CN110383122B - 偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置 - Google Patents

偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

一种偏振片保护膜,其为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.20以下,进一步满足下述(A)或(B):(A)前述聚酯薄膜的快轴方向的折射率为1.580以上且1.630以下;(B)前述聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值为250N/mm以上。

Description

偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片保护膜、偏光板和液晶显示装置、有机EL显示器等图像显示装置。详细而言,涉及可视性良好、适于薄型化的偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示器等)。
背景技术
液晶显示装置(LCD)中使用的偏光板通常成为用2张偏振片保护膜夹持偏振片的构成,所述偏振片是在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘而得到的,作为偏振片保护膜,通常使用有三醋酸纤维素(TAC)薄膜。近年来,伴着LCD的薄型化、降低成本,逐渐要求偏光板的薄层化。但是,若为此而使作为保护膜使用的TAC薄膜的厚度变薄,则无法获得足够的机械强度,另外,会发生透湿性恶化的问题。另外,TAC薄膜非常昂贵,强烈要求廉价的替代原材料。
聚酯薄膜与TAC薄膜相比,耐久性优异,但具有与TAC薄膜不同的双折射性,因此,将其用作偏振片保护膜的情况下,存在由于光学畸变而画质降低的问题。即,具有双折射性的聚酯薄膜具有规定的光学各向异性(延迟量),因此,作为偏振片保护膜使用的情况下,从倾斜方向观察时,产生虹状色斑,画质降低。因此,专利文献1中,实施了如下对策:通过将聚酯薄膜的面内延迟量控制为特定的范围,从而应对虹状色斑。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2011-162198
发明内容
发明要解决的问题
然而,市场中,寻求液晶显示装置等图像显示装置的进一步的薄型,偏振片保护膜的薄膜化推进的情况下,难以确保仅充分抑制虹状色斑的延迟量。进而,薄膜的厚度变薄,从而加工所需的机械强度不足,因此,也有时难以应对薄膜化的愿望。
一实施方式中的本发明的课题在于,提供:能应对液晶显示装置、有机EL显示器等图像显示装置的薄型化(即,具有充分的机械强度)的、且虹状色斑所导致的可视性的恶化被抑制的、偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示器等)。
用于解决问题的方案
代表性的本发明如以下所述。
项A1.
一种偏振片保护膜,其为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,
前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,
前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.20以下,
前述聚酯薄膜的快轴方向的折射率为1.580以上且1.630以下。
项A2.
根据项A1所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法(Right angled tear method)的撕裂强度中的较小的值为250N/mm以上。
项A3.
根据项A1或A2所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的NZ系数为1.5以上且2.5以下。
项A4.
根据项A1~A3中任一项所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的延迟量为1500nm以上且30000nm以下。
项A5.
根据项A1~A4中任一项所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的厚度为25~60μm。
项A6.
根据项A1~A5中任一项所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向所呈的角度为3度以内。
项A7.
根据项A1~A6中任一项所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的MD方向的弹性模量为3000MPa以上。
项A8.
一种偏光板,其在偏振片的至少一个面层叠有项A1~A7中任一项所述的偏振片保护膜。
项A9.
一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有项A1~A7中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面未层叠薄膜。
项A10.
一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有项A1~A7中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面层叠有1/4波长板。
项A11.
一种图像显示装置,其包含项A8~A10中任一项所述的偏光板。
项A12.
一种液晶显示装置,其包含项A8或A9所述的偏光板。
项A13.
一种有机EL显示器,其包含项A8~A10中任一项所述的偏光板。
项A14.
一种QLED显示器,其包含项A8~A10中任一项所述的偏光板。
项B1.
一种偏振片保护膜,其为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,
前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,
前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.2以下,
前述聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值为250N/mm以上。
项B2.
根据项B1所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的NZ系数为1.5以上且2.5以下。
项B3.
根据项B1或B2所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的延迟量为1500nm以上且30000nm以下。
项B4.
根据项B1~B3中任一项所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的厚度为25~60μm。
项B5.
根据项B1~B4中任一项所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向所呈的角度为3度以内。
项B6.
根据项B1~B5中任一项所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的MD方向的弹性模量为3000MPa以上。
项B7.
一种偏光板,其在偏振片的至少一个面层叠有项B1~B6中任一项所述的偏振片保护膜。
项B8.
一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有项B1~B6中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面未层叠薄膜。
项B9.
一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有项B1~B6中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面层叠有1/4波长板。
项B10.
一种图像显示装置,其包含项B7~B9中任一项所述的偏光板。
项B11.
一种液晶显示装置,其包含项B7或B8所述的偏光板。
项B12.
一种有机EL显示器,其包含项B7~B9中任一项所述的偏光板。
项B13.
一种QLED显示器,其包含项B7~B9中任一项所述的偏光板。
项C1.
一种偏振片保护膜,其为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,
前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,
前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.2以下,
前述聚酯薄膜的厚度为15~60μm。
项C2.
根据项C1所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的NZ系数为1.5以上且2.5以下。
项C3.
根据项C1或C2所述的偏振片保护膜,其中,前述聚酯薄膜的延迟量为1500nm以上且30000nm以下。
项C4.
根据项C1~C3中任一项所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向所呈的角度为3度以内。
项C5.
根据项C1~C4中任一项所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的MD方向的弹性模量为3000MPa以上。
项C6.
一种偏光板,其在偏振片的至少一个面层叠有项C1~C5中任一项所述的偏振片保护膜。
项C7.
一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有项C1~C5中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面未层叠薄膜。
项C8.
一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有项C1~C5中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面层叠有1/4波长板。
项C9.
一种图像显示装置,其包含项C6~C8中任一项所述的偏光板。
项C10.
一种液晶显示装置,其包含项C6或C7所述的偏光板。
项C11.
一种有机EL显示器,其包含项C6~C8中任一项所述的偏光板。
项C12.
