CN110323483A - 二次电池及其制备方法与包含其的用电装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种二次电池及其制备方法与包含其的用电装置，涉及储能器件领域，该二次电池包括叠层设置的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构之间填充有电解质；隔膜/正极复合结构包括隔膜和设置于隔膜一个表面的正极材料层；隔膜/负极复合结构包括隔膜和设置于隔膜一个表面的负极材料层，以缓解现有技术的二次电池能量密度低的技术问题，达到提高二次电池能量密度的技术效果。

Description

二次电池及其制备方法与包含其的用电装置
技术领域
本发明涉及储能器件领域，尤其是涉及一种二次电池及其制备方法与包含其的用电装置。
背景技术
二次电池，又称可充电电池，例如锂电池电池，是新一代的储能电源，随着可充电电池技术的不断更新和发展，目前可充电电池已广泛应用生活中的各个领域中，尤其是在新能源汽车、电网储能、特种车以及通信基站等领域有很大的应用前景。
可充电电池的结构一般包括依次叠层设置的正电极、有机电解液、隔膜以及负电极。为了满足二次电池大功率、大电流和高电压的需求，目前的二次电池的结构一般为：负电极、隔膜、正电极、隔膜、负电极、隔膜、正电极、隔膜、……、负电极组成，正电极、隔膜与负电极之间设有电解液。其中正电极和负电极分别包括集流体和涂覆在集流体表面的正极活性材料或负极活性材料，集流体一般为铝箔或铜箔，主要作用为用于传输载流子。在每个二次电池的电芯单元中就有两层集流体(分别为正极集流体和负极集流体)，集流体的重量占据总的二次电池重量的10－20％，随着二次电池中正电极和负电极设置层数的增加，这部分的重量也随之增大。
在评价二次电池的电性能指标时，能量密度是一个重要的参考指标。以电动汽车为例，又轻容量又大的电池才能满足电动汽车的要求，搭载同样重量的电池，能量密度越高车才会跑得越远。因此，如何提高二次电池的能量密度成为目前二次电池的研究热点。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种二次电池，本发明的第二目的在于提供一种二次电池的制备方法，以缓解现有技术的二次电池能量密度低的技术问题。
本发明的第三目的在于提供一种用电装置，该用电装置包含上述二次电池。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种二次电池，包括叠层设置的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，所述隔膜/正极复合结构和所述隔膜/负极复合结构之间填充有电解质；
所述隔膜/正极复合结构包括隔膜和设置于所述隔膜一个表面的正极材料层；所述隔膜/负极复合结构包括隔膜和设置于所述隔膜一个表面的负极材料层。
进一步的，所述隔膜/正极复合结构与所述隔膜/负极复合结构依次叠层交替设置，所述隔膜/正极复合结构的层数或所述隔膜/负极复合结构的层数分别为选自2～1000之间的自然数。
进一步的，所述隔膜与所述正极材料层之间设有多孔网状结构的导电涂层。
进一步的，所述导电涂层中的孔隙为纳米级孔隙或微米级孔隙。
进一步的，所述导电涂层包括导电剂，所述导电剂选自导电炭黑、导电碳球、导电石墨、碳纳米管、碳纤维或石墨烯中的任一种或至少两种的组合。
一种二次电池的制备方法，对隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构进行组装，并将电解质填充于所述隔膜/正极复合结构和所述隔膜/负极复合结构之间，然后对隔膜/正极复合结构、隔膜/负极复合结构和电解质进行封装得到所述二次电池。
进一步的，先分别制备隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，然后再对隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构进行封装。
进一步的，在所述隔膜的一个表面制备正极材料层和任选的多孔网状结构的导电涂层；其中，任选的导电涂层位于所述隔膜与所述正极材料层之间；
优选地，采用涂布工艺在所述隔膜的一个表面制备正极材料层和任选的导电涂层，得到所述隔膜/正极复合结构。
进一步的，在所述隔膜的一个表面制备负极材料层，得到所述隔膜/正极复合结构；
优选地，采用涂布工艺在所述隔膜的一个表面制备负极材料层，得到所述隔膜/负极复合结构。
