL 1M硫酸水溶液和9.72g氯化铁，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解。将该氧化剂溶液以1滴/3秒的速度滴加到上述混合单体溶液中。滴加完毕，继续搅拌反应直至12h，将反应体系进行离心，依次用去离子水、乙醇洗涤数次，直至离心后的上层液体澄清并且用铁氰化钾溶液检验不出铁离子为止。将产物转移到表面皿中60℃条件下干燥至恒重，所得聚苯胺酚的产率为35.7％。
实施例e
在100mL烧杯中依次加入20ml去离子水、1.72g苯胺羧酸和0.714g氰基苯酚，置于磁力搅拌机上搅拌使其充分溶解，获得喂入摩尔比为70/30的混合单体溶液，之后置于50℃水浴中，加入100mL Fenton试剂，搅拌反应直至72h，将反应体系进行离心，依次用去离子水、乙醇洗涤数次，直至离心后的上层液体澄清并且用铁氰化钾溶液检验不出铁离子为止。将产物转移到表面皿中60℃条件下干燥至恒重，所得聚苯胺酚的产率为29.3％。
聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用实施例
实施例1
分别准确称取50mg实施例a所合成的聚苯胺酚8份，至于100mL的小烧杯中，分别加入金离子浓度分别为10mg/L、100mg/L、200mg/L、500mg/L、1000mg/L、4000mg/L、6000mg/L、10000mg/L的HAuCl4溶液，30℃下吸附处理后1～7天，使其达到吸附平衡后离心，离心分离后利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中金离子的残留浓度。对于初始金离子浓度为1000mg/L以下的溶液，经过聚苯胺酚吸附处理后其残留金离子浓度小于0.1mg/L(0.1ppm)。图1是吸附容量与平衡浓度的关系，可以看出，在较高金离子浓度段，随着金元素浓度由1000mg/L提高到9969mg/L，聚苯胺酚对金的吸附容量由500.0mg/g提高到了2253mg/g，亦即，1g吸附剂可以吸附自身重量2.2倍的金。可见，聚苯胺酚不仅对低浓度金离子能够完全吸附，对较高浓度金离子同样具有优良的吸附性能。
将吸金后的吸附剂在金相显微镜暗场反射条件下放大400倍进行观察，见图2，吸金后的聚苯胺酚中分布有大量的微米级颗粒状黄色物质，这是被还原出来的单质金。为了进一步探明吸附过后瓶壁上的金黄色附作物，采用广角X射线衍射分析法对吸附后的聚苯胺酚进行表征，图3为聚苯胺酚吸金后的广角X射线衍射图。从原始聚苯胺酚微微凸起的馒头峰可知聚苯胺酚本身是非晶型的，而吸金后的聚苯胺酚在2θ为38.0°、44.3°、64.4°附近出现了三个强烈尖锐的衍射峰，分别对应金晶体的(111)、(200)、(220)面衍射。这进一步肯定了上述金黄色物质即为单质金。
实施例2
聚苯胺酚的吸附动力学测试具体操作如下。准确称取200mg实施例a合成的聚苯胺酚加入到100mL初始浓度为100mg/L的金离子溶液中，在30℃下搅拌吸附处理，在时间点为15分、0.5小时、1小时、3小时和6小时时，取出3mL混合吸附溶液离心分离，用火焰原子吸收光谱测试残留金离子浓度，该吸附动力学曲线和准一级和准二级吸附动力学拟合曲线见图4，拟合所得吸附速率常数见表2.可见，准一级和准二级吸附动力学方程均能较好拟合改吸附动力学过程，而准二级吸附动力学方程模拟的线性相关系数更大，为0.99893。聚苯胺酚对Au(III)的初始吸附速率达413.2mg/(g h)，高的吸附速度与较多的活性位点密切相关。
表2聚苯胺酚对金离子的吸附动力学拟合参数
实施例3
准确称取4份50mg实施例c合成的聚苯胺酚，加入到25mL浓度均为6046mg/L的金离子溶液中，溶液温度分别保持在20℃、30℃、40℃、50℃，搅拌吸附24小时后，将吸附剂与溶液分离，利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中残留金离子浓度，所得结果见图5，随着吸附温度的升高，聚苯胺酚对金离子的吸附率与吸附容量也随之升高，当吸附温度由20℃增加到50℃时，聚苯胺酚对Au(III)的吸附容量从1696mg/g增加到2579mg/g，提高了约52.1％。温度升高有利于吸附，说明聚苯胺酚对Au(III)的吸附过程是吸热过程。所计算的吉布斯自由能变化ΔG0值在20℃～50℃时分别为1.96kJ/mol、-0.126kJ/mol、-1.76kJ/mol、-2.86kJ/mol，吉布斯自由能随着温度的升高由正数变为负数，并持续逐渐的负增长，说明吸附温度越高，则越利于吸附的自发进行。如果吸附体系中的焓变和熵变基本不随温度变化，则将ΔG0计算值与T作图，可拟合得到一直线，见图6。由直线斜率可求出ΔS0为+137.4J/mol K，熵变大于0，说明吸附过后的固液界面变得无序了，但是其绝对值并不大，说明这一熵增过程中的无序度增加不多。