一种QLED显示器,其包含项C6~C8中任一项所述的偏光板。
发明的效果
本发明的偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示器等)在任意观察角度下虹状色斑(以下,与虹斑相同)均被抑制,可以确保良好的可视性。另外,本发明的偏光板和偏振片保护膜具备适于薄膜化的机械强度,可以确保良好的加工特性。根据本发明,可以提供:将薄膜薄膜化时虹状色斑所导致的可视性的恶化被显著抑制的偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置。
具体实施方式
1.偏振片保护膜
一实施方式中,本发明的偏振片保护膜为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.20以下,前述聚酯薄膜的快轴方向的折射率为1.580以上且1.630以下。
一实施方式中,本发明的偏振片保护膜为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.2以下,前述聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值为250N/mm以上。
一实施方式中,本发明的偏振片保护膜为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,前述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向大致平行,前述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.20以下,前述聚酯薄膜的厚度为15~60μm。该实施方式中的课题在于,提供:将薄膜薄膜化时也能显著抑制虹状色斑所导致的可视性的恶化的偏振片保护膜,提供:经薄型化的偏光板和图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示器等)。
从抑制虹状色斑的观点出发,作为本发明的偏振片保护膜使用的聚酯薄膜的慢轴优选与MD方向(制膜时的行进方向)大致平行。此处大致平行是指,聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向(制膜时的行进方向)所呈的角度优选10度以内、更优选7度以内、进一步更优选5度以内、特别优选3度以内、最优选2度以内。
慢轴的方向可以使用分子取向计(Oji Keisoku Kiki制、MOA-6004型分子取向计)而求出。
本说明书中,MD方向为薄膜制膜时的行进方向,有时也称为纵向。另外,TD方向是指,薄膜制膜时的宽度方向,有时也称为横向。
利用使用聚酯薄膜作为偏振片保护膜的偏光板在工业上生产图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示器等)的情况下,以偏振片的吸收轴与聚酯薄膜的慢轴的方向通常彼此成为垂直的方式进行配置。这基于如下情况。作为偏振片的聚乙烯醇薄膜是进行MD单轴拉伸而制造的。由此,作为偏振片使用的聚乙烯醇薄膜通常为在拉伸方向上较长的薄膜,在MD方向上具有吸收轴。另一方面,作为其保护膜的聚酯薄膜通常大多情况下,进行了MD拉伸后,进行TD拉伸而制造,因此,聚酯薄膜的取向主轴方向(慢轴方向)成为TD方向。从制造效率的观点出发,这些薄膜通常以彼此的长度方向成为平行的方式以辊对辊贴合,制造偏光板。如此,聚酯薄膜的慢轴与偏振片的吸收轴通常成为垂直方向。
另一方面,本发明中,优选聚酯薄膜的取向主轴方向(慢轴方向)为MD方向。这样的聚酯薄膜是通过将聚酯薄膜沿MD方向强烈拉伸而得到的。将该聚酯薄膜、跟进行MD单轴拉伸而制造的偏振片以长度方向成为平行的方式以辊对辊层叠而制造偏光板时,偏振片的吸收轴与聚酯薄膜的慢轴的方向成为平行。本发明人等发现:在偏振片的吸收轴与聚酯薄膜的慢轴平行的状态下进行层叠的情况跟在偏振片的吸收轴与聚酯薄膜的慢轴垂直的状态下进行层叠的情况相比,虹斑抑制效果优异。为了以工业上有利的辊对辊法效率良好地制造虹斑抑制效果优异的偏光板,优选的是,使用将聚酯薄膜沿MD方向强烈拉伸、MD方向与慢轴方向具有大致平行的关系的聚酯薄膜。
本发明的偏振片保护膜中使用的聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy优选0.06以上且0.2以下,更优选0.07以上且0.19以下,进一步优选0.08以上且0.18以下。ΔNxy如果低于0.06,则从倾斜方向观察时变得容易观察到虹状色斑。另外,ΔNxy大于0.2的薄膜中,虽然变得不产生虹状色斑,但接近于完全的单轴性(单轴对称),因此,与取向方向平行的方向的机械强度明显降低。面内双折射ΔNxy为慢轴方向的折射率(nx)与快轴方向的折射率(ny)之差的绝对值。需要说明的是,折射率的测定波长为589nm。
一实施方式中,本发明的偏振片保护膜中使用的、具有慢轴方向与MD方向大致平行的关系的聚酯薄膜的快轴方向的折射率(ny)优选1.58以上且1.63以下,更优选1.584以上且1.625以下,进一步优选1.588以上且1.62以下。快轴方向的折射率(ny)如果低于1.58,则接近于完全的单轴性(单轴对称),因此,与取向方向平行的方向的机械强度(撕裂强度)明显降低。另外,快轴方向的折射率(ny)高于1.63的薄膜中,从倾斜方向观察时变得容易观察到虹状色斑。
本发明的偏振片保护膜中使用的聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值优选250N/mm以上、更优选280N/mm以上、进一步优选300N/mm以上。ΔNxy的值高的薄膜中,有慢轴方向的撕裂强度的值变得小于快轴方向的撕裂强度的值的倾向。以往,薄膜的厚度变薄,从而加工所需的机械强度不足,因此,也有时难以应对薄膜化的愿望,但薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值如果为250N/mm以上,则可以解决前述问题。低于250N/mm时,薄膜容易撕裂,制膜时,加工时的稳定性降低。另一方面,撕裂强度越高制膜时、加工时的稳定性越增加,但双轴性(双轴对称性)变高,会产生虹状色斑,因此,优选在不产生虹状色斑的范围内提高上述撕裂强度,现实中优选500N/mm以下。
需要说明的是,撕裂强度依据直角撕裂法(JIS K-7128-3)进行测定,求出薄膜单位厚度的撕裂强度(N/mm)。
本发明的偏振片保护膜中使用的聚酯薄膜的NZ系数优选1.5以上且2.5以下,更优选1.6以上且2.3以下,进一步优选1.7以上且2.1以下。NZ系数越小,越不易产生观察角度所导致的虹状色斑。而且,完全的单轴性(单轴对称)薄膜中,NZ系数成为1.0,但随着接近于完全的单轴性(单轴对称)薄膜,有与取向方向平行的方向的机械强度降低的倾向。