一种用电装置，包括上述二次电池或利用上述制备方法得到的二次电池。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的二次电池中包括叠层设置的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，其中，隔膜/正极复合结构是将正极材料层直接设置于隔膜表面，省略了正极中的正极集流体；同样，隔膜/负极复合结构是将负极材料层直接设置于隔膜表面，省略了负极中的负极集流体。由隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构组成二次电池后，由于减少了集流体的使用，因此可以有效降低二次电池的重量和体积，从而提高二次电池的能量密度。
本发明提供的二次电池中的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构颠覆了传统二次电池中隔膜与电极材料层之间的设置结构，开创了一种新的设计思路，对于二次电池领域来说是一种革命性的结构变化。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1提供的隔膜/正极复合结构的结构示意图；
图2为本发明实施例3提供的隔膜/正极复合结构的结构示意图；
图3为本发明实施例5提供的隔膜/负极复合结构的结构示意图；
图4为本发明实施例7提供的隔膜/负极复合结构的结构示意图；
图5为本发明实施例9提供的锂离子二次电池的结构示意图；
图6为本发明实施例10提供的锂离子二次电池的结构示意图；
图7为本发明实施例11提供的锂离子二次电池的结构示意图。
图标：10－隔膜；20－正极材料层；30－导电涂层；40－负极材料层。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
本发明的一个方面提供了一种二次电池，包括叠层设置的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，所述隔膜/正极复合结构和所述隔膜/负极复合结构之间填充有电解质；
所述隔膜/正极复合结构包括隔膜和设置于所述隔膜一个表面的正极材料层；所述隔膜/负极复合结构包括隔膜和设置于所述隔膜一个表面的负极材料层。
本发明提供的二次电池中包括依次叠层设置的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，其中，隔膜/正极复合结构是将正极材料层直接设置于隔膜表面，省略了正极中的正极集流体；同样，隔膜/负极复合结构是将负极材料层直接设置于隔膜表面，省略了负极中的负极集流体。由隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构组成二次电池后，由于减少了集流体的使用，因此可以有效降低二次电池的重量和体积，从而提高二次电池的能量密度。
本发明提供的二次电池中的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构颠覆了传统二次电池中隔膜与电极材料层之间的设置结构，开创了一种新的设计思路，对于二次电池领域来说是一种革命性的结构变化。
可以理解的是，本发明中并未对隔膜做出具体的限定，可以根据现有的隔膜做出常规选择即可。例如，隔膜可以为聚酯无纺布、玻璃纤维纸或多孔陶瓷隔膜。
当正极材料层或负极材料层所使用的浆料中含有粘结剂时，为了在排除粘结剂时保证隔膜的结构不受破坏，可以选择耐高温隔膜，要求在干燥的过程中隔膜左右无收缩变形；当选用无粘结剂的浆料时，由于可以低温干燥，因此，隔膜的温度性能可以不受限制。
需要说明的是，本发明中并未对二次电池的类型做出具体限定，例如，二次电池可以为锂离子二次电池、钠离子二次电池、钾离子二次电池、镁离子二次电池或钙离子二次电池。
根据二次电池的类型，正极材料层中的正极活性物质可以从钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂、富锂锰基、磷酸铁锰锂、磷酸钒锂、氟化磷酸钒锂、硫元素、硫化聚丙烯腈、氧气、钴酸钠、磷酸铁钠或锰酸钠中进行常规选择和组合。
根据二次电池的类型不同，负极材料层中的负极活性物质可以从人造石墨、天然石墨、中间相炭微球、硬碳、软碳、钛酸锂、硅基负极、锡基负极、石墨烯、金属锂或锌合金中进行常规选择和组合。
另外，本发明的二次电池中，隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构的层数分别可以为单层，也可以分别为多层，只要能利用隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构封装成具有正常充放电功能的电芯即可。例如，二次电池中电芯的结构可以为隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构的组合，也可以为隔膜/负极复合结构、隔膜/正极复合结构、……、隔膜/负极复合结构的组合，还可以为隔膜/正极复合结构、隔膜/负极复合结构、……、和隔膜/正极复合结构的组合。
在本发明的一些实施方式中，所述隔膜/正极复合结构与所述隔膜/负极复合结构依次叠层交替设置，所述隔膜/正极复合结构的层数或所述隔膜/负极复合结构的层数分别为选自2～1000之间的自然数。
为了增大二次电池的电容量，隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构采用多层结构且依次叠层交替设置。其中，隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构的层数例如分别可以为：2层、3层、5层、10层、15层、20层、100层、200层、500层、700层或1000层。
在本发明的一些实施方式中，所述隔膜与所述正极材料层之间设有多孔网状结构的导电涂层。
当电极材料层为正极材料层时，由于正极材料层的阻抗较大，因此需要在隔膜与正极材料层之间设置一层多孔网状结构的导电涂层，以提高正极材料层中的载流子的传输速率，并且使带电离子在正极材料层和负极材料层之间穿梭。
当电极材料层为负极材料层时，由于负极材料层的阻抗一般较小，因此，隔膜与负极材料层之间可以不设置导电涂层。当然，可以根据负极材料层的阻抗大小选择性地设置多孔网状结构的导电涂层。
在本发明的一些实施方式中，所述导电涂层中的孔隙为纳米级孔隙或微米级孔隙。
上述实施方式中，并未对导电涂层的厚度进行限定。本领域技术人员可以根据具体正极材料和导电涂层材料的选择进行合理的设置。在本发明的一些实施方式中，所述导电涂层为纳米级、微米级或毫米级厚度的导电涂层。
在本发明的一些实施方式中，所述隔膜为纳米级或微米级厚度的隔膜。例如隔膜的厚度可以但非限制性的例如为100纳米、1微米、5微米、8微米、12微米、20微米、50微米或100微米，除此之外，还可以为其他厚度的隔膜。
在本发明的一些实施方式中，所述电极材料层为纳米级或微米级厚度的电极材料层。例如电极材料层的厚度可以但非限制性的例如为10微米、20微米、30微米、50微米、70微米、100微米、150微米、200微米、300微米或500微米，除此之外，还可以为其他厚度的电极材料层。
需要说明的是，上述导电涂层的厚度、隔膜的厚度以及电极材料层的厚度可根据需要制备的二次电池的容量进行选择，此处的厚度数据仅用于解释说明权利要求，并非是对电极材料层进行限定。
在本发明的一些实施方式中，所述导电涂层包括导电剂，所述导电剂选自导电炭黑、导电碳球、导电石墨、碳纳米管、碳纤维或石墨烯中的任一种或至少两种的组合。
选择相对于正极材料层而言电阻率更低的导电剂作为导电涂层，可以有效降低正极材料层的阻抗，提高二次电池的电性能。
上述导电涂层中的导电剂只是进行了一些列举，可以理解，除上述导电剂外，导电涂料中的导电剂还可以为其他有类似导电功能的物质。
本发明的第二个方面提供了一种上述二次电池的制备方法，对隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构进行组装，并将电解质填充于所述隔膜/正极复合结构和所述隔膜/负极复合结构之间，然后对隔膜/正极复合结构、隔膜/负极复合结构和电解质进行封装得到所述二次电池。
本发明的二次电池的制备方法中，并未具体限定二次电池的封装方式，可根据常规的软包电池或硬包电池的封装方式进行封装即可。
另外，本发明中的电解质可以根据电池的类型进行选择，可以是电解液也可以是固态电解质。
在本发明的一些实施方式中，先分别制备隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，然后再对隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构进行封装。
可以理解的是，可以利用目前正极材料层、负极材料层和导电涂层的常规制备工艺在隔膜表面进行制备，以得到隔膜/正极复合结构或隔膜/负极复合结构。
在本发明的一些实施方式中，在所述隔膜的一个表面制备正极材料层和任选的多孔网状结构的导电涂层，得到所述隔膜/正极复合结构；其中，任选的导电涂层位于所述隔膜与所述正极材料层之间。可选地，采用涂布工艺在所述隔膜的一个表面制备正极材料层和任选的导电涂层，得到所述隔膜/正极复合结构。
在本发明的一些实施方式中，在所述隔膜的一个表面制备负极材料层，得到所述隔膜/正极复合结构；可选地，采用涂布工艺在所述隔膜的一个表面制备负极材料层，得到所述隔膜/负极复合结构。
在涂覆或喷涂正极浆料、负极浆料或导电浆料后，为了避免隔膜在高温下干燥产生收缩变形，可以选用耐高温隔膜，例如多孔陶瓷隔膜；另外，还可以降低干燥的温度或采用易蒸发的溶液(例如乙醇)作为正极浆料、负极浆料或导电浆料的溶剂。
本发明中并未对具体的隔膜/正极复合结构、隔膜/负极复合结构和电解质的封装方式进行限制，可以采用常规叠片结构或卷曲结构的封装方式进行。
例如，叠片结构的二次电池的制备方法，包括以下步骤：
a)制备隔膜/正极复合结构：将包含正极活性材料的正极浆料以及任选的导电浆料涂覆于隔膜表面，干燥后裁片，得到所需尺寸的隔膜/正极复合结构；
b)配制电解液：将金属盐电解质溶于有机溶剂和/或离子液体中，充分搅拌得到电解液；
c)制备隔膜/负极复合结构：将包含负极活性材料的负极浆料涂覆于隔膜表面，干燥后裁片，得到所需尺寸的隔膜/负极复合结构；
e)封装：将制备好的隔膜/正极复合结构、隔膜/负极复合结构和电解液进行封装，得到二次电池。
本发明的第三个方面提供了一种用电装置，该用电装置包括上述二次电池或利用上述制备方法得到的二次电池。
本发明中的用电装置包括但不限于手机、电脑、电动汽车或通信基站用电箱。
下面将结合实施例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1
如图1所示，本实施例是一种隔膜/正极复合结构，包括隔膜10，该隔膜的一个表面设有正极材料层20。其中，隔膜10为聚酯隔膜，厚度为10微米；正极材料层20为NCM材料层，厚度为120微米。
实施例2
本实施例是实施例1中隔膜/正极复合结构的制备方法，将含有正极活性材料的正极浆料涂覆于隔膜表面，干燥后裁片，得到所需尺寸的隔膜/正极复合结构。
实施例3
如图2所示，本实施例是一种隔膜/正极复合结构，包括隔膜10，该隔膜10的一个表面依次设有导电涂层30和正极材料层20。其中，隔膜10为聚酯隔膜，厚度为10微米；导电涂层30为石墨，厚度为12微米；正极材料层20为NCM材料层，厚度为120微米。
实施例4
本实施例是实施例3中隔膜/正极复合结构的制备方法，包括以下步骤：
步骤a)：将导电剂溶于有机溶剂中制成导电浆料，利用喷涂工艺将导电浆料涂覆于隔膜表面并进行干燥处理，在隔膜表面得到导电涂层；
步骤b)：将含有正极活性材料的正极浆料涂覆于导电涂层表面，干燥后裁片，得到所需尺寸的隔膜/正极复合结构。
实施例5
如图3所示，本实施例是一种隔膜/负极复合结构，包括隔膜10，该隔膜10的一个表面设有负极材料层40。其中，隔膜10为聚酯隔膜，厚度为10微米；负极材料层40为活性炭，厚度为170微米。
实施例6
本实施例是实施例5中隔膜/负极复合结构的制备方法，将含有负极活性材料的负极浆料涂覆于隔膜表面，干燥后裁片，得到所需尺寸的隔膜/负极复合结构。
实施例7
如图4所示，本实施例是一种隔膜/负极复合结构，包括隔膜10，该隔膜10的一个表面依次设有导电涂层30和负极材料层40。其中，隔膜10为聚酯隔膜，厚度为10微米；导电涂层30为石墨，厚度为12微米；负极材料层40为活性炭，厚度为170微米。
实施例8
本实施例是实施例7中隔膜/负极复合结构的制备方法，包括以下步骤：
步骤a)：将导电剂溶于有机溶剂中制成导电浆料，利用喷涂工艺将导电浆料涂覆于隔膜表面并进行干燥处理，在隔膜表面得到导电涂层；
步骤b)：将含有负极活性材料的负极浆料涂覆于导电涂层表面，干燥后裁片，得到所需尺寸的隔膜/负极复合结构。
实施例9
如图5所示，本实施例是一种锂离子二次电池，包括实施例1中的隔膜/正极复合结构和实施例5中的隔膜/负极复合结构，隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构依次交替堆叠设置，即第一隔膜/正极复合结构、第一隔膜/负极复合结构、第二隔膜/正极复合结构、第二隔膜/负极复合结构、第三隔膜/正极复合结构、第三隔膜/负极复合结构、……、第N隔膜/正极复合结构、第N隔膜/负极复合结构，其中N可以在2～1000之间取值，其中N为整数。本实施例中N为10。任意一层隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构之间填充有电解液，电解液为含锂盐的溶液。
实施例10
如图6所示，本实施例是一种锂离子二次电池，实施例3中的隔膜/正极复合结构和实施例5中的隔膜/负极复合结构，隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构依次交替堆叠设置，即第一隔膜/正极复合结构、第一隔膜/负极复合结构、第二隔膜/正极复合结构、第二隔膜/负极复合结构、第三隔膜/正极复合结构、第三隔膜/负极复合结构、……、第N隔膜/正极复合结构、第N隔膜/负极复合结构，其中N可以在2～1000之间取值，其中N为整数。本实施例中N为10。任意一层隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构之间填充有电解液，电解液为含锂盐的溶液。
实施例11
如图7所示，本实施例是一种锂离子二次电池，包括实施例3中的隔膜/正极复合结构和实施例7中的隔膜/负极复合结构，隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构依次交替堆叠设置，即第一隔膜/正极复合结构、第一隔膜/负极复合结构、第二隔膜/正极复合结构、第二隔膜/负极复合结构、第三隔膜/正极复合结构、第三隔膜/负极复合结构、……、第N隔膜/正极复合结构、第N隔膜/负极复合结构，其中N可以在2～1000之间取值，其中N为整数。本实施例中N为10。任意一层隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构之间填充有电解液，电解液为含锂盐的溶液。
实施例12
本实施例是一种钠离子二次电池，与实施例11中的锂离子二次电池的结构相同，不同之处在于，系统中所用的正极材料层与电解液不同。本实施例钠离子二次电池中的任意一层隔膜/正极复合结构和隔膜/负极复合结构之间填充有电解液，其中，隔膜/正极复合结构中的正极材料层为磷酸钠材料层，电解液为含钠盐的溶液。
对比例1
本对比例是一种锂离子二次电池，包括依次设置的第一正极、隔膜、第一负极、隔膜、……、第N正极、第N极，本对比例中N为10。
其中，正极包括正极集流体和正极材料层，正极集流体为铜箔，正极材料层和实施例10中的正极材料层成分相同。负极包括负极集流体和负极材料层，负极集流体为铝箔，负极材料层和实施例10中的负极材料层成分相同。
对照试验
分别计算实施例9－11和对比例1提供的锂离子二次电池的理论能量密度值，计算结果列于表1。
表1测试结果
测试项目 理论能量密度
实施例9 255Wh/kg
实施例10 255Wh/kg
实施例11 255Wh/kg
对比例1 224Wh/kg
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种二次电池，其特征在于，包括叠层设置的隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，所述隔膜/正极复合结构和所述隔膜/负极复合结构之间填充有电解质；
所述隔膜/正极复合结构包括隔膜和设置于所述隔膜一个表面的正极材料层；所述隔膜/负极复合结构包括隔膜和设置于所述隔膜一个表面的负极材料层。
2.根据权利要求1所述的二次电池，其特征在于，所述隔膜/正极复合结构与所述隔膜/负极复合结构依次叠层交替设置，所述隔膜/正极复合结构的层数或所述隔膜/负极复合结构的层数分别为选自2～1000之间的自然数。
3.根据权利要求1或2所述的二次电池，其特征在于，所述隔膜与所述正极材料层之间设有多孔网状结构的导电涂层。
4.根据权利要求3所述的二次电池，其特征在于，所述导电涂层中的孔隙为纳米级孔隙或微米级孔隙。
5.根据权利要求3所述的二次电池，其特征在于，所述导电涂层包括导电剂，所述导电剂选自导电炭黑、导电碳球、导电石墨、碳纳米管、碳纤维或石墨烯中的任一种或至少两种的组合。
6.一种权利要求1-5任一项所述的二次电池的制备方法，其特征在于，对隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构进行组装，并将电解质填充于所述隔膜/正极复合结构和所述隔膜/负极复合结构之间，然后对隔膜/正极复合结构、隔膜/负极复合结构和电解质进行封装得到所述二次电池。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，先分别制备隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构，然后再对隔膜/正极复合结构与隔膜/负极复合结构进行封装。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，在所述隔膜的一个表面制备正极材料层和任选的多孔网状结构的导电涂层，得到所述隔膜/正极复合结构；其中，任选的导电涂层位于所述隔膜与所述正极材料层之间；
优选地，采用涂布工艺在所述隔膜的一个表面制备正极材料层和任选的导电涂层，得到所述隔膜/正极复合结构。
9.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，在所述隔膜的一个表面制备负极材料层，得到所述隔膜/正极复合结构；
优选地，采用涂布工艺在所述隔膜的一个表面制备负极材料层，得到所述隔膜/负极复合结构。
10.一种用电装置，其特征在于，包括权利要求1－5任一项所述的二次电池或利用权利要求6－9任一项所述的制备方法得到的二次电池。
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