CN110312743A

CN110312743A - 温和的光学稳定的表面活性剂组合物

Info

Publication number: CN110312743A
Application number: CN201780086567.7A
Authority: CN
Inventors: K·塔马莱斯利; D·S·菲拉; D·L·达史尔
Original assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Current assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date: 2016-12-19
Filing date: 2017-12-15
Publication date: 2019-10-08
Also published as: EP3555154B1; EP3555154A1; WO2018118681A1; US20200085717A1

Abstract

本发明提供了温和的、光学稳定的、低pH的表面活性剂组合物，其包含低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物，以及它们在这种组合物中作为眼和/或皮肤刺激缓和剂的用途。所公开的聚合物具有100,000道尔顿或更低的数均分子量，聚合物包含至少51重量％的至少一种烯键式不饱和C₃‑C₆羧酸单体的聚合残基，其余聚合残基选自至少一种(甲基)丙烯酸C₁‑C₄烷基酯单体。

Description

温和的光学稳定的表面活性剂组合物

技术领域

在一方面，本技术涉及温和的、光学稳定的、低pH的表面活性剂组合物，其包含低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物，以及它们在这种组合物中作为眼和/或皮肤刺激缓和剂的用途。所公开技术的示例性实施方案涉及降低刺激性的个人护理清洁组合物，降低刺激性的家庭护理清洁组合物及降低刺激性的工业和公共机构护理清洁组合物，其包含一种或多种表面活性剂与非交联、线性、低分子量丙烯酸共聚物的组合。此类组合物在低pH和高温条件下保持其透明度。

背景技术

表面活性剂广泛用于水基个人护理、家庭护理及工业和公共机构护理制剂中作为润湿剂、洗涤剂和乳化剂。在个人护理清洁产品(例如洗发剂，沐浴露，洗面奶，液体洗手皂等)，家居护理清洁产品(例如硬表面清洁剂，衣物洗涤剂，洗碗皂，自动洗碗机洗涤剂，淋浴清洁剂，浴室清洁剂，洗车清洁剂等)及工业和公共机构护理清洁剂(高强度清洁剂，洗涤剂等)中表面活性剂包是去污剂配方中最重要的组分之一。这些组合物通常包含一种或多种表面活性剂的混合物作为活性去污成分。表面活性剂：1)改进有污垢的基材的润湿性；2)从基材上松开污垢；3)将松开的污垢颗粒乳化、溶解和/或悬浮在含水洗涤介质中。

虽然原则上任何表面活性剂类(例如阳离子，阴离子，非离子，两性)都适用于清洁或清洗应用，但实际上大多数个人护理清洁剂和家居清洁产品是用阴离子表面活性剂配制的或阴离子表面活性剂作为主要去污剂与一种或多种选自其它表面活性剂类的第二表面活性剂的组合配制的。阴离子表面活性剂通常用作清洁和清洗洁产品中的去污剂，因为它们具有优异的清洁和发泡性能。从消费者的角度来看，泡沫的量和稳定性直接与组合物的感知清洁效率相关。一般而言，产生的泡沫体积越大并且泡沫越稳定，组合物的感知清洁作用越有效。传统上用于这些配方中的示例性阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐。虽然阴离子表面活性剂，特别是阴离子硫酸根和磺酸根是有效的去污剂并且具有大的泡沫体积和泡沫稳定性，但它们是严重的眼刺激物并且能够对一些敏感的人引起轻度至中度的皮肤刺激。因此，对于消费者来说，含水清洁组合物具有高发泡性和温和性已变得越来越重要。如果将清洁组合物局部施用于人体皮肤和头发，则这些组合性能特别有用。因此，已经努力提供具有这些性能的清洁产品，例如洗发剂、沐浴和淋浴凝胶、以及洗面奶。提供这种产品的主要问题在于两种性能往往是互不相容的。高泡沫去污表面活性剂通常非常苛刻，但温和的表面活性剂往往提供不充分的发泡性能。

已知由阴离子硫酸根引起的刺激可以通过乙氧基化来降低。然而，这种刺激的降低伴随着泡沫体积的相应减少。例如，月桂基硫酸钠(一种高发泡表面活性剂)会引起明显的眼睛刺激。相反，月桂基聚氧乙烯(12)醚硫酸钠(相应的含有12个乙氧基的乙氧基化物)几乎完全没有刺激性，但是是差的发泡剂(参见Schoenberg，“Baby Shampoo”，Household &Personal Products Industry 60(1979年9月))。在许多其他出版物中报道了乙氧基化烷基硫酸盐的差的发泡性能。例如，美国专利No.4,132,678公开了如果向分子中加入多于5个乙氧基，则烷基(C₁₀-C₁₈)硫酸盐的发泡性能急剧下降。通过用非常温和的第二表面活性剂代替一些产生泡沫的阴离子表面活性剂而进行减弱阴离子表面活性剂的不利刺激作用的其他尝试。阴离子表面活性剂与非离子和/或两性表面活性剂结合使用，如美国专利No.4,726,915中所公开的。然而，减少清洁或清洗组合物中阴离子表面活性剂的量会不利地影响组合物的去污和发泡性能。

在美国专利No.7,803,403、8,025,902和8,293,845中公开了另一种减弱阴离子去污表面活性剂的不良刺激作用同时在个人护理清洁组合物中保持高清洁和发泡性能以及理想产品粘度的方法。这些专利公开了能够结合表面活性剂并用于含有表面活性剂的个人护理组合物中以减轻对皮肤和眼睛的刺激的线性(非交联)丙烯酸共聚物材料。所公开的线性丙烯酸共聚物具有低分子量(≤100,000道尔顿(Mn))并且由选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的α,β-烯键式不饱和单体的第一单体和选自一种或多种含有C₁-C₉烷基的α,β-烯键式不饱和非酸单体(包括(甲基)丙烯酸的C₁-C₉烷基酯)的第二疏水改性单体的重复单元残基组成。

用于制备所公开的共聚物的第一单体组分与第二单体组分的量基于总单体的重量为20:80重量％至50:50重量％。在U.S.'403和U.S.'903的实施例1中鉴定为EX-968的示例性线性丙烯酸共聚物由甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯以25:75的甲基丙烯酸:丙烯酸乙酯的比制备，并如表5和表6中所示聚合物EX-968在添加到透明表面活性剂基质中时保持极佳的透明度。U.S.'845的表2中的实施例13公开了一种具有良好透明度的表面活性剂组合物，包含由甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯制备的线性丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸:丙烯酸乙酯的重量比为73:27重量％。虽然具有至多50重量％的含有至少一个羧酸基团的α,β-烯键式不饱和单体的重复单元残基的疏水改性线性共聚物已知可减轻由含苛刻的表面活性剂的组合物引起的刺激，同时保持透明体系的透明度，但这些聚合物的缺点是光学透明度属性在低pH环境和长时间暴露于升高的温度下时会恶化。这些不稳定性问题直接影响含有这些刺激性缓和聚合物的产品的长期贮存期美观。

虽然这些组合物通常在环境温度下是稳定的，但当长时间暴露于约45℃及以上的升高的温度时，这些制剂的光学透明度降低。因此，在世界温暖和热带地区运输和储存这些产品时必须小心。另外，虽然这些聚合物在pH值≥5.0的含表面活性剂的制剂中提供良好的透明度性能，但它们在酸性pH范围内变得浑浊，导致差的透明度。

化妆品、盥洗用品和个人护理产品中的细菌、酵母和/或真菌的微生物污染是非常普遍的，并且多年来一直是该行业非常关注的问题。目前含有表面活性剂的产品通常与防腐剂一起配制，以保护产品免受微生物污染、腐败、变色或变坏，并确保该产品对于人和动物的皮肤、头皮和头发的局部应用是安全的。通常用于含表面活性剂产品的三类防腐化合物是：1)甲醛供体如二唑啉基脲，咪唑啉基脲和DMDM乙内酰脲；2)卤代化合物，包括2,4-二氯苄醇，氯二甲酚(4-氯-3,5-二甲基-苯酚)，溴硝丙二醇(2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇)和碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯；3)对羟基苯甲酸酯化合物包括对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸苄酯。