NZ系数可以如下求出。用分子取向计(Oji Keisoku Kiki制、MOA-6004型分子取向计),求出薄膜的取向主轴方向(慢轴方向),通过阿贝折射率计(ATAGO CO.,LTD.制、NAR-4T、测定波长589nm)求出取向主轴方向跟与其正交的方向(快轴方向)的双轴的折射率(慢轴方向的折射率nx、快轴方向的折射率ny、其中nx>ny)、和厚度方向的折射率(nz)。将如此求出的nx、ny、nz代入|nx-nz|/|nx-ny|所示的式子,可以求出NZ系数。需要说明的是,折射率的测定波长为589nm。
从进一步降低虹斑的观点出发,偏振片保护膜中使用的聚酯薄膜优选具有1500nm以上且30000nm以下的延迟量。延迟量的下限值优选2500nm,接着优选的下限值为3000nm。
另一方面,延迟量的上限为30000nm。即使使用具有其以上的延迟量的聚酯薄膜,也实质上无法得到可视性的进一步的改善效果,而且薄膜的厚度也变得相当厚,作为工业材料的操作性降低,故不优选。一实施方式中,延迟量的优选的上限值为8000nm、更优选的上限值为6000nm、进一步优选的上限值为5500nm、特别优选的上限值为5000nm。
需要说明的是,双折射也可以测定双轴方向的折射率而求出,或者也可以使用KOBRA-21ADH(Oji Keisoku Kiki)之类的市售的自动双折射测定装置而求出。需要说明的是,折射率的测定波长为589nm。
本发明的偏振片保护膜中使用的聚酯薄膜的MD方向的弹性模量优选3000MPa以上。近年来,随着LCD的薄膜化,构件的薄膜化进行。其中,随着液晶面板中使用的玻璃基板的薄膜化,源自偏光板的收缩的液晶面板的翘曲的问题现实化。偏光板的收缩源自作为偏振片的PVA薄膜的收缩(主要为吸收轴方向的收缩),优选通过保护膜的刚直性来控制偏振片的收缩。保护膜的行进方向的弹性模量如果为3000MPa以上,则对偏振片的收缩发挥充分的控制力,可以防止液晶面板的翘曲,但如果明显低于3000MPa,则有液晶面板的翘曲现实化的担心。MD方向的弹性模量的优选的下限值为3500MPa、更优选的下限值为4000MPa、进一步优选的下限值为4500MPa。
本发明的偏振片保护膜中使用的聚酯可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯,也可以包含其他共聚成分。这些树脂的透明性优异,且热特性、机械特性也优异,通过拉伸加工可以容易控制面内双折射。特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯的固有双折射大,较容易得到大的面内双折射,因此,是最适合的原材料。
另外,出于抑制碘色素等光学功能性色素的劣化的目的,本发明的偏振片保护膜的波长380nm的透光率期望为20%以下。380nm的透光率更优选15%以下、进一步优选10%以下、特别优选5%以下。前述透光率如果为20%以下,则可以抑制光学功能性色素的紫外线所导致的变质。需要说明的是,本发明中的透射率是在与薄膜的平面垂直方向上测定的,可以使用分光光度计(例如日立U-3500型)而测定。
为了使本发明的偏振片保护膜的波长380nm的透射率为20%以下,理想的是,适宜调节紫外线吸收剂的种类、浓度和薄膜的厚度。本发明中使用的紫外线吸收剂为公知的物质。作为紫外线吸收剂,可以举出有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂,从透明性的观点出发,优选有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑系、二苯甲酮系、环状亚氨基酯系等、和其组合,但只要为本发明所限定的吸光度的范围就没有特别限定。然而,从耐久性的观点出发,特别优选苯并三唑系、环状亚氨基酯系。组合使用2种以上的紫外线吸收剂的情况下,可以同时吸收各波长的紫外线,因此,可以进一步改善紫外线吸收效果。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂,例如可以举出2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,2’-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚等。作为环状亚氨基酯系紫外线吸收剂,例如可以举出2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。然而,不特别限定于这些。
另外,除紫外线吸收剂以外,在不妨碍本发明的效果的范围内,含有除催化剂以外的各种添加剂也是优选的方案。作为添加剂,例如可以举出无机颗粒、耐热性高分子颗粒、碱金属化合物、碱土金属化合物、磷化合物、抗静电剂、耐光剂、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗胶凝剂、表面活性剂等。另外,为了发挥高的透明性,还优选聚酯薄膜中实质上不含有颗粒。“实质上不含有颗粒”是指,例如无机颗粒的情况下,以荧光X射线分析定量无机元素的情况下,成为50ppm以下、优选成为10ppm以下、特别优选成为检测限以下的含量。
本发明的偏振片保护膜中,出于防反光、抑制眩光、抑制刮痕等目的,将各种硬涂剂涂布于表面也是优选的方案。
进而,本发明中,为了使与偏振片、各种硬涂层的粘接性良好,也可以对聚酯薄膜实施电晕处理、涂覆处理、火焰处理等。
本发明中,为了改良与偏振片的粘接性,优选的是,在本发明的薄膜的至少单面上,具有易粘接层,所述易粘接层以聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚丙烯酸类树脂中的至少1种为主成分。此处,“主成分”是指,构成易粘接层的固体成分中的50质量%以上的成分。本发明的易粘接层的形成中使用的涂布液优选的是,包含水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂内的、至少1种的水性涂布液。作为这些涂布液,例如可以举出日本专利第3567927号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报、日本专利第3900191号公报、日本专利第4150982号公报等中公开的水溶性或水分散性共聚聚酯树脂溶液、丙烯酸类树脂溶液、聚氨酯树脂溶液等。