实施例4
在5个100mL的烧杯中分别加入25mL初始浓度为500mg/L的金离子溶液，利用浓HCl和浓NaOH溶液调节pH分别为1、3、5、7.5和9，使其体积增加不超过1vol％。准确称取5份50mg实施例a合成的聚苯胺酚分别加入到上述不同pH的金离子溶液中，30℃下分别搅拌吸附48小时后，将吸附剂与溶液分离，利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中金离子的残留浓度。结果见图7。在pH范围为1～9之间，聚苯胺酚对HAuCl4溶液吸附后，溶液中残留金元素的浓度均低于0.1mg/L，吸附率均达到了99.98％以上。可见，聚苯胺酚对金离子的吸附性能在较大范围内不受pH影响，其吸金pH窗口宽至1～9。
实施例5
在实际的含金废液中，往往存在着其它金属离子如Cu(II)，所以，金溶液中的其它离子是否会对吸附剂吸附Au(III)产生干扰，是评判吸附剂优异与否的一个重要因素。在4个100mL的烧杯中分别加入25mL初始浓度为200mg/L的金离子溶液，但是，该金离子溶液中还分别含有0，100、200和1000mg/L的铜离子。准确称取4份50mg实施例d合成的聚苯胺酚分别加入到上述金离子溶液中，30℃下分别搅拌吸附6小时后，将吸附剂与溶液分离，利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中金离子的残留浓度。结果见表3。可见，在不同浓度的共存Cu(II)的条件下，聚苯胺酚对浓度为200mg/L的Au(III)吸附率均大于99.9％，说明溶液中共存Cu(II)不会对聚苯胺酚对Au(III)的吸附造成干扰。并且，聚苯胺酚对溶液中的Cu(II)的吸附处在一个非常低的水平，所以，聚苯胺酚对Au(III)的吸附还具有非常优异的选择性，意味着聚苯胺酚在对成分复杂的实际含金废液进行吸附时，具有选择吸附能力。
表3.不同浓度的铜离子存在下，聚苯胺酚对金离子的吸附
实施例6
实际水样中，Au(III)浓度一般较低，所以，如果吸附剂能对低浓度的Au(III)溶液进行多次吸附，吸附剂将能够更充分的得到利用。在1个100mL的烧杯中加入50mg实施例a合成的聚苯胺酚吸附剂，再加入25mL初始浓度为200mg/L的金离子溶液，30℃下搅拌吸附6～12小时后，将吸附剂与溶液分离，利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中金离子的残留浓度。之后，将一次吸附后的聚合物返回到原烧杯中，再加入25mL初始浓度为200mg/L的金离子溶液，同等条件下继续吸附并分析吸附后的残留金离子浓度，如此反复进行10次，结果见表4。前6轮吸附的吸附率均超过了99.95％，当吸附剂进行第7轮重复吸附时，聚苯胺酚对Au(III)为95.7％，对Au(III)的吸附率只有略微的下降，直至进行到第10轮吸附时，聚苯胺酚对Au(III)的吸附率仍有69.2％，10轮吸附后的聚苯胺酚的累积吸附容量为938.9mg/g。对10次200mg/L的初始金溶液吸附与对1次2000mg/L的初始金浓度的吸附，二者所得吸附性能相当。可见，聚苯胺酚吸附剂上的官能团如果不被使用是一直可以储备着并保持原有吸附力的。因此，聚苯胺酚吸附能力不受小量多次吸附操作的影响，无论是高浓度一次性吸附，还是稀浓度多次吸附，对Au(III)的吸附能力都很强。所以，聚苯胺酚在实际应用中无论是高浓度还是低浓度的含金废液都可以使用该吸附剂获得很好的回收。
表4.实施例a合成的聚苯胺酚对金离子的多轮吸附
实施例7
在1个50mL的烧杯中加入50mg实施例e合成的聚苯胺酚吸附剂，再加入25mL初始浓度为100mg/L pH为5.6的银离子溶液，30℃下搅拌吸附48小时后，将吸附剂与溶液分离，利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中银离子的残留浓度。之后，将一次吸附后的聚合物返回到原烧杯中，再加入25mL初始浓度为100mg/L的银离子溶液，同等条件下继续吸附并分析吸附后的残留银离子浓度，如此反复进行6次，结果见表5。聚苯胺酚对阴离子的第1轮吸附时吸附率超过了99.9％，当吸附剂重复使用时，聚苯胺酚的对银离子的吸附率略微下降，进行第6次吸附时，吸附率仍有91.4％。
表5.聚苯胺酚对银离子的多轮吸附
实施例8
为了推算出吸金容量中单质金的占比，对吸附金前聚苯胺酚进行热重分析，热重分析图谱及相关参数分别见图8和表6。对原始聚苯胺酚而言，当温度升高不到100℃时，失重约5％，由聚苯胺酚中的少量平衡水引起。聚苯胺酚在350℃开始分解,在500℃处分解速度最大，对应聚苯胺酚主链的热降解，直至700℃时的残留量为0.08wt％，一直保留到800℃，最终残留量为66.25wt％，且两次平行实验的TG几乎重合。残留物为黄色粉状，为灼烧后留下的海绵金。由TG参数此推算的单质金占比为90.7％。