虽然这些防腐剂已经成功地用于个人护理产品中多年，但科学界和公众最近担心这些化合物中的一些可能构成健康危害。因此，有兴趣在含有表面活性剂的产品中替换上述化合物，所述产品局部施用或接触人类皮肤、头皮或头发，同时保持良好的抗微生物功效，温和性，并且不会引起安全性问题。

有机酸(例如山梨酸，柠檬酸和苯甲酸)，例如在食品工业中用作防腐剂的那些，已经越来越多地被视为含有表面活性剂的制剂中前述防腐剂体系的理想替代品。有机酸的抗微生物活性与酸分子的缔合或质子化物质相关。随着含有机酸的制剂的pH增加，发生质子的离解，形成酸式盐。当单独使用时，有机酸(酸式盐)的离解形式没有抗菌活性，有效地限制了pH值低于6时有机酸的使用(Weber,K.2005.New alternatives to paraben-basedpreservative blends.Cosmetics&Toiletries 120(1):57-62)。

文献还提出在天然pH范围(约3-5)内配制产品1)通过增强防腐功效来减少产品中所需的防腐剂的量；2)稳定并增加许多化妆品活性成分的有效性；3)有利于皮肤屏障组织的修复和维护；4)支持天然皮肤菌群，排除有害微生物的过度定植(Wiechers,J.W.2008.Formulating at pH 4-5:How lower pH benefits the skin andformulations；Cosmetics&Toiletries 123(12):61-70)。

由于工业上需要在酸性pH范围内配制的新的温和的基于表面活性剂的产品，因此需要一种刺激性缓和剂聚合物，其当与表面活性剂组合使用时，在低pH条件下提供高透明度配制剂以及长时间暴露在高温下的光学稳定性。因此，需要一种不显著改变含表面活性剂组合物的理想粘度和光学透明度特征的刺激缓和剂。

发明内容

本技术提供温和的、光学稳定的清洁组合物和降低与各种个人护理、家庭护理和动物护理组合物相关的刺激的方法。特别地，根据本技术的某些方面，申请人有利地发现能够结合表面活性剂的非交联线性丙烯酸共聚物可用于制备温和的、光学稳定的含表面活性剂的组合物，显示出令人惊讶的低皮肤和/或眼刺激性。与包含相当的聚合物材料的组合物相比，本技术的温和表面活性剂组合物在低pH条件下和/或长时间暴露于高达45℃的温度下表现出高透明度。

在一方面，本技术提供温和的、光学稳定的表面活性剂组合物，其包含具有约10,000-100,000道尔顿数均分子量的非交联线性乳液丙烯酸共聚物，所述聚合物包含51-75重量％的至少一种α,β-烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体的聚合残基，25-49重量％的(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合残基，和0、0.05、0.1、0.3或0.5至1重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)，基本上由其组成或由其组成。

在一方面，本技术提供温和的、光学稳定的表面活性剂组合物，其包含数均分子量为约10,000-100,000道尔顿的非交联线性乳液丙烯酸共聚物，所述聚合物包含51-75重量％的选自(甲基)丙烯酸的单体的聚合残基，和25-49重量％的选自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物的单体的聚合残基，和0、0.05、0.1、0.3或0.5至1重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)，基本上由其组成或由其组成。

在一方面，本技术提供温和的、光学稳定的表面活性剂组合物，其包含具有约10,000-100,000道尔顿数均分子量的非交联线性乳液丙烯酸共聚物，所述聚合物包含51-75重量％的甲基丙烯酸的聚合残基，和25-49重量％的丙烯酸乙酯的聚合残基，和0、0.05、0.1、0.3或0.5至1重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)，基本上由其组成或由其组成。

示例性实施方案的描述

如本文所用，术语“低分子量”聚合物是指具有通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准物校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测量的约100,000道尔顿或更低的数均分子量(Mn)的聚合物。在一方面，低分子量聚合物是分子量为约10,000-约100,000道尔顿(Mn)，约25,000-约80,000道尔顿(Mn)，约40,000-75,000道尔顿(Mn)和约50,000-约70,000道尔顿(Mn)的聚合物。

如本文所用，术语“低pH”是指pH值为5.5或更低。在一方面，低pH是指pH值为约2-约5.5，约2.5-约5，约3-约4.5，和约3.5-约4。

如本文所用，术语“环境室温(RT)”是指温度为约20-约25℃。

如本文所用，术语“光学透明的”是指本技术的组合物，其浊度等于或小于约15NTU，等于或小于约10NTU，等于或小于约5NTU，等于或小于约4NTU，等于或小于约3NTU，通过下文测试方案中描述的浊度测试测量(较低的NTU值是指比具有较高NTU值的组合物更透明的组合物)。

在一方面，术语“光学稳定的”是指本技术的组合物在“环境室温”下保持至少24小时，至少约30天，至少约45天，至少约50天后在“低pH”值下是“光学透明的”。

在一方面，术语“光学稳定的”是指本技术的组合物在45℃下保持至少约30天，至少约35天，至少约4周，至少约10周，至少约14周的时间后是“光学透明的”。

在一方面，术语“光学稳定的”是指本技术的组合物在45℃下保持至少约30天，至少约4周，至少约10周，至少约14周的时间后在“低pH”值下是“光学透明的”。

如本文所用，前缀“(甲基)丙烯酰基”包括“丙烯酰基”以及“甲基丙烯酰基”。例如，术语“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸。

除非另有说明，否则本文中表示的所有百分数、份数和比均基于所公开技术的组合物/共聚物中包含的组分/单体的总重量。

虽然已经针对所公开技术的所选实施方案和方面表达了可以包含在所公开技术的组合物或共聚物中的各种组分、成分和单体的重叠重量范围，但是应该显而易见的是所公开的组合物/共聚物中每种组分的具体的量选自其公开的范围，使得调整每种组分/单体的量使得组合物/共聚物中所有组分/单体的总和为100重量％。所用的量将随所需产物的目的和特性而变化，并且可由本领域技术人员容易地确定。

含有本公开技术的非交联线性乳液丙烯酸共聚物的温和的、光学稳定的表面活性剂组合物可适当地包含本文所述的组分、要素和工艺描述，基本上由其或由其组成。本文说明性公开的本公开技术可适当地在不存在本文未具体公开的任何要素的情况下实施。

根据本技术的示例性实施方案涉及温和的、光学稳定的表面活性剂组合物，其包含低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物，其减轻通常与含表面活性剂的组合物相关的眼和皮肤刺激，而不会有害地影响含有共聚物的表面活性剂组合物的光学透明度性能。含有本公开技术的丙烯酸共聚物的表面活性剂组合物在低pH和/或长时间暴露于45℃或更高的温度下是光学稳定的。

在一方面，在所公开的技术中使用的低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物包含，51、52、53、54或55至75重量％的至少一种烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体的聚合残基，25-49重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合残基和0、0.05、0.1、0.3或0.5至1重量％的链转移剂残基(所有重量均基于总单体重量)，基本上由其组成或由其组成。

示例性的烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体包括(甲基)丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，马来酸酐，富马酸，巴豆酸，乌头酸及其混合物。

示例性(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，以及它们的混合物。

当使用时，合适的链转移剂包括但不限于含硫代和二硫化物的化合物，例如C₁-C₁₈烷基硫醇，巯基羧酸，巯基羧酸酯，硫酯，C₁-C₁₈烷基二硫化物，芳基二硫化物，多官能硫醇如三羟甲基丙烷-三-(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇-四-(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇-四-(巯基乙酸酯)和季戊四醇-四-(硫代乳酸酯)，二季戊四醇-六-(巯基乙酸酯)等；亚磷酸酯和次磷酸酯；卤代烷基化合物，例如四氯化碳，一溴三氯甲烷等；和催化链转移剂，例如钴络合物(例如钴(II)螯合物)。

在本技术的一方面，链转移剂选自辛基硫醇，正十二烷基硫醇(n-DDM)，叔十二烷基硫醇(t-DDM)，十六烷基硫醇，十八烷基硫醇(ODM)，异辛基3-巯基丙酸酯(IMP)，3-巯基丙酸丁酯，3-巯基丙酸，巯基乙酸丁酯，巯基乙酸异辛酯和巯基乙酸十二烷基酯。