易粘接层可以如下得到:聚酯薄膜制造工序中的任意工序中,将涂布液涂布于薄膜面的至少一者后,以100~150℃使其干燥,从而可以得到。最终的易粘接层的涂布量优选管理为0.05~0.2g/m2。涂布量如果明显低于0.05g/m2,则与所得偏振片的粘接性有时变得不充分。另一方面,涂布量如果明显超过0.2g/m2,则耐粘连性有时降低。在聚酯薄膜的两面设置易粘接层的情况下,两面的易粘接层的涂布量可以相同也可以不同,可以各自独立地设定在上述范围内。
为了对易粘接层赋予易滑性,优选添加颗粒。优选使用微粒的平均粒径为2μm以下的颗粒。颗粒的平均粒径如果明显超过2μm,则颗粒变得容易从覆盖层脱落。作为易粘接层中含有的颗粒,例如可以举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、粘土、磷酸钙、云母、锂蒙脱石、氧化锆、氧化钨、氟化锂、氟化钙等无机颗粒、苯乙烯系、丙烯酸系、三聚氰胺系、苯并胍胺系、有机硅系等有机聚合物系颗粒等。它们可以单独添加至易粘接层,也可以组合2种以上而添加。
另外,作为涂布涂布液的方法,可以使用公知的方法。例如可以举出逆转辊·涂布法、凹版·涂布法、唇口·涂布法、辊刷法、喷涂布法、气刀涂布法、线棒涂布法、管式刮刀法等,可以将这些方法单独进行或组合后进行。
需要说明的是,上述颗粒的平均粒径的测定通过如下方法进行。对于颗粒,用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄照片,以最小的颗粒1个的大小成为2~5mm的倍率,测定300~500个颗粒的最大直径(最远离的2点之间的距离),将其平均值作为平均粒径。
聚酯薄膜可以依据一般的聚酯薄膜的制造方法而制造。例如可以举出如下方法:使聚酯树脂熔融,挤出成片状并成型,将得到的无取向聚酯在玻璃化转变温度以上的温度下沿纵向和横向进行拉伸,实施热处理。
本发明的聚酯薄膜可以为单轴拉伸薄膜,也可以为双轴拉伸薄膜,均可,将双轴拉伸薄膜作为偏振片保护膜使用的情况下,从薄膜面的正上观察也未见虹状色斑,但从倾斜方向观察时有时观察到虹状色斑,因此,需要注意。
该现象是由于,双轴拉伸薄膜由在行进方向、宽度方向、厚度方向上具有不同的折射率的折射率椭圆体构成,根据薄膜内部的光的透射方向而存在有延迟量成为零(折射率椭圆体可见为正圆)的方向。因此,如果从倾斜方向的特定的方向观察显示画面,则有时产生延迟量成为零的点,以该点为中心,虹状色斑以同心圆状产生。而且,如果将从薄膜面的正上(法线方向)至可见虹状色斑的位置的角度设为θ,则薄膜面内的双折射越大,该角度θ越大,难以观察到虹状色斑。双轴拉伸薄膜中,有角度θ变小的倾向,因此,单轴拉伸薄膜的情况下,难以观察到虹状色斑,而优选。
然而,完全的单轴性(单轴对称)薄膜中,与取向方向平行的方向的机械强度明显降低,故不优选。本发明中,实质上不产生虹状色斑的范围、或在显示画面所要求的视野角范围内不产生虹状色斑的范围内,优选具有双轴性(双轴对称性)。
本发明的聚酯薄膜的制膜条件可以为依次双轴拉伸也可以为同时双轴拉伸,一般的依次双轴拉伸中,纵拉伸成为辊拉伸,因此,容易对薄膜赋予刮痕。因此,从防止拉伸时的刮痕的观点出发,优选不借助辊的同时双轴拉伸。如果具体说明制膜条件,则纵拉伸温度、横拉伸温度优选80~150℃、特别优选90~140℃。纵拉伸倍率优选5.5~7.5倍、更优选6.0倍~7.0倍、特别优选6.5倍~7.0倍。另外,横拉伸倍率优选1.5~3.0倍、特别优选1.8~2.8倍。为了将慢轴的方向、ΔNxy、快轴方向的折射率的值、NZ系数和撕裂强度控制为上述范围,优选控制纵拉伸倍率和横拉伸倍率的各自的倍率。纵横的拉伸倍率的差如果过小,则难以提高ΔNxy,不优选。另外,将拉伸温度设定为较低在提高ΔNxy上也是优选的应对。
为了使快轴方向的折射率的值为前述范围、提高撕裂强度,与完全的单轴性薄膜相比,优选在ΔNxy满足本申请中限定的范围的条件下,适度赋予双轴性。接下来的热处理中,处理温度优选100~250℃、特别优选180~245℃。
如前述,为了将ΔNxy、NZ系数控制为特定范围,通过适宜设定拉伸倍率、拉伸温度从而可以进行。例如,拉伸倍率越高,拉伸温度越低,越容易得到高的ΔNxy。相反地,拉伸倍率越低,拉伸温度越高,越容易得到低的ΔNxy。另外,在控制ΔNxy、NZ系数的基础上,优选考虑加工所需的物性等而设定最终的制膜条件。
作为本发明的偏振片保护膜使用的聚酯薄膜的厚度是任意的,但优选15~200μm的范围、更优选15~150μm的范围。低于15μm的厚度的薄膜中,薄膜的力学特性的降低变明显,变得容易产生断裂、破损等,有作为工业材料的实用性明显降低的倾向。优选的厚度的下限为25μm,更优选的下限为30μm,进一步优选的下限为35μm。另一方面,偏振片保护膜的厚度的上限如果超过200μm,则偏光板的厚度会过度变厚,不优选。从作为偏振片保护膜的实用性的观点出发,厚度的上限优选150μm,更优选的厚度的上限为80μm、进一步优选的厚度的上限为60μm、进一步优选的厚度的上限为55μm、进一步优选的厚度的上限为50μm、进一步优选的厚度的上限为45μm。在上述厚度范围内,为了将ΔNxy、NZ系数和撕裂强度控制为本发明的范围,作为薄膜基材使用的聚酯适合的是,聚对苯二甲酸乙二醇酯。
另外,作为在本发明的聚酯薄膜中配混紫外线吸收剂的方法,可以将公知的方法组合而采用,例如可以通过预先使用混炼挤出机,将经干燥的紫外线吸收剂与聚合物原料进行共混而制作母料,薄膜制膜时将规定的该母料与聚合物原料进行混合的方法等而配混。
为了使紫外线吸收剂均匀分散、且经济地配混,此时母料的紫外线吸收剂浓度优选设为5~30质量%的浓度。作为制作母料的条件,优选的是,使用混炼挤出机,在挤出温度为聚酯原料的熔点以上且290℃以下的温度下以1~15分钟进行挤出。290℃以上时,紫外线吸收剂的减量大,另外,母料的粘度降低变大。挤出温度1分钟以下时,紫外线吸收剂的均匀的混合变困难。此时,根据需要可以添加稳定剂、色调调节剂、抗静电剂。
另外,本发明中,优选的是,使薄膜为至少3层以上的多层结构、且在薄膜的中间层中添加紫外线吸收剂。在中间层中包含紫外线吸收剂的3层结构的薄膜具体而言,可以如下制作。将作为外层用的聚酯的粒料单独、作为中间层用的含有紫外线吸收剂的母料与聚酯的粒料以规定的比率进行混合,干燥后,供给至公知的熔融层叠用挤出机,从狭缝状的模具挤出为片状,在浇铸辊上使其冷却固化,制作未拉伸薄膜。即,用2台以上的挤出机、3层的歧管或合流块(例如具有方型合流部的合流块),将构成两外层的薄膜层、构成中间层的薄膜层层叠,从喷嘴挤出3层的片,在浇铸辊上冷却,制作未拉伸薄膜。需要说明的是,本发明中,为了去除成为光学坏点的原因的、原料的聚酯中所含的异物,优选熔融挤出时进行高精度过滤。熔融树脂的高精度过滤中使用的滤材的过滤颗粒尺寸(初始过滤效率95%)优选15μm以下。滤材的过滤颗粒尺寸如果明显超过15μm,则20μm以上的异物的去除容易变得不充分。
2.偏光板