表6.吸金前后的聚苯胺酚的TG参数
实施例9
在1个50mL的烧杯中加入50mg实施例c合成的聚苯胺酚吸附剂，再加入25mL初始浓度为1000mg/L pH为5.6的银离子溶液，30℃下搅拌吸附72小时后，将吸附剂与溶液分离，利用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中银离子的残留浓度，测得吸附率为约85％。图9显示出吸附过后溶液表面漂浮的一层银白色的物质，为泡沫银。为了进一步确定吸附过程中出现的银色物质，采用广角X射线衍射分析的方法对吸附后的聚苯胺酚进行表征，图10为聚苯胺酚吸银后的广角X射线衍射图。可见，聚苯胺酚吸附银后，在38°、44°、65°附近出现了三个强烈尖锐的衍射峰，三个强烈尖锐的衍射峰则分别代表银晶体的(111)、(200)、(220)面的衍射。由此可确定，上述银色物质为单质银。
实施例10
准确称取4份50mg实施例d合成的聚苯胺酚，加入pH分别为1，2，3，6的铂离子浓度为500mg/L的氯铂酸溶液中，在30℃下搅拌吸附24h后，将吸附剂与溶液分离，用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中残留铂离子浓度。结果表明，聚苯胺酚对铂离子的吸附率不受pH影响，吸附率均在97％左右。
实施例11
分别准确称取10mg、25mg、50mg和100mg的实施例d合成的聚苯胺酚，加入到25mL铂离子浓度为1000mg/L的氯化钯溶液中，在30℃下搅拌吸附24h后，将吸附剂与溶液分离，用火焰原子吸收光谱测试吸附后溶液中残留钯离子浓度。结果表明，随着吸附剂用量增加，聚苯胺酚对金离子的吸附率也随之升高，吸附率从70.8％增加到98.9％以上。
实施例12～15
准确称取4份50mg实施例d合成的聚苯胺酚，分别加入到25mL浓度均为100mg/L的Rh(III)、Ru(III)、Ir(III)、Os(IV)离子溶液中，在30℃下搅拌吸附24小时后，将吸附剂与溶液分离，用电感耦合等离子体质谱测试吸附后溶液中残留贵金属离子浓度，测得聚苯胺酚对这四种贵金属离子的吸附率均在99％以上。
实施例16
刮取自电子线路板中的贵金属，经预处理去除铜后用王水溶解并赶酸定容，最终金元素的浓度为256mg/L，而其他贵金属元素铂、钯、银的浓度均为小于仪器的检测下限，未能检出。同时，最终的浸出液中铜的浓度为61mg/L。利用50mg实施例a合成的聚苯胺酚，在30℃条件下对25mL贵金属浸出液吸附6小时，聚苯胺酚对浸出液中金属的吸附效果见表7。聚苯胺酚对溶液中的金吸附率超过99.96％，吸附后溶液中的残留金浓度小于0.1mg/L，几乎吸附了溶液中全部的金。而聚苯胺酚对溶液中的铜的吸附率只有7.51％，吸附率较低。可见，聚苯胺酚对贵金属浸出液中的金具有非常优秀的吸附性能，并且，吸附具有非常优秀的选择性，在对金完全吸附的同时，只吸附非常少量的铜离子，溶液中铜的存在几乎不会对聚苯胺酚吸附金造成干扰。
表7.聚苯胺酚对废旧线路板中黄金的回收
实施例17
电镀废液取自上海某电镀厂。利用pH计测试镀金废液pH为4.2，火焰原子吸收光谱仪测试镀金废液中Au、Cu、Fe、Zn四种元素浓度，其中Au和Cu分别为54.5mg/L和29.3mg/L，而Fe和Zn的浓度均小于仪器的检测下限，未能检出。称取50mg聚苯胺酚在30℃条件下累积吸附上述电镀金废液12次，每次吸附25mL，每次吸附时间为1小时，且每次吸附完成后，火焰原子吸收光谱法测试吸附后溶液中上述四种元素的残余浓度。实施例b合成的聚苯胺酚对镀金废液的累积吸附结果见图11。对于全部的12轮吸附，镀金废液中残留的Au浓度均小于0.1mg/L，聚苯胺酚对金的吸附率均大于99.82％，几乎将溶液中的金完全吸附；经12轮吸附后，聚苯胺酚对金的累积吸附容量为327mg/g。并且，聚苯胺酚对废液中的Cu的吸附始终维持在一个非常低的水平，12轮吸附后的Cu累积吸附容量仅为3.1mg/g，累积吸金容量是累积吸铜容量的105倍。
图12是聚苯胺酚吸附金后的广角X射线衍射图谱。在37.9°、44.1°、64.3°附近出现了三个强烈尖锐的衍射峰，对照单质金的三强衍射峰PDF卡片2θ位置38.2，44.5，64.6，可确定三个强烈尖锐的衍射峰则分别代表金晶体的(111)、(200)、(220)面的衍射。可见，聚苯胺酚在多次吸附镀金废液的过程中，的确将废液中的金离子直接还原成了单质Au。另外，衍射图谱中并未见到Cu的衍射峰，说明聚苯胺酚对废液中的铜离子只是进行了非常少量的物理吸附。
实施例18
将失活的汽车尾气净化催化剂用王水浸出赶酸后定容，用电感耦合等离子体质谱测定铂、钯、铑元素的浓度分别为5.8mg/L、146mg/L和15mg/L。利用50mg实施例a合成的聚苯胺酚，在30℃条件下对25mL贵金属浸出液吸附10小时，上述三种贵金属的吸附率均在99％以上。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用。
2.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，所述聚苯胺酚的应用包括：用作贵金属离子的高效吸附剂、电镀废液和/或废显影液中贵金属的回收、废旧线路板中贵金属的回收、贵金属催化剂的回收。
3.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，聚苯胺酚吸附水中贵金属时，聚苯胺酚用量为0.1～10g/L，优选为0.4-4g/L。
4.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，聚苯胺酚吸附水中贵金属时，吸附温度控制在0～80℃，优选为20-50℃。
5.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，聚苯胺酚吸附水中贵金属时，吸附时间为0.5～168小时，优选为10～72小时。
6.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，聚苯胺酚吸附水中贵金属时，所述贵金属离子在水中的浓度为0.01～10g/L。
7.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，所述贵金属包括金、银、铂、钯、铑、钌、铱、锇。
8.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，所述聚苯胺酚名义结构式为：
其中，X取值为100～50，Y取值为50～0，X/Y＝95:5～50:50，R1、R2、R3、R4可自由的选择为-H、-NH2、-OH、-SH、-CN、-OCH3、-OCH2CH3、-SO3或-COOH，R5、R6可自由的选择为-H、-OH、-SH、-CN、-SO3或-COOH。
9.根据权利要求1所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，所述聚苯胺酚通过以下方法制备得到：将胺单体溶液与酚单体溶液在氧化剂溶液的作用下反应得到含多官能团的聚苯胺酚，所述的胺单体与酚单体的摩尔比为95:5～50:50，按摩尔比计，所述的氧化剂的加入量为苯二胺单体和苯二酚单体两者之和的0.5～4倍。
10.根据权利要求9所述聚苯胺酚用作贵金属吸附剂的应用，其特征在于，所述的胺单体结构通式为：
其中R1、R2、R3、R4可自由的选择为-H、-NH2、-OH、-SH、-CN、-OCH3、-OCH2CH3、-SO3或-COOH，
所述的酚单体结构通式为：
其中R5、R6可自由的选择为-H、-OH、-SH、-CN、-SO3或-COOH，
所述氧化剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、自双氧水、三氯化铁或Fenton试剂，或过硫酸铵、过硫酸钠与过硫酸钾任意比例的混合物，优选为过硫酸铵；
配制胺单体溶液、酚单体溶液及氧化剂溶液的介质相同，所述介质包括去离子水、盐酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液或醋酸水溶液。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110935427A (zh) * 2019-12-11 2020-03-31 国网山东综合能源服务有限公司 一种官能团化聚合物微球吸附剂及其制备方法和应用
CN111569846A (zh) * 2020-05-27 2020-08-25 福州大学 一种微孔共轭聚苯胺吸附材料及其制备方法与在六价铬吸附中的应用
CN112094408A (zh) * 2020-09-03 2020-12-18 哈尔滨工业大学（深圳） 芳香胺酚聚合物及其制备方法、及贵金属离子吸附回收剂
CN113684371A (zh) * 2021-07-29 2021-11-23 中国科学院金属研究所 一种基于聚单宁酸包覆碳纳米管复合膜高效回收金的方法
FR3126892A1 (fr) * 2021-09-16 2023-03-17 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Procede de recuperation selective de l’or par voie de chimie verte a partir d’un element contenant de l’or et un platinoide
CN117463304A (zh) * 2023-12-25 2024-01-30 北京高新利华科技股份有限公司 一种高分子吸附剂和基于该高分子吸附剂回收含铑废液中铑的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810354A (zh) * 2005-01-26 2006-08-02 同济大学 一种银离子吸附剂及其制备方法
CN104162414A (zh) * 2014-08-01 2014-11-26 曲阜师范大学 一种空壳型聚多巴胺吸附纳米金复合材料及其制备和应用
CN105312033A (zh) * 2015-10-15 2016-02-10 同济大学 含多官能团的全芳香酚胺共聚物及其制备方法与应用
JP2016047505A (ja) * 2014-08-28 2016-04-07 元基 井上 ブドウ種子由来のポリフェノールを原料とする貴金属吸着剤

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810354A (zh) * 2005-01-26 2006-08-02 同济大学 一种银离子吸附剂及其制备方法
CN104162414A (zh) * 2014-08-01 2014-11-26 曲阜师范大学 一种空壳型聚多巴胺吸附纳米金复合材料及其制备和应用
JP2016047505A (ja) * 2014-08-28 2016-04-07 元基 井上 ブドウ種子由来のポリフェノールを原料とする貴金属吸着剤
CN105312033A (zh) * 2015-10-15 2016-02-10 同济大学 含多官能团的全芳香酚胺共聚物及其制备方法与应用

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110935427A (zh) * 2019-12-11 2020-03-31 国网山东综合能源服务有限公司 一种官能团化聚合物微球吸附剂及其制备方法和应用
CN110935427B (zh) * 2019-12-11 2023-02-28 国网山东综合能源服务有限公司 一种官能团化聚合物微球吸附剂及其制备方法和应用
CN111569846A (zh) * 2020-05-27 2020-08-25 福州大学 一种微孔共轭聚苯胺吸附材料及其制备方法与在六价铬吸附中的应用
CN111569846B (zh) * 2020-05-27 2023-03-07 福州大学 一种微孔共轭聚苯胺吸附材料及其制备方法与在六价铬吸附中的应用
CN112094408A (zh) * 2020-09-03 2020-12-18 哈尔滨工业大学（深圳） 芳香胺酚聚合物及其制备方法、及贵金属离子吸附回收剂
CN113684371A (zh) * 2021-07-29 2021-11-23 中国科学院金属研究所 一种基于聚单宁酸包覆碳纳米管复合膜高效回收金的方法
FR3126892A1 (fr) * 2021-09-16 2023-03-17 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Procede de recuperation selective de l’or par voie de chimie verte a partir d’un element contenant de l’or et un platinoide
EP4151763A1 (fr) * 2021-09-16 2023-03-22 Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives Procédé de récupération sélective de l'or par voie de chimie verte a partir d'un élément contenant de l'or et un platinoide
CN117463304A (zh) * 2023-12-25 2024-01-30 北京高新利华科技股份有限公司 一种高分子吸附剂和基于该高分子吸附剂回收含铑废液中铑的方法
CN117463304B (zh) * 2023-12-25 2024-04-05 北京高新利华科技股份有限公司 一种高分子吸附剂和基于该高分子吸附剂回收含铑废液中铑的方法

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