在一方面，链转移剂的用量范围为约0或0.05至约1重量％，约0.1-约0.75重量％，约0.3-约0.5重量％(基于100重量份单体)。

在一方面，低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物包含51-75重量％的选自(甲基)丙烯酸的单体的聚合残基，25-49重量％的选自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物的单体的聚合残基，0、0.05、0.1、0.3或0.5至1重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)，基本上由其组成或由其组成。

在一方面，低分子量、非交联线性乳液共聚物包含51-75重量％的甲基丙烯酸的聚合残基，和25-49重量％的丙烯酸乙酯的聚合残基，和0-0.5重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)，基本上由其组成或由其组成。

在一方面，低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物包含55-70重量％的选自甲基丙烯酸的单体的聚合残基，和30-45重量％的选自丙烯酸乙酯的单体的聚合残基，和0-0.5重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)，基本上由其组成或由其组成，其中所述共聚物的分子量范围为约50,000-约70,000道尔顿(Mn)。

在一方面，本公开技术的低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物不含除了由至少一种烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体和至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体聚合的重复单元残基之外的任何单体重复单元残基。当任选的链转移剂用于制备所公开技术的聚合物时，它们含有所述链转移剂残基。

在一方面，所公开技术的低分子量、非交联线性丙烯酸乳液共聚物具有≥333的酸值(基于mEq.的KOH/g聚合物计算)。在一方面，酸值为333-约475，约350-约450，和约355-约430。

本技术的低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物缓和剂可通过本领域已知的自由基聚合技术合成。在一方面，乳液聚合技术用于合成所公开技术的丙烯酸共聚物缓和剂。在典型的乳液聚合中，在反应器中将所公开的单体的混合物在混合搅拌下加入到乳化表面活性剂如阴离子表面活性剂(例如脂肪醇硫酸盐或烷基磺酸盐)在适量水中的溶液中而制备单体乳液。如果使用链转移剂，则将其加入反应介质中。通过任何方便的方法使乳液脱氧，例如通过用氮气喷射，然后通过加入聚合催化剂(引发剂)如过硫酸钠或乳液聚合技术中公知的任何其它合适的加成聚合催化剂引发聚合反应。搅拌聚合介质直至聚合完成，通常持续约4-约16小时。如果需要，可在加入引发剂之前将单体乳液加热至约70-约95℃的温度。如乳液聚合领域中所熟知的，可以通过添加更多催化剂来除去未反应的单体。然后可以将所得聚合物乳液产物从反应器中排出并包装以便储存或使用。任选地，可以在从反应器排出之前调节乳液的pH或其他物理和化学特性。在一方面，产物乳液的总聚合物固体含量为约10-约50重量％。在一方面，乳液产物的聚合物固体为约15-约45重量％。在一方面，乳液产物的聚合物固体为约25-35重量％。

用于促进乳液聚合的合适表面活性剂包括非离子、阴离子、两性、阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。最常见的是，非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂及其混合物用于乳液聚合。

适于促进乳液聚合的非离子表面活性剂在聚合物领域中是公知的，包括但不限于线性或支化醇乙氧基化物，C₈-C₁₂烷基酚烷氧基化物，例如辛基酚乙氧基化物，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等。其它有用的非离子表面活性剂包括聚氧乙二醇的C₈-C₂₂脂肪酸酯，甘油单酯和甘油二酯，脱水山梨糖醇酯和乙氧基化脱水山梨糖醇酯，C₈-C₂₂脂肪酸乙二醇酯，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，其HLB值大于约15，乙氧基化辛基酚，及其组合。

示例性的烷基酚烷氧基化物表面活性剂包括Rhodia，Inc.的以商品名CA-897销售的辛基酚。示例性的线性醇烷氧基化物包括BASF公司以商品名C-17，A-38和A-39出售的十六/十八烷醇(十六烷基醇和十八烷基醇的混合物)的聚乙二醇醚。示例性的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物包括BASF公司以商品名F127和L35销售的共聚物。

其他示例性非离子表面活性剂包括乙氧基化(50)线性脂肪醇如A5060(Cognis)，支化烷基乙氧基化物，如X1005(Clariant Corp.)，仲C₁₂-C₁₄醇乙氧基化物如S15-30和S15-40(Dow Chemical Co.)，基于乙氧基化辛基酚的表面活性剂如X-305，X-405和X-705(Dow Chemical Co.)，CA407、887和897(Rhodia，Inc.)，OP 3070和4070(BASFCorp.)，OP 30和40(Uniqema)，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物如L35和F127(BASF Corp.)，和仲C₁₁醇乙氧基化物如EPN407(Clariant Corp.)。在贸易文献中发现了许多其他供应商。

适于促进乳液聚合的阴离子表面活性剂在聚合物领域中是公知的，包括月桂基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，二辛基磺基琥珀酸钠，二仲丁基亚萘基磺酸钠，十二烷基二苯基醚磺酸二钠和正十八烷基磺基琥珀酸二钠等。

聚合物稳定剂(也称为保护胶体)可用于乳液聚合方法中。聚合物稳定剂是水溶性聚合物，包括例如合成聚合物如聚乙烯醇，部分水解的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚甲基丙烯酰胺，羧酸酯官能的加成聚合物，聚烷基乙烯基醚等；水溶性天然聚合物如明胶，果胶，藻酸盐，酪蛋白，淀粉等；和改性的天然聚合物如甲基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，烯丙基改性的羟乙基纤维素等。在某些情况下，使用合成和天然保护胶体的混合物可能是有利的，例如聚乙烯醇和酪蛋白的混合物。其它合适的天然聚合物是混合醚如甲基羟乙基纤维素和羧甲基甲基纤维素。基于总乳液重量，聚合物稳定剂的用量可为至多约2重量％。当使用时，聚合物稳定剂的量在一方面可以为约0.0001-约2重量％，在另一方面可以为约0.01重量％-约1.0重量％。

示例性的自由基引发剂包括但不限于水溶性无机过硫酸盐化合物如过硫酸铵，过硫酸钾和过硫酸钠；过氧化物如过氧化氢，过氧化苯甲酰，过氧化乙酰和月桂基过氧化物；有机氢过氧化物如氢过氧化枯烯和氢过氧化叔丁基；有机过酸如过乙酸；和油溶性自由基生成剂如2,2'-偶氮二异丁腈等，及其混合物。过氧化物和过酸可以任选地用还原剂活化，例如亚硫酸氢钠或抗坏血酸，过渡金属，肼，亚磺酸衍生物如FF6，其含有2-羟基-2-亚磺基乙酸二钠盐、2-羟基-2-磺基乙酸二钠盐和亚硫酸钠的混合物(可从BrüggemannChemical US商购)，等等。其它自由基聚合引发剂包括水溶性偶氮聚合引发剂，例如在烷基上具有水溶性取代基的2,2'-偶氮双(叔烷基)化合物。另外的偶氮聚合催化剂包括可从DuPont获得的自由基聚合引发剂，例如44(2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷)，56(2,2')-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐)和68(4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸))。

任选地，在乳液聚合领域中众所周知的其他乳液聚合添加剂，例如溶剂，缓冲剂，螯合剂，无机电解质，链终止剂和pH调节剂可以包含在聚合体系中。

本文举例说明了用于制备本技术的非交联线性丙烯酸共聚物缓和剂的一般乳液聚合方法。

在一方面，所公开技术的低分子量、非交联线性共聚物刺激缓和剂具有500mPa·s或更低的粘度(Brookfield RVT，20rpm，spindle No.1)，在去离子水中5重量％聚合物固体浓度，用18重量％NaOH溶液中和至pH7。在另一方面，粘度范围为约1-约500mPa·s，另一方面为约10-约250mPa·s，在又一方面为约15-约150mPa·s。