偏光板具有在偏振片的至少一个面层叠有偏振片保护膜的构成,所述偏振片在PVA等上染有碘。本发明的偏光板优选使用具有上述特定的聚酯薄膜的本发明的偏振片保护膜作为构成偏光板的偏振片保护膜的至少1个。作为优选的一方案,在偏振片的单面层叠有具有前述特定的聚酯薄膜的本发明的偏振片保护膜,且在偏振片的另一个面层叠有TAC薄膜、降冰片烯薄膜、丙烯酸类薄膜等无双折射的偏振片保护膜或光学补偿薄膜。另外,作为另一优选的一方案,在偏振片的单面层叠有包含前述特定的聚酯薄膜的本发明的偏振片保护膜,且在偏振片的另一个面未层叠薄膜(在偏振片的另一个面,单独独立的状态的薄膜未粘附在偏振片上)。需要说明的是,上述另一优选的一方案中,偏振片的与层叠有特定的聚酯薄膜的面为相反面上未设置涂布层(硬涂层、防眩层、防反射层、低反射层、耐湿层(可以为由有机物形成的层,也可以为由无机物形成的层)、或组合了这些功能的层)。
本发明的偏光板如前述,从抑制虹斑的观点、和抑制液晶面板的翘曲的观点出发,优选以偏振片的吸收轴与聚酯薄膜的慢轴大致平行的关系层叠。此处,大致平行意指允许细微的偏差。偏振片的吸收轴与聚酯薄膜的慢轴所呈的角度优选10度以内、更优选7度以内、进一步更优选5度以内、特别优选3度以内、最优选2度以内。
3.图像显示装置
图像显示装置中包括:在液晶显示装置、有机EL显示器、QLED显示器等图像显示装置的内部包含偏光板的构成。
4.液晶显示装置
通常,液晶面板从与背光光源对置的一侧起向显示图像的一侧(可视侧)依次由后面模块、液晶单元和前面模块构成。后面模块和前面模块通常由透明基板、形成于该液晶单元侧表面的透明导电膜、和配置于其相反侧的偏光板构成。此处,对于偏光板,在后面模块中,配置于与背光光源对置的一侧,在前面模块中,配置于显示图像的一侧(可视侧)。
液晶显示装置至少将背光光源、和配置于2个偏光板之间的液晶单元作为构成构件。另外,可以适宜具有除这些以外的其他构成、例如滤色器、透镜薄膜、扩散片、防反射薄膜等。
具有特定的聚酯薄膜的本发明的偏振片保护膜的配置没有特别限定,设有配置于入射光侧(光源侧)的偏光板、液晶单元、和配置于出射光侧(可视侧)的偏光板的液晶显示装置的情况下,配置于入射光侧的偏光板的入射光侧的偏振片保护膜和/或配置于出射光侧的偏光板的射出光侧的偏振片保护膜优选为具有该特定的聚酯薄膜的本发明的偏振片保护膜。特别优选的方案为使配置于入射光侧的偏光板的入射光侧的偏振片保护膜为该特定的聚酯薄膜的方案。在除上述以外的位置配置聚酯薄膜的情况下,有时会使液晶单元的偏振特性变化。不优选在需要偏振特性的部位使用本发明的偏振片保护膜,因此,优选作为这样的特定位置的偏光板的保护膜使用。
作为背光的构成,可以为将导光板、反射板等作为构成构件的侧光方式,也可以为直下型方式。
作为液晶显示装置的背光光源,优选使用白色发光二极管(白色LED)。本发明中,白色LED是指,荧光体方式、即、将使用了化合物半导体的发出蓝色光、或紫外光的发光二极管与荧光体组合而发出白色的元件。作为荧光体,有:钇·铝·石榴石系的黄色荧光体、铽·铝·石榴石系的黄色荧光体等。其中,由将使用了化合物半导体的蓝色发光二极管与钇·铝·石榴石系黄色荧光体组合的发光元件形成的白色发光二极管具有连续且广泛的发光光谱,且发光效率也优异。需要说明的是,此处发光光谱为连续是指,至少在可见光的区域中,不存在光的强度成为零的波长。另外,通过本发明的方法,能广泛利用消耗电力小的白色LED,因此,也可以发挥节能化的效果。
另外,作为背光光源,也优选在400nm以上且低于495nm(B区域)、495nm以上且低于600nm(G区域)、和600nm以上且780nm以下(R区域)的各波长区域处分别具有发光光谱的峰顶的白色光源。例如可以举出:利用量子点技术的白色光源;使用通过激发光而在R(红)、G(绿)的区域分别具有发光峰的荧光体和蓝色LED的荧光体方式的白色LED光源;3波长方式的白色LED光源;组合了红色激光的白色LED光源;以及例如使用组成式为K2SiF6:Mn4+的氟化物荧光体(也称为“KSF”)等和蓝色LED的白色LED光源等。这些白色光源作为应对宽色域的液晶显示装置的背光光源受到关注,与包含由任意以往使用的组合了蓝色发光二极管与钇·铝·石榴石系黄色荧光体的发光元件形成的白色发光二极管的光源相比,峰的半值宽度窄。使用由这些白色光源形成的背光光源的情况下,与包含由组合了蓝色发光二极管与钇·铝·石榴石系黄色荧光体的发光元件形成的白色发光二极管的背光光源的情况相比,使用具有延迟量的聚酯薄膜作为偏光板的构成构件即偏振片保护膜时,存在容易产生虹斑的倾向的问题,但如果为本发明的偏振片保护膜,则可以显著抑制虹斑。
5.有机EL显示器和QLED显示器
有机EL元件可以适宜选择该技术领域中已知的有机EL元件而使用。有机EL元件的使用在广视野角、高对比度、和高速响应的方面为优选。有机EL元件典型地为:具有在透明基板上依次层叠有作为透明电极的阳极、有机发光层、和作为金属电极的阴极的结构的发光体(有机电致发光发光体)。有机EL单元如下发光:在阳极与阴极之间施加电压时,从阳极注入的空穴(正孔)与从阴极注入的电子在有机发光层中再次结合而发光。
作为前述透明基板,可以采用任意的透明基板。例如,透明基板可以为选自由玻璃基板、陶瓷基板、半导体基板、金属基板、和塑料基板组成的组。作为具体的塑料基板,可以举出以往使用的透明树脂薄膜。透明基板根据需要可以设置表面处理层。作为表面处理层,例如可以举出防透湿层、阻气层、硬涂层、底涂层等。
构成阳极和阴极的材料可以举出金属、氧化金属、合金、导电性化合物、它们的混合物等。作为构成阳极的更具体的材料,可以举出金、银、铬、镍、碘化铜、氧化铟锡(ITO)、氧化锡、氧化锌等导电性透明材料。作为构成阴极的更具体的材料,可以举出镁、铝、铟、锂、钠、铯、银、镁-银合金、镁-铟合金、和锂-铝合金等。
阳极和阴极的厚度可以根据构成阳极和阴极的材料而任意设定。阳极的厚度例如可以从10nm~200nm、优选10nm~100nm的范围适宜设定。阴极的厚度例如可以从10nm~1000nm、优选10nm~200nm的范围适宜设定。
有机发光层为施加电压时具有提供正孔与电子的再结合的位置并发光的功能的层。上述有机发光层包含有机发光材料,可以为单层结构,也可以为2层以上的层叠结构。层叠结构的情况下,各层可以以不同的发光色发光。上述有机发光层的厚度为任意,例如可以在3nm~3μm的范围内适宜设定。
有机发光层中使用的有机发光材料可以从任意的发光材料中适宜选择。具体而言,可以从由4,4’-(2,2-二苯基乙烯基)联苯等烯烃系发光材料;9,10-二(2-萘基)蒽、9,10-双(3,5-二苯基苯基)蒽、9,10-双(9,9-二甲基芴基)蒽、9,10-(4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基)蒽、9,10’-双(2-联苯基)-9,9’-联蒽、9,10,9’,10’-四苯基-2,2’-联二蒽、1,4-双(9-苯基-10-蒽)苯等蒽系发光材料;2,7,2’,7’-四(2,2-二苯基乙烯基)螺二芴等螺系发光材料;4,4’-二咔唑联苯、1,3-二咔唑基苯等咔唑系发光材料;1,3,5-三亚芘基苯等芘系发光材料等组成的组中适宜选择。
对于有机EL元件,为了将由上述基材上的阳极、有机发光层、和阴极构成的有机EL元件从外界气体阻断,可以具备以覆盖有机EL元件的方式形成的封固构件。通过具备封固构件,从而可以防止由于外界气体中的水分和氧气而有机发光层的发光特性的劣化。
有机EL元件可以在任意适当的位置进一步具备任意的构件(例如正孔注入层、正孔输送层、电子注入层、和/或电子输送层)。
使用有机EL单元作为图像显示单元的情况下,优选在其可视侧具有偏光板。有机发光层的厚度薄至10nm左右,因此,环境光在金属电极反射而再次向可视侧出射,从外部可视时,有机EL显示装置的显示面有时如镜面那样可见。为了屏蔽这样的环境光的镜面反射,优选的是,在有机EL单元的可视侧设置偏光板,进一步在有机EL单元与前述偏光板之间设置1/4波长板。作为偏光板,可以使用前述偏光板,优选在偏振片的可视侧层叠由本发明的聚酯薄膜形成的偏振片保护膜。另外,在偏振片上层叠1/4波长板代替偏振片的有机EL元件侧的保护膜的方案也优选。由这些可视侧偏光板与1/4波长板的组合构成圆偏光板,从而在有机EL单元的金属电极经镜面反射的环境光被圆偏光板屏蔽,因此,可以抑制图像显示装置的可视性的降低。另外,可以在1/4波长板的有机EL元件侧或偏振片侧进一步层叠1/2波长板等。优选的是,在1/4波长板的有机EL元件侧层叠有1/2波长板并使得彼此的光轴倾斜地设置等,公开于日本特开平10-68816、日本特开2017-97379。
另外,QLED显示器在利用在施加电气时量子点自身发光的方面,与有机EL类似,作为下一代显示器受到关注。
实施例
以下,列举实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明不受下述实施例的限制,也可以在能符合本发明的主旨的范围内可以适宜加以变更而实施,这些均包含于本发明的保护范围。需要说明的是,以下的实施例中的物性的评价方法如以下所述。
(1)薄膜的慢轴方向的评价
薄膜的慢轴方向的评价用分子取向计(Oji Keisoku Kiki制、MOA-6004型分子取向计)而测定。
(2)ΔNxy和延迟量(Re)
延迟量为由薄膜上的正交的双轴的折射率的各向异性(△Nxy=|Nx-Ny|)与薄膜厚度d(nm)的积(△Nxy×d)定义的参数,是表示光学的各向同性、各向异性的标准。通过以下的方法求出双轴的折射率的各向异性(△Nxy)。使用分子取向计(Oji ScientificInstruments Co.,Ltd.制、MOA-6004型分子取向计),求出薄膜的慢轴方向,以慢轴方向与测定用样品长边成为平行的方式,切出4cm×2cm的长方形,作为测定用样品。对于该样品,利用阿贝折射率计(ATAGO Inc.制、NAR-4T、测定波长589nm)求出正交的双轴的折射率(慢轴方向的折射率:nx,在面内与慢轴方向正交的方向的折射率(即,快轴方向的折射率):ny)、和厚度方向的折射率(nz),将前述双轴的折射率差的绝对值(|nx-ny|)作为折射率的各向异性(△Nxy)。对于薄膜的厚度d(nm),使用电测微计(Fine Liu off Co.,制、Miritoron 1245D)进行测定,将单位换算为nm。根据折射率的各向异性(△Nxy)与薄膜的厚度d(nm)的积(△Nxy×d)求出延迟量(Re)。
(3)NZ系数
将(2)中以阿贝折射率计测得的nx、ny、nz的值代入|nx-nz|/|nx-ny|,求出NZ系数。
(4)弹性模量
聚酯薄膜的弹性模量如下:在25℃、50%RH的环境下静置168小时后,依据JIS-K7244(DMS),用Seiko Instruments Inc.制的动态粘弹性测定装置(DMS6100)进行评价。在拉伸模式、驱动频率1Hz、卡盘间距离5mm、升温速度2℃/分钟的条件下测定25℃~120℃的温度依赖性,将30℃~100℃的储能模量的平均作为弹性模量。测定对于MD方向实施。
(5-1)虹斑观察(液晶显示装置)
使沿MD方向经单轴拉伸而制造的包含碘和聚乙烯醇薄膜的偏振片的卷、与后述的偏振片保护膜1~9的PET薄膜卷以彼此MD方向成为平行的方式以辊对辊贴合。另外,同样地以辊对辊使TAC薄膜的卷(Fujifilm Corporation制、厚度40μm)贴合在前述偏振片的另一个面,制成由PET薄膜/偏振片/TAC薄膜形成的偏光板。对于所得偏光板,在使由组合了蓝色发光二极管与钇·铝·石榴石系黄色荧光体的发光元件形成的白色LED为光源(日亚化学、NSPW500CS)的液晶显示装置的入射光侧、出射光侧分别以聚酯薄膜成为光源侧的方式设置入射光侧的偏光板,以聚酯薄膜成为可视侧的方式设置出射光侧的偏光板。从液晶显示装置的偏光板的正面、和倾斜方向进行目视观察,对于虹斑的发生有无,如以下进行判定。
○:从任意方向观察均观察不到虹斑。
△:从倾斜方向观察时,根据角度而可以观察到浅的虹斑。
×:从倾斜方向观察时,可以清晰地观察到虹斑。
(5-2)虹斑观察(有机EL显示器)
使沿MD方向经单轴拉伸而制造的包含碘和聚乙烯醇薄膜的偏振片的卷、与后述的偏振片保护膜1~9的PET薄膜卷以彼此MD方向成为平行的方式以辊对辊贴合。另外,同样地以辊对辊使1/4波长板的卷贴合在前述偏振片的另一个面,制成由PET薄膜/偏振片/(1/4波长板)形成的偏光板。代替从市售的有机EL显示器(LG公司制有机EL电视C6P 55英寸)去除圆偏光板(在比有机EL元件更靠近可视侧配置的圆偏光板),将上述得到的偏光板配置在有机EL显示器内使得PET薄膜配置在可视侧。有机EL中从显示器的正面、和倾斜方向进行目视观察,对于虹斑的发生有无,如以下进行判定。
○:从任意方向观察均观察不到虹斑。
△:从倾斜方向观察时,根据角度而可以观察到浅的虹斑。
×:从倾斜方向观察时,可以清晰地观察到虹斑。
(6)液晶面板的翘曲评价
使沿MD方向经单轴拉伸而制造的包含碘和聚乙烯醇薄膜的偏振片的卷、与后述的偏振片保护膜的PET薄膜卷以彼此MD方向成为平行的方式以辊对辊贴合。另外,使TAC薄膜的卷(Fujifilm Corporation制、厚度40μm)同样地以辊对辊贴合在前述偏振片的另一个面,制成由PET薄膜/偏振片/TAC薄膜形成的偏光板。接着,用PSA,使相同的尺寸的上述偏光板贴合在宽度125mm、长度220mm、厚度0.4mm的玻璃板上,使其在玻璃板的两面成为交叉棱镜的关系(一个偏光板的吸收轴与宽度方向平行、另一个偏光板的吸收轴与长度方向平行)。此时,上下的偏光板使用收缩力相同的偏振片。另外,使本发明的偏振片保护膜以配置于外侧的方式贴合。接着,用设定为100℃的吉尔老化恒温箱,进行30分钟的热处理,之后,在室温设定为25℃的环境下冷却10分钟后,用测量器测量4处的高度,读取最大值。另外,将测定值为5mm以下作为良好的范围。
(7)撕裂强度
用株式会社岛津制作所制Autograph(AG-X plus),依据直角撕裂法(JISK-7128-3),对于各薄膜,测定薄膜单位厚度的撕裂强度(N/mm)。对于相对于薄膜的取向主轴(慢轴)方向为平行和垂直这2个方向(即,慢轴方向、快轴方向这2个方向),测定撕裂强度,将较小的数值作为撕裂强度记载于表1。需要说明的是,取向主轴方向(慢轴方向)的测定用分子取向计(Oji Keisoku Kiki制、MOA-6004型分子取向计)测定。
(8)制膜性
使制膜开始1小时后作为起点,将此后1小时的断裂次数进行比较,对于制膜性,如以下进行判定。
○:断裂次数低于3次
△:断裂次数为3次以上且低于6次
×:断裂次数为6次以上
(9)刮痕的评价方法
用坏点检查装置检查制膜开始1小时后的薄膜,对于用激光显微镜(OlympusCorporation制、OLS4100)测定的刮痕部分的最大高度Sz为0.6μm以上的刮痕的个数,如以下进行判定。
○:刮痕的个数低于3个/m2
△:刮痕的个数为3个/m2以上且低于6个/m2
×:刮痕的个数为6个/m2以上
(制造例1-聚酯A)
对酯化反应罐进行升温,在到达200℃的时刻,投入对苯二甲酸86.4质量份和乙二醇64.6质量份,边搅拌边投入作为催化剂的三氧化锑0.017质量份、乙酸镁四水合物0.064质量份、三乙胺0.16质量份。接着,进行加压升温,在表压0.34MPa、240℃的条件下进行加压酯化反应后,使酯化反应罐恢复到常压,添加磷酸0.014质量份。进而,用15分钟升温至260℃,添加磷酸三甲酯0.012质量份。接着15分钟后,用高压分散机进行分散处理,15分钟后,将所得酯化反应产物移送到缩聚反应罐中,在280℃下、减压下进行缩聚反应。
缩聚反应结束后,用95%截止直径为5μm的NASLON制过滤器进行过滤处理,从喷嘴挤出为股线状,使用预先进行了过滤处理(孔径:1μm以下)的冷却水进行冷却、固化,切割成粒料状。所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)的特性粘度为0.62dl/g,实质上不含有非活性颗粒及内部析出颗粒。(以下简写为PET(A)。)
(制造例2-聚酯B)
将干燥后的紫外线吸收剂(2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)10质量份、不含有颗粒的PET(A)(特性粘度为0.62dl/g)90质量份混合,使用混炼挤出机,得到含有紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)。(以下简写为PET(B))
(制造例3-粘接性改性涂布液的制备)
通过常规方法进行酯交换反应及缩聚反应,制备作为二羧酸成分的(相对于二羧酸成分整体)对苯二甲酸46摩尔%、间苯二甲酸46摩尔%及5-磺基间苯二甲酸钠8摩尔%、作为二醇成分的(相对于二醇成分整体)乙二醇50摩尔%及新戊二醇50摩尔%的组成的水分散性含磺酸金属盐基的共聚聚酯树脂。接着,将水51.4质量份、异丙基醇38质量份、正丁基溶纤剂5质量份、非离子系表面活性剂0.06质量份混合后,进行加热搅拌,达到77℃后,加入上述水分散性含磺酸金属盐基的共聚聚酯树脂5质量份,继续搅拌至树脂的块消失后,将树脂水分散液冷却至常温,得到固体成分浓度5.0质量%的均匀的水分散性共聚聚酯树脂液。进而,使聚集体二氧化硅颗粒(FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.制、SILYSIA310)3质量份分散于水50质量份后,向上述水分散性共聚聚酯树脂液99.46质量份中加入SILYSIA310的水分散液0.54质量份,边搅拌边加入水20质量份,得到粘接性改性涂布液。
(偏振片保护膜1)
将作为基材薄膜中间层用原料的不含有颗粒的PET(A)树脂粒料90质量份和含有紫外线吸收剂的PET(B)树脂粒料10质量份以135℃进行6小时减压干燥(1Torr)后,供给至挤出机2(中间层II层用),另外,通过常规方法将PET(A)干燥,分别供给至挤出机1(外层I层和外层III用),以285℃溶解。将该2种聚合物分别用不锈钢烧结体的滤材(公称过滤精度10μm颗粒95%截止)过滤,利用2种3层合流块进行层叠,自喷嘴挤出为片状后。利用静电施加浇注法缠绕在表面温度30℃的流延鼓(casting drum)上进行冷却固化,制作未拉伸薄膜。此时,以I层、II层、III层的厚度的比成为10:80:10的方式调整各挤出机的排出量。
接着,通过逆转辊法以干燥后的涂布量为0.08g/m2的方式将上述粘接性改性涂布液涂布到该未拉伸PET薄膜的双面后,在80℃下干燥20秒。
将该形成有涂布层的未拉伸薄膜导入到同时双轴拉伸机中,边用夹具夹持薄膜的端部,边导入至温度125℃的热风区,沿行进方向拉伸6.5倍、沿宽度方向拉伸2.2倍。接着,在保持沿宽度方向拉伸的宽度的状态下,在温度225℃、30秒下进行处理,得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的薄膜长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为3°以内。将其作为偏振片保护膜1。
(偏振片保护膜2)
变更未拉伸薄膜的厚度,沿行进方向拉伸6.0倍、沿宽度方向拉伸2.2倍,除此之外,与偏振片保护膜1同地得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为3°以内。将其作为偏振片保护膜2。
(偏振片保护膜3)
与偏振片保护膜1同样地制作未拉伸薄膜,在依次双轴拉伸机中,用经加热的辊组和红外线加热器加热至105℃,之后以有圆周速度差的辊组沿行进方向拉伸6.5倍后,导入至温度125℃的热风区,沿宽度方向拉伸至2.2倍。接着,在保持沿宽度方向拉伸的宽度的状态下,在温度225℃、30秒下进行处理,得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为5°以内。将其作为偏振片保护膜3。
(偏振片保护膜4)
变更未拉伸薄膜的厚度,沿行进方向拉伸1.0倍、沿宽度方向拉伸4.0倍,除此之外,与偏振片保护膜1同地得到薄膜厚度约40μm的单轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷。得到的薄膜的慢轴距离宽度方向为4°以内。将其作为偏振片保护膜4。偏振片保护膜4的慢轴为宽度方向,因此,从倾斜方向观察时,根据角度而观察到浅的虹状色斑。另外,撕裂强度低且容易断裂。例如,使偏振片保护膜4与偏振片贴合并以辊对辊制造偏光板时,与其他薄膜相比,大多在宽度方向上断裂。
(偏振片保护膜5)
变更未拉伸薄膜的厚度,用经加热的辊组和红外线加热器加热至105℃,之后以有圆周速度差的辊组沿行进方向拉伸4.0倍后,导入至温度125℃的热风区,沿宽度方向拉伸至1.0倍。接着,在保持沿宽度方向拉伸的宽度的状态下,在温度225℃、30秒下进行处理,得到薄膜厚度约40μm的单轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为8°以内。将其作为偏振片保护膜5。偏振片保护膜5中观察不到虹状色斑,但撕裂强度低且容易断裂。
(偏振片保护膜6)
变更未拉伸薄膜的厚度,沿行进方向拉伸4.5倍、沿宽度方向拉伸2.4倍,除此之外,与偏振片保护膜1同地得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为8°以内。所得薄膜的ΔNxy低,因此,从倾斜方向观察时观察到虹状色斑。
(偏振片保护膜7)
变更未拉伸薄膜的厚度,在依次双轴拉伸机中,用经加热的辊组和红外线加热器,加热至105℃,之后以有圆周速度差的辊组沿行进方向拉伸2.2倍后,导入至温度125℃的热风区,沿宽度方向拉伸至5.5倍。接着,在保持沿宽度方向拉伸的宽度的状态下,在温度225℃、30秒下进行处理,得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离宽度方向为6°以内。所得薄膜的慢轴方向为宽度方向,因此,从倾斜方向观察时观察到虹状色斑。
(偏振片保护膜8)
变更未拉伸薄膜的厚度,沿行进方向拉伸6.0倍、沿宽度方向拉伸1.5倍,除此之外,与偏振片保护膜1同地得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为3°以内。将其作为偏振片保护膜8。
(偏振片保护膜9)
变更未拉伸薄膜的厚度,沿行进方向拉伸6.5倍、沿宽度方向拉伸2.7倍,除此之外,与偏振片保护膜1同地得到薄膜厚度约40μm的双轴取向PET薄膜。将其卷取为卷状,形成薄膜卷(MD方向的长度为500m的薄膜卷)。得到的薄膜的慢轴距离行进方向为3°以内。将其作为偏振片保护膜9。
将对于偏振片保护膜1~9测定虹斑观察和撕裂强度等的结果示于以下的表1。
[表1]
Figure BDA0002192320020000281
如表1所示那样,使用偏振片保护膜1~3、5、8、9的薄膜进行虹斑观察,结果从正面、倾斜方向中的任一方向进行观察的情况下,均观察不到虹斑。另一方面,对于偏振片保护膜4,从倾斜观察的情况下,部分地观察到浅的虹斑。另外,对于偏振片保护膜5,虽然未观察到虹斑,但是撕裂强度低,制膜不稳定。另外,对于偏振片保护膜6和7,从倾斜观察时,观察到明显的虹斑。另外,前述的(5-1)虹斑观察的项目中,使用在偏振片上仅层叠PET薄膜而不层叠TAC薄膜的由PET薄膜/偏振片形成的偏光板,除此之外,同样地制造液晶显示装置,同样地进行虹斑观察,结果得到了与表1所示的虹斑观察结果相同的结果。另外,用偏振片保护膜1~3、5、8、9,利用前述(6)中记载的方法,进行液晶面板的翘曲评价,结果测定值为5mm以下,均为良好的结果。
产业上的可利用性
通过使用本发明的偏振片保护膜、偏光板和图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示器等),从而可以能有利用于LCD的薄型化、低成本化而不由于虹状色斑而使可视性降低,产业上的可利用性极高。

Claims (15)

1.一种偏振片保护膜,其为包含聚酯薄膜的偏振片保护膜,
所述聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向所呈的角度为10度以内,
所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯,
所述聚酯薄膜的面内双折射ΔNxy为0.06以上且0.20以下,
进一步满足下述(A)和(B):
(A)所述聚酯薄膜的快轴方向的折射率为1.580以上且1.630以下;
(B)所述聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值为250N/mm以上且500N/mm以下。
2.根据权利要求1所述的偏振片保护膜,其中,所述聚酯薄膜的快轴方向的折射率为1.588以上且1.62以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,所述聚酯薄膜的慢轴方向和快轴方向的基于直角撕裂法的撕裂强度中的较小的值为300N/mm以上且500N/mm以下。
4.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,所述聚酯薄膜的NZ系数为1.5以上且2.5以下。
5.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,所述聚酯薄膜的延迟量为1500nm以上且30000nm以下。
6.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,所述聚酯薄膜的厚度为25~60μm。
7.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的慢轴方向与MD方向所呈的角度为3度以内。
8.根据权利要求1或2所述的偏振片保护膜,其中,聚酯薄膜的MD方向的弹性模量为3000MPa以上。
9.一种偏光板,其在偏振片的至少一个面层叠有权利要求1~8中任一项所述的偏振片保护膜。
10.一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有权利要求1~8中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面未层叠薄膜。
11.一种偏光板,其在偏振片的单面层叠有权利要求1~8中任一项所述的偏振片保护膜、且在偏振片的另一个面层叠有1/4波长板。
12.一种图像显示装置,其包含权利要求9~11中任一项所述的偏光板。
13.一种液晶显示装置,其包含权利要求9或10所述的偏光板。
14.一种有机EL显示器,其包含权利要求9~11中任一项所述的偏光板。
15.一种QLED显示器,其包含权利要求9~11中任一项所述的偏光板。
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