低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物可以以未中和的状态用于表面活性剂组合物中，或者可以用合适的碱性中和剂中和至所需的中和度。用于获得所需中和度的碱性中和剂的量基于聚合物的酸值计算。示例性中和剂包括氢氧化钠，氢氧化钾，三乙醇胺，脂肪酸胺等。或者，可以使用其他碱性材料，例如预中和的表面活性剂。在一方面，聚合物中和度为100％或更低，在另一方面，聚合物中和度为80％或更低，在另一方面，聚合物中和度为60％或更低。在另一方面，中和度为50％或更低。在另一方面，中和度为40％，30％和20％或更低。在另一方面，聚合物中和度可以为约0％或1％至约100％，在另一方面约0％或1％至约80％，在另一方面约0％或1％至约60％，在另一方面约5％-约40％，在另一方面约10％-约35％，在另一方面约15％-约30％。

在一方面，将所公开技术的低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物加入到包含至少一种表面活性剂的组合物中。该组合物可以用碱性中和剂(如上所述)中和，以达到在一方面约6-约8，在另一方面约6.5-约7.5，在另一方面约6.7-约7.3的最终pH值。碱性中和剂可以在配制过程的任何阶段加入到表面活性剂组合物中，只要达到制剂的所需最终pH并且所需的制剂性能不会受到有害影响。

在一方面，如果需要低pH制剂，可以将本公开技术的低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物加入到表面活性剂组合物中，并如上所述立即中和至pH值一方面为约6-约8，另一方面为约6.5-约7.5，另一方面为约6.7-约7.3，另一方面为约7，之后反酸滴定(back-acidtitration)食品级防腐剂酸至一方面pH值≤5.5，其它方面约2.5-约5.5，约2.5-约5，约3-约4.5，和约3.5-约4。不希望受操作理论的束缚，认为中和聚合物骨架上的酸基团通过离子排斥使聚合物链从缠结状态“打开”到较少缠结状态，从而允许聚合物链与表面活性剂更多的相互作用。

在一方面，食品级酸防腐剂可以加入到含表面活性剂的组合物中而不首先加入如上所述的碱性中和剂，只要将组合物的pH调节至在一方面≤5.5，在其他方面约2-约5.5，约2.5-约5，约3-约4.5，约3.5-约4的值即可。在该实施方案中，表面活性剂组合物的pH可以在配制过程中的任何阶段进行调节，只要达到制剂的所需最终pH并且所需的制剂性能不会受到有害影响。

可用于本公开技术的组合物中的示例性食品基酸防腐剂是但不限于苯甲酸，乙酸，丙酸，山梨酸，水杨酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，苹果酸，其钙、钾和钠盐，以及它们的混合物。示例性盐包括但不限于苯甲酸钠，山梨酸钾，丙酸钠，二丙酸钙，以及它们的混合物。当使用前述食品级酸的盐时，在其pKa或低于其pKa时使用它们更有效。如果需要，可以将表面活性剂组合物的pH调节到一定范围，以便于使用在其pKa或低于其pKa的食品级酸盐与游离(质子化)形式的食品级酸。

食品级酸防腐剂和/或其盐的存在量可以为在一方面约0.01％-约3％重量，在另一方面约0.1％-约1％，在又一方面约0.3重量％-约1重量％，基于本技术组合物的总重量。然而，组合物中使用的食品级酸防腐剂的量必须在低pH范围内达到所需的值。

根据本技术的某些方面，低分子量、非交联线性共聚物刺激缓和剂与通常包含在个人护理、动物护理和家庭护理清洁剂和清洗剂中的阴离子去污表面活性剂组合。示例性个人护理清洁剂包括但不限于洗发剂(例如，2合1洗发剂，调理洗发剂，增稠洗发剂；保湿洗发剂，临时染发洗发剂，3合1洗发剂，去头屑洗发剂，头发颜色保持洗发剂，酸性(中和)洗发剂，水杨酸洗发剂，药用洗发剂，婴儿洗发剂等)，以及皮肤和身体清洁剂(如保湿沐浴露，抗菌沐浴露；沐浴凝胶，淋浴凝胶，液体洗手皂，块皂，身体磨砂，泡泡浴，面部磨砂，足部磨砂等。示例性家庭护理清洁剂包括但不限于家庭护理及工业和公共机构应用(例如，衣物洗涤剂，餐具洗涤剂(自动和手动)，硬表面清洁剂，重型洗手皂，清洁剂和消毒剂，汽车清洁剂等)。示例性宠物和动物护理清洁剂包括但不限于洗发剂，药用洗发剂，调理洗发剂(例如，解缠结，抗静电，修饰)和发泡洗发剂。

减轻刺激的组合物包含各种表面活性剂如阴离子、两性、两性离子、非离子、阳离子的或其组合。

阴离子表面活性剂可以是水性表面活性剂组合物领域中已知或以前使用的任何阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基醚磺酸盐，烷芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷酰基肌氨酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，烷基氨基酸，烷基肽，烷酰基牛磺酸盐，羧酸，酰基和烷基谷氨酸盐，烷基羟乙基磺酸盐和α-烯烃磺酸盐，尤其是它们的钠，钾，镁，铵及单-、二-和三乙醇胺盐。烷基通常含有6-26个碳原子，可以是饱和的或不饱和的。芳基通常含有6-14个碳原子。烷基醚硫酸盐，烷基醚磺酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可含有在一方面1-25个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元每分子，在另一方面1-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元每分子。在一方面，烷芳基磺酸盐是烷基苯磺酸酯及其盐(例如钠、钾、镁等)，其中烷基含有8-16个碳原子。在另一方面，烷芳基磺酸盐是十二烷基苯磺酸酯及其盐(例如钠、钾、镁等)。其它表面活性剂公开在美国专利No.6,051,541中，其在此通过引用并入本文。

合适的阴离子表面活性剂的实例包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵和十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(各自用1-4摩尔环氧乙烷乙氧基化)，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸三乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，椰油酰基羟乙基磺酸钠，C₁₂-C₁₄烯烃磺酸钠，月桂基聚氧乙烯(6)醚羧酸钠，月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸钠，C₁₂-C₁₅烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，甲基椰油酰基牛磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，椰油酰基肌氨酸钠，单月桂基磷酸三乙醇胺和脂肪酸皂。

非离子表面活性剂可以是水性表面活性剂组合物领域中已知或以前使用的任何非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括但不限于脂族C₆-C₁₈伯或仲直链或支链酸、醇或酚，线性醇和烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，烷基酚的嵌段环氧烷缩合物，链烷醇的环氧烷缩合物，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，半极性非离子表面活性剂(例如氧化胺和氧化膦)，以及烷基胺氧化物。其它合适的非离子表面活性剂包括单或二烷基链烷醇酰胺和烷基多糖，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酯和聚氧乙烯酸。合适的非离子表面活性剂的实例包括椰油单-或二乙醇酰胺，椰油二葡糖苷，烷基聚葡糖苷，椰油酰胺丙基和月桂胺氧化物，失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯，乙氧基化线性醇，鲸蜡硬脂醇，羊毛脂醇，硬脂酸，硬脂酸甘油酯，PEG-150二硬脂酸酯，PEG-100硬脂酸酯，PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯和油基聚氧乙烯(20)醚。

在一方面，非离子表面活性剂是醇烷氧基化物，其中醇残基含有8-18个碳原子且环氧烷的摩尔数为约3-约12。环氧烷结构部分选自环氧乙烷，环氧丙烷及其组合。另一方面，醇烷氧基化物可衍生自含有8-15个碳原子的脂肪醇并可含有5-10个烷氧基(例如环氧乙烷，环氧丙烷及其组合)。其中醇残基含有12-15个碳原子并含有约7个环氧乙烷基团的示例性非离子醇烷氧基化物表面活性剂可以以(例如产品名称25-7)和(例如产品名称25-7)获得，分别来自Tomah Products，Inc.和Shell Chemicals。

另一种可商购的醇烷氧基化物表面活性剂由BASF以商品名出售。Plurafac表面活性剂是高级线性醇和环氧乙烷与环氧丙烷混合物的反应产物，其含有环氧乙烷和环氧丙烷的混合链，由羟基封端。实例包括与6摩尔环氧乙烷和3摩尔环氧丙烷缩合的C₁₃-C₁₅脂肪醇，与7摩尔环氧丙烷和4摩尔环氧乙烷缩合的C₁₃-C₁₅脂肪醇，和与5摩尔环氧丙烷和10摩尔环氧乙烷缩合的C₁₃-C₁₅脂肪醇。

另一种商业上合适的非离子表面活性剂可从Shell Chemicals以商品名Dobanol^TM(产品名称91-5和25-7)获得。产品名称91-5是乙氧基化C₉-C₁₁脂肪醇，具有平均5摩尔环氧乙烷，产品名称25-7是乙氧基化C₁₂-C₁₅脂肪醇，具有平均7摩尔环氧乙烷每摩尔脂肪醇。

两性表面活性剂和两性离子表面活性剂是具有表现为酸或碱的能力的那些化合物。这些表面活性剂可以是含水表面活性剂组合物领域中已知或以前使用的任何表面活性剂。合适的材料包括但不限于烷基甜菜碱，烷基酰氨基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，N-烷基酰氨基乙基-N-羟基乙基氨基丙酸盐(alkylamphopropionate)，N-(烷基酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)甘氨酸盐(alkylamphoglycinate)，烷基酰氨基丙基羟基丙基磺基甜菜碱(alkylamidopropylhydroxysultaine)，酰基牛磺酸酯和酰基谷氨酸酯，其中烷基和酰基具有8-18个碳原子。实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱，N-(椰油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基乙酸钠，椰油酰胺基丙基羟基丙基磺基甜菜碱，N-(月桂酰氨基乙基)-N-羟基乙基氨基乙酸钠和N-(椰油酰氨基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基丙酸钠。

阳离子表面活性剂可以是水性表面活性剂组合物领域中已知或以前使用的任何阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂包括但不限于烷基胺，烷基咪唑啉，乙氧基化胺，季化合物和季化酯。此外，烷基胺氧化物可在低pH下表现为阳离子表面活性剂。实例包括月桂基氧化胺，双十六烷基二甲基氯化铵，十六烷基三甲基氯化铵。

在WO 99/21530，美国专利3,929,678，美国专利4,565,647，美国专利5,456,849，美国专利5,720,964，美国专利5,858,948和美国专利7,115,550中更详细地阐述了可用于本技术的其他表面活性剂，其通过引用并入本文。其它合适的表面活性剂描述于McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(North American and InternationalEditions,by Schwartz,Perry and Berch)中，其全部通过引用并入本文。

在一方面，本技术的低分子量非交联线性丙烯酸共聚物以与不含非交联线性丙烯酸共聚物的相当的表面活性剂组合物相比足以增加含表面活性剂的组合物的临界胶束浓度(CMC)的任何量使用。在本技术的另一方面，非交联线性丙烯酸共聚物以有效减轻通常与表面活性剂组合物相关的眼和/或皮肤刺激的任何量使用。含表面活性剂的组合物的CMC值可以容易地测定，如国际专利申请WO 2005/023870和美国专利7,084,104和7,098,180中所公开的，其通过引用并入本文，以及在下面的实施例中举例说明。

由含表面活性剂的组合物引发的刺激可以通过Invittox Protocol No.86(1994年5月)中所述的Trans-Epithelial Permeability(TEP)测试来测量。如上文WO 2005/023870中所公开的，跨上皮细胞渗透性(TEP)值与特定表面活性剂组合物相关的眼和/或皮肤刺激具有直接相关性。与具有较低TEP值的组合物相比，较高的TEP值表示较温和的组合物。

用于含表面活性剂的组合物如个人护理清洁、动物和宠物护理清洁、家庭护理清洁以及工业和公共机构清洁组合物中的低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物的量可以在一方面为约0.05重量％-约10重量％(活性聚合物固体)，在其他方面约0.1重量％-6重量％，约0.5重量％-4重量％，和约1重量％-约3重量％，基于总组合物的总重量。

在一方面，含表面活性剂的组合物中使用的表面活性剂可以以通常用于个人护理清洁及动物和宠物护理清洁、家庭护理清洁以及工业和公共机构清洁组合物的量使用。在另一方面，基于含表面活性剂的组合物的总重量，表面活性剂的量可以为约0.1重量％-约50重量％。在另一方面，表面活性剂的量为约0.5重量％-约45重量％，在另一方面为约1重量％-约30重量％，约5重量％-约25重量％，和约10重量％-约20重量％(所有百分数均基于含表面活性剂的组合物的总重量)。使用本技术的减轻刺激的聚合物的一个优点是聚合物允许更高量的表面活性剂用于清洁和清洗组合物中，这反过来增强了这种组合物的去污性能而不会不利地影响流变学特征。因此，可以使用比上面通常使用的量更高的量的表面活性剂。

在一方面，表面活性剂选自阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合。在一方面，阴离子表面活性剂与两性表面活性剂(活性材料)的比在一方面为10:1至约2:1，在另一方面为9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1或3:1。

水用作本技术的减轻表面活性剂组合物中的稀释剂。在一方面，水的量可以为总含表面活性剂的组合物重量的约5重量％-约95重量％。在另一方面，水的量可以为约10重量％-约90重量％，另一方面为约20重量％-约80重量％，和在另一方面约30重量％-约75重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

本技术的表面活性剂组合物可含有一种或多种本领域技术人员熟知的各种组分，例如螯合剂，保湿剂皮肤或头发调理剂，润滑剂，防潮剂/润肤剂，遮光剂，防腐剂，铺展助剂，调理聚合物，维生素，粘度调节剂，粘度改进剂/乳化剂，悬浮珠，酶，助洗剂，电解质(如NaCl)，缓冲剂，水溶助长剂(如乙醇，二甲苯磺酸钠和枯烯磺酸钠)，无机物(例如，粘土，膨润土，高岭土)，去污剂，染料助剂，以及用于增强和保持个人护理组合物性能的许多其它任选组分。这些组分也在众所周知的来源中详细描述，例如Mitchell C.Schlossman，TheChemistry and Manufacture of Cosmetics，第I和II卷，Allured PublishingCorporation，2000。

合适的螯合剂包括EDTA(乙二胺四乙酸)及其盐，例如EDTA二钠和ETDA四钠，柠檬酸及其盐，环糊精等，以及它们的混合物。这种合适的螯合剂通常包含在一方面约0.001重量％-约3重量％，在另一方面约0.01重量％-约2重量％，在本技术的又一方面约0.01重量％-约1重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的保湿剂皮肤和/或头发调理剂包括尿囊素；吡咯烷酮羧酸及其盐；透明质酸及其盐；山梨酸及其盐，水杨酸及其盐；脲；赖氨酸，精氨酸，胱氨酸，胍和其他氨基酸；多羟基醇如甘油，丙二醇，己二醇，己三醇，乙氧基二甘醇，聚二甲基硅氧烷共聚醇和山梨糖醇及其酯；聚乙二醇；乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵和季烷基铵)；乳酸和乳酸盐(例如铵和季烷基铵)；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖)；D-泛醇；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；等等，以及它们的混合物。优选的保湿剂包括C₃-C₆二醇和三醇，例如甘油，丙二醇，己二醇，己三醇等，以及它们的混合物。这种合适的保湿剂通常包含在一方面约1重量％-约10重量％，在另一方面约2重量％-约8重量％，在本技术的另一方面约3重量％-约5重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的润滑剂包括挥发性硅氧烷，例如环状或线性聚二甲基硅氧烷等。环状硅氧烷中硅原子的数目优选为约3-约7，更优选为4或5。示例性的环状和线性的挥发性硅氧烷可从Dow Corning Corporation以Dow Corning 344,345和200流体获得。线性挥发性硅氧烷在25℃下的粘度通常小于约5cP，而环状挥发性硅氧烷在25℃下的粘度通常小于约10cP。“挥发性”是指硅氧烷具有可测量的蒸气压。挥发性硅氧烷的描述可参见Todd and Byers，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries，第91卷，1976年1月，第27-32页，在此通过引用并入本文。其它合适的润滑剂包括聚二甲基硅氧烷树胶，氨基硅氧烷，苯基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷树胶，聚苯基甲基硅氧烷树胶，氨基二甲基硅氧烷，三甲基硅氧基氨基二甲基硅氧烷，二苯基二甲基聚硅氧烷树胶等。也可以使用润滑剂的混合物。这种合适的润滑剂通常包含在一方面约0.10重量％-约15重量％，在另一方面约0.1重量％-约10重量％，在本技术的另一方面约0.5重量％-约5重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的防潮剂和/或润肤剂包括矿物油；硬脂酸；脂肪醇如鲸蜡醇，鲸蜡硬脂醇，肉豆蔻醇，山萮醇和月桂醇；乙酰化羊毛脂醇中的乙酸十六烷基酯，苯甲酸异硬脂酯，马来酸二辛酯，辛酸和癸酸甘油三酯；凡士林，羊毛脂，椰子油，燕麦(燕麦)仁油，乳木果油，蜂蜡及其酯；乙氧基化脂肪醇酯如十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚(ceteareth-20)，油基聚氧乙烯(5)醚(oleth-5)和十六烷基聚氧乙烯(5)醚(ceteth-5)；鳄梨油或甘油酯；芝麻油或甘油酯；红花油或甘油酯；葵花籽油或甘油酯；植物种子油；挥发性硅油；非挥发性润肤剂等，以及它们的混合物。合适的非挥发性润肤剂包括脂肪酸和脂肪醇酯，高度支化的烃等，及其混合物。这种脂肪酸和脂肪醇酯包括油酸癸酯，硬脂酸丁酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，辛基十二烷基硬脂酰氧基硬脂酸酯，辛基羟基硬脂酸酯，己二酸二异丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙基己酯，新戊酸异癸酯C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯，马来酸二乙基己酯，PPG-14丁醚和PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯，辛酸十六/十八烷酯等，及其混合物。合适的高度支化的烃包括异十六烷等，以及它们的混合物。单独或组合的这种合适的防潮剂和/或润肤剂通常包含在一方面约1重量％-约20重量％，在另一方面约2重量％-约15重量％，在本技术的另一方面约3重量％-约10重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的遮光剂包括二醇脂肪酸酯；烷氧基化脂肪酸酯；聚合物遮光剂，脂肪酸醇；氢化脂肪酸，蜡和油；高岭土；硅酸镁；二氧化钛；二氧化硅；等等，以及它们的混合物。这种合适的遮光剂通常包含在一方面约0.1重量％-约8重量％，在另一方面约0.5重量％-约6重量％，在本技术的另一方面约1重量％-约5重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

当使用常规防腐剂时，合适的防腐剂包括聚甲氧基双环唑烷，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丁酯，苄基三唑，DMDM乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)，咪唑烷基脲，苯氧基乙醇，苯氧基乙基对羟基苯甲酸酯，甲基异噻唑啉酮，甲基氯异噻唑啉酮，苯并异噻唑啉酮，三氯生，1-(3-氯烯丙基-3,5,7-三氮杂氮金刚烷氯化物(quaternium-15)，水杨酸盐等，以及它们的混合物。这种合适的防腐剂通常包含在一方面约0.01重量％-约1.5重量％，在另一方面约0.1重量％-约1重量％，在另一方面约0.3重量％-约1重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。这些常规防腐剂可以代替上述食品级酸防腐剂使用或与之组合使用。

合适的铺展助剂包括羟丙基甲基纤维素，疏水改性的纤维素，黄原胶，肉桂胶，瓜尔胶，刺槐豆胶，各种烷氧基化度的聚二甲基硅氧烷共聚醇，氮化硼，滑石等，及其混合物。这种合适的铺展助剂通常包含在一方面约0.01重量％-约5重量％，在另一方面约0.1重量％-约3重量％，在本发明的另一方面约0.1重量％-约2.0重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的调理聚合物包括季化半乳甘露聚糖如阳离子瓜尔胶，阳离子肉桂，阳离子刺槐豆，季化纤维素，聚季铵盐-4(quaternium-4)，聚二硬脂基二甲基氯化铵(quaternium-5)，聚氧丙烯(9)基二乙基甲基氯化铵(quaternium-6)，聚季铵盐-7(quaternium-7)，聚季铵盐-10(quaternium-10)，聚季铵盐-11(quaternium-11)，丙烯酰胺/β-甲基丙烯酰氧基三甲基硫酸甲酯铵共聚物(quaternium-39)，聚羟乙基、十六烷基二甲基氯化铵(quaternium-44)，聚二月桂基二甲基氯化铵(quaternium-47)，聚二(牛油酰胺基乙基)聚氧乙烯(3)基甲基硫酸甲酯铵(quaternium-53)等，及其混合物。这种合适的调理剂通常包含在一方面约0.01重量％-约3重量％，在另一方面约0.1重量％-约2重量％，在本发明的另一方面约0.1重量％-约1重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的维生素包括维生素A，维生素B，生物素，泛酸，维生素C，维生素D，维生素E，生育酚乙酸酯，视黄醇棕榈酸酯，磷酸抗坏血酯镁等，及其衍生物和混合物。

合适的粘度调节剂包括异丙醇，乙醇，山梨糖醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，二甲醚，丁二醇等，以及它们的混合物。这种合适的粘度调节剂通常包含在一方面约0.1重量％-约60重量％，在另一方面约1重量％-约40重量％，在本发明的另一方面约5重量％-约20重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

合适的粘度调节剂/乳化剂包括天然、半合成和合成聚合物。天然和改性天然聚合物的实例包括黄原胶，纤维素，改性纤维素，淀粉，多糖等。合成聚合物的实例包括交联聚丙烯酸酯，碱性可溶胀乳液丙烯酸酯共聚物，疏水改性碱性可溶胀共聚物，疏水改性非离子聚氨酯等。也可以使用混合物。单独或组合的这种合适的粘度调节剂/乳化剂通常包含在一方面约0.1重量％-约5重量％，在另一方面约0.3重量％-约3重量％，在本发明的又一方面约0.5重量％-约2重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量。

当与悬浮剂结合使用时，含表面活性剂的组合物可以含有基于组合物总重量约0.1重量％-约10重量％的悬浮在组合物中的化妆品珠粒组分。可以包括化妆品珠粒以获得美学外观或者可以在向皮肤递送有益剂时起到微胶囊和大胶囊的作用。示例性珠粒组分包括但不限于微海绵，明胶珠；藻酸盐珠；膨胀型聚苯乙烯珠；荷荷巴珠；聚乙烯珠；化妆品珠(Induchem)，例如产品名称YE-501和UEA-509；Lipopearls^TM维生素E包封在明胶珠中(Lipo Technologies Inc.)；和Confetti^TM(United GuardianCompany)。合适的悬浮剂包括交联丙烯酸共聚物流变改性剂如Aqua SF-1，Aqua SF-2，可从Noveon Consumer Specialties of Lubrizol AdvancedMaterials，Inc.获得。这种流变改性剂可以以基于含表面活性剂的组合物的重量为约1.5重量％-约5重量％(聚合物固体)使用。

可以使用其他任选组分以保持和增强个人护理组合物的性能。这些任选组分包括各种溶剂，推进剂，梳理助剂，珠光剂，植物提取物，抗氧化剂，抗静电剂，抗腐蚀剂，适于产品美观的试剂如香精，香料，颜料，染料和着色剂等。

还认识到，包含本技术的聚合物刺激缓和剂的含表面活性剂的组合物的成分的选择和量根据预期的产品及其功能而变化，如制剂领域的技术人员所熟知的。物质及其常规功能和产品类别的列表一般出现在INCI词典中，特别是第七版第2卷第4节和第5节，在此通过引用并入本文。

根据本发明，所公开技术的聚合物和表面活性剂可以通过组合两种或更多种流体的任何常规方法组合。例如，包含(基本上由其组成或由其组成)至少一种所公开的聚合物材料和一种或多种包含(基本上由其组成或由其组成)至少一种阴离子和/或两性表面活性剂的组合物的一种或多种组合物可以通过以任何顺序使用任何常规设备如机械搅拌螺旋桨，搅棒等将一种包含聚合物材料或表面活性剂的组合物浇注、混合、滴加、吸移、泵送等到其它包含聚合物材料或表面活性剂的组合物中或者与其它包含聚合物材料或表面活性剂的组合物一起浇注、混合、滴加、吸移、泵送等而组合。根据某些方面，例如，组合步骤包括将包含阴离子和/或两性表面活性剂的组合物组合到包含所公开聚合物材料的组合物中或与包含所公开聚合物材料的组合物组合。根据某些其他方面，例如，组合步骤包括将包含所公开聚合物材料的组合物组合到包含阴离子和/或两性表面活性剂的组合物中或与包含阴离子和/或两性表面活性剂的组合物组合。

所制备的降低刺激性的表面活性剂组合物，以及包含所公开聚合物材料或阴离子和/或两性表面活性剂(它们在根据本发明方法的组合步骤中组合)的任何组合物可以进一步包含多种其他组分中的任何一种，该其他组分非排他性地包括一种或多种非离子和/或阳离子表面活性剂，珠光剂或遮光剂，增稠剂，调理剂，保湿剂，螯合剂和增强组合物外观、感觉和香味的添加剂，例如着色剂，芳香剂，防腐剂(常规和食品级酸)，pH调节剂等。

以下实施例进一步描述和说明了本技术范围内的实施方案。这些实施例仅用于说明的目的，不应解释为对本技术的限制，因为在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对其进行许多变化。除非另有说明，否则重量百分数(重量％)以基于总组合物重量的重量百分数给出。

方法描述

浊度

当记录时，使用比浊计(Mircro 100Turbidimeter，HF Scientific，Inc.)以蒸馏水(NTU＝0)作为标准，以比浊度单位(NTU)测定含表面活性剂的组合物的浊度。用试样将六打兰螺旋盖小瓶(70mm×25mm)几乎填充到顶部，并以100rpm离心直至除去所有气泡。离心后，每个样品瓶用薄纸擦拭，以除去任何污迹，然后放入浊度计中。将样品置于浊度计中并读取读数。一旦读数稳定，就记录NTU值。将小瓶转动四分之一圈并读取并记录另一个读数。重复此过程，直到读取四个读数。四个读数中的最低值记录为浊度值。NTU值为约90或更高的组合物被判断为混浊。除非另有说明，否则所有测量均在环境室温(20-25℃)下进行。

粘性

Brookfield旋转锭子法：使用Brookfield旋转轴粘度计，型号RVT(BrookfieldEngineering Laboratories，Inc.)以约20转/分钟(rpm)在约20-25℃的环境室温下测量每种含聚合物的组合物的粘度(以下称为粘度)，单位为mPa〃s。在实施例中列出了合适的锭子尺寸。

致流值

致流值(也称为屈服应力)定义为在应力下的初始流动阻力。使用Brookfield粘度计(型号RVT)通过Brookfield致流值(BYV)外推法测量。Brookfield粘度计用于测量以0.5-100rpm的速度旋转主轴通过液体样品所需的扭矩。将扭矩读数乘以主轴和速度的适当常数，得出表观粘度。致流值是测量值至剪切速率为零的外推。BYV通过以下等式计算：

BYV，dyn/cm²＝(η_α1-η_α2)/100

其中η_α1和η_α2＝在两种不同的主轴速度(分别为0.5rpm和1.0rpm)下获得的表观粘度。这些技术和致流值测量的有用性在Lubrizol Advanced Materials，Inc.的TechnicalData Sheet Number 244(修订版：10/15/2007)中进行了解释，在此通过引用并入本文。低致流值(<50dyns/cm²)表示平滑和类牛顿流动性质。

临界胶束浓度方案

通过在一定范围的逐渐增加的表面活性剂浓度下测量样品在环境室温下的表面张力来测定试样水溶液的CMC(正向滴定张力测试)。使用KrüssK100自动张力计(KrüssUSA，Matthews，N.C.)与765Dosimat自动计量仪和装有LabDesk^TM测量和分析软件的个人计算机(使用版本3.1收集数据并使用具有CMC附加程序的版本3.2分析数据)使试样依次剂量有表面活性剂计量溶液。通过Wilhelmy板法(Holmberg,K.；Jonsson,B.；Kronberg,B.；Lindman,B.Surfactants and Polymers in Aqueous Solution,Wiley&Sons,p.347)使用铂板(19.9mm宽×10mm高×0.2mm厚)和SV20玻璃样品容器(直径66.5mm×高35.0mm；体积＝121.563ml)进行测试。

通过将等于500mg(聚合物固体)的量的本公开技术的非交联线性丙烯酸共聚物缓和剂称入合适的容器中来制备100g试样溶液。将HPLC级水(EMD Chemicals Inc，NJ)以足以使溶液重量达到100g的量加入共聚物缓和剂中。可以在未中和状态下测试试样，或者可以根据测试参数将试样中和至所需的pH值或中和度。

通过将足量的表面活性剂分散在HPLC级水中以获得HPLC级水中5750mg/L表面活性剂活性物质的物料浓度来制备表面活性剂计量溶液。剂量计的供应管线被放入计量溶液中。

将50ml试样测量到配备有磁力搅拌棒的样品容器中，并将其置于张力计平台上以进行表面活性剂计量和表面张力分析。将具有增加浓度的42个连续表面活性剂剂量计量加入试样中，将表面活性剂浓度从初始剂量的0mg/L增加至最终剂量后的约3255mg/L。在每个计量剂量之后，通过张力计测量测试溶液的表面张力。在每个计量循环之后，将溶液搅拌至少3分钟，然后进行表面张力测量。根据生成的数据，生成测量的表面张力与浓度的关系图，给出在特定表面活性剂浓度下试样的表面张力分布。产生的曲线在特定点处表现出急剧断裂，低于该点，表面张力不受表面活性剂浓度的显著影响。该断裂点处的表面活性剂浓度对应于CMC。近似CMC点位于通过针对绘图的浓度依赖部分获得的数据点绘制的直线与通过针对绘图的浓度不依赖部分获得的数据点绘制的直线的交点处。

分子量测定

使用Polymer Laboratories制造的PL-220高温GPC仪器通过GPC方法测定聚合物样品的数均(Mn)。该仪器集成Compaq Dell OptiPlexGX270计算机与Waters Empower ProLC/GPC软件。将约0.02g聚合物样品溶于5ml含有250ppm BHT和0.05摩尔NaNO₃的二甲基乙酰胺(DMAc)中。轻轻摇动试样溶液约2小时，并用0.45μm PTFE一次性盘式过滤器过滤。色谱条件是：

流动相：DMAc，250ppm BHT和0.05m NaNO₃，70℃，1.0ml/min。

样品量：100μl

柱组：PLgel(Guard+2x Mixed-B)，全部10μm，串联

检测器：折光率检测器

校准标准：PMMA

乳液聚合法

用于制备本技术的低分子量、非交联线性丙烯酸共聚物的一般乳液聚合方法提供如下。在配有氮气入口和混合搅拌器的第一反应器中通过将所需量的每种单体与含有乳化量的阴离子表面活性剂的水混合而制备单体乳液。将各组分在氮气氛下混合直至获得乳液。向配有混合搅拌器、氮气入口和进料泵的第二反应器中加入所需量的水和任选的另外的阴离子表面活性剂。将内容物在氮气氛下加热并搅拌混合。在第二反应器达到约70-95℃的温度后，将所需量的自由基引发剂注入第二反应器中的溶液中。然后将来自第一反应器的单体乳液在约80-90℃的受控反应温度下经约1至约4小时的时间计量加入第二反应器中。在完成单体添加之后，如果需要，可以将额外量的自由基引发剂添加到第二反应器中。将所得的反应混合物在约85-95℃的温度下保持足以完成聚合反应的时间，通常约90分钟。然后可将所得聚合物乳液冷却并从反应器中排出。

实施例1(对比)

在含有112.0克去离子水(D.I.)和21.33克月桂基硫酸钠(30％活性物质在水中，重量/重量)的配有搅拌器的第一反应器中，在氮气氛下加入230.8克丙烯酸乙酯(EA)，160克甲基丙烯酸(MAA)，1.2克正十二烷基硫醇(n-DDM)并以900rpm混合而形成单体乳液。向配有搅拌器的第二反应器中加入680克去离子水和4.0克月桂基硫酸钠(30％活性物质在水中，重量/重量)。在氮气氛下在搅拌(300rpm)下加热第二反应器的内容物。当第二反应器的内容物达到84℃的温度时，将8克过硫酸铵溶液(8.0％水溶液，重量/重量)注入经加热的表面活性剂溶液中。将来自第一反应器的单体乳液在保持85℃的反应温度下以3.1g/min的进料速率经180分钟逐渐计量加入第二反应器中。与乳液单体进料一起，在第二反应器中将1.4％过硫酸铵溶液(水溶液，重量/重量)同时计量加入反应混合物中。在单体添加完成后，如果需要，可以将额外量的自由基引发剂加入到第二反应器中，或者可以将所得反应混合物在约90℃的温度下保持另外两个半小时以确保残余的单体聚合。将所得聚合物乳液产物冷却至室温(约25℃)，从反应器中排出并回收。回收的乳液聚合物胶乳的总聚合物固体(活性聚合物)含量为约30重量％。单体组分(基于单体总重量的重量％)列于表1中。

实施例2-6

如实施例1中所述聚合表1中列出的单体组分，不同之处在于改变每个实施例的甲基丙烯酸含量(基于所需的理论酸值)，如表1所示。通过增加甲基丙烯酸的含量，将乳液胶乳的聚合物固体(活性聚合物)含量从约31重量％调节至约18重量％。

表1

¹对比

²重量份，基于100重量份单体

实施例7

将实施例1-6的聚合物加入购自零售的婴儿洗发剂的等分试样中(批号：30002454；pH 6.72；粘度4,280mPa.s；NTU 3.29和批号30002468；pH 6.53；粘度2,950mPa.s；NTU 2.56)以测定聚合物在不同酸性pH条件下对洗发剂的透明度性能的影响。洗发剂产品容器上的标签列出了以下成分(INCI命名法)：水，椰油酰胺丙基甜菜碱，PEG 80脱水山梨糖醇月桂酸酯，十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，PEG 150二硬脂酸酯，香料，聚季铵盐-10，EDTA四钠，1-(3-氯烯丙基-3,5,7-三氮杂氮金刚烷氯化物，柠檬酸，D&C黄色10，D&C橙色4，氢氧化钠。

将实施例1-6的每种乳液聚合物在1.8重量％活性聚合物固体(基于洗发剂组合物的重量)的浓度下在搅拌下分别加入600克婴儿洗发剂样品中。将每种600g聚合物改性的洗发剂样品中的100g等分试样转移到6打兰小瓶中。用18％氢氧化钠溶液将每个小瓶的内容物的pH升至5.8-6.0以中和聚合物。然后将等分试样用50％柠檬酸溶液反酸滴定至pH值约5.0(样品1)，约4.5(样品2)和约4.0(样品3)。在测量之前使样品静置18小时。结果记录在表2中。

表2

¹对比

实施例8

使在实施例7中制备的剂量有对比例1的聚合物的婴儿洗发剂样品1和2在室温下老化以评估长时间的浊度。样品0(实施例7中未记录)与样品1和2(实施例1的聚合物)同时制备，并根据实施例7中描述的方法反酸滴定至pH值为约5。纯洗发剂(不含聚合物)被评价为基准比较并且仅显示浊度的微小变化。表3记录了用实施例1的聚合物改性并在室温(20-25℃)下老化的样品在pH值为约5.5(样品0)，5.0(样品1)和4.5(样品2)下的浊度值。表4总结了在环境室温(20-25℃)下老化的纯婴儿洗发剂批号的浊度值。

表3

聚合物实施例编号1<sup>1</sup>	样品0<sup>2</sup>	样品1<sup>3</sup>	样品2<sup>3</sup>
				pH	5.5	5.0	4.5
初始NTU<sup>4</sup>	5.57	10.1	19.1
				NTU(在环境室温下老化34天)	10.9	39.7	76.6
NTU(在环境室温下老化49天)	11.8	44.9	89

¹对比

²与实施例7的样品1和2(聚合物编号1)同时制备

³实施例7的表2中记录的样品1和2(聚合物编号1)

⁴反酸滴定后18小时测量

表4

Johnson’s婴儿洗发剂(纯)	批号30002454	批号30002468
			NTU(初始)	3.29	2.56
NTU(在环境室温下27天)	3.89	2.57
			NTU(在环境室温下43天)	3.84	2.61
NTU(在环境室温下12周)	4.17	2.50

在环境室温(20-25℃)老化约30天后，观察到用由50重量％MAA(酸值≤326mEqKOH/g)制备的实施例1的聚合物改性的婴儿洗发剂样品的浊度对于具有pH值(pH≤5)的组合物显著增加。

实施例9

如实施例7中那样制备含有对比例2的聚合物(样品2)的洗发剂组合物(反酸滴定至约pH 4.5)。将样品在温度控制的烘箱中在45℃下老化16周。在评价开始时及4周和16周进行初始浊度测量。在样品达到45℃，从烘箱中取出并冷却至环境室温后立即进行初始浊度测量。4周和16周的测量在样品从烘箱中取出时立即进行并在样品冷却至环境室温后再次进行。结果记录在表5中。

表5

¹对比

虽然对比例2的聚合物(含有50重量％MAA；酸值≈326mEq)在低pH值下在婴儿洗发剂组合物中提供可接受的浊度，如实施例7的表2中所示，但显然当该组合物暴露于高温较长时间时，浊度性能不稳定。在45℃下老化时，随着时间的推移，样品变得浑浊，NTU值增加。

实施例10

如实施例7中所述，由本技术的聚合物制备婴儿洗发剂样品。将剂量有聚合物的洗发剂组合物反酸滴定至pH约4.5。然后将每个样品如实施例9中所述在45℃下烘箱老化11周。在评价开始时及3.5周和11周进行初始浊度测量。在样品达到45℃，从烘箱中取出并冷却至环境室温后立即进行初始浊度测量。3.5周和11周的测量在样品从烘箱中取出时立即进行并在样品冷却至环境室温后再次进行。结果记录在表6中。

表6

令人惊讶的是，含有本技术的刺激性缓和剂聚合物的婴儿洗发剂制剂在低pH值下保持非常高的透明度和理想的低NTU值(<15)，甚至在高温(45℃)下老化11-14周的长时间后。在45℃下加速烘箱老化12周相当于产品的1年稳定保质期。

实施例11(对比)

将聚合物EX-968(由Lubrizol Advanced Materials，Inc.的Noveon ConsumerSpecialties Division制造和供应)具有基于聚合介质中所有单体的总重量25:75％的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯比并具有约15,000-约40,000道尔顿的Mn的低分子量、非交联线性乳液聚合物(30.9重量％活性固体)计量加入婴儿洗发剂中以测定降低的pH对剂量样品的浊度的影响。结果记录在表7中。

表7

¹样品高于浊度测量仪器的测量上限-测试时太不透明

将具有与实施例7中所述相同成分的婴儿洗发剂加入150ml烧杯中并搅拌。将EX-968聚合物乳液以基于总组合物的重量为1.8重量％的活性聚合物固体含量剂量入洗发剂中。纯洗发剂(剂量前)的初始pH值为6.37。在纯洗发剂剂量有乳液聚合物后，剂量洗发剂的pH降至约5.8以下。随后用18％NaOH调节剂量洗发剂组合物的pH至最终值5.86。使样品静置18小时，离心除去气泡，并评价浊度。从表7中的结果可以明显看出，降低剂量有聚合物EX-968的洗发剂组合物的pH会有害地影响透明度。

实施例12

含有阴离子表面活性剂、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(TDES)和本技术的非交联线性丙烯酸共聚物的表面活性剂组合物的CMC通过绘制由Kruss K100自动张力计产生的张力测定数据来测定。使用CMC方案中描述的CMC方法。以500mg/L无需中和地对每种聚合物进行滴定。各酸值下各聚合物的CMC值与对照物(不含聚合物的表面活性剂TDES)一起列于表8中。在这些实验中使用的TDES表面活性剂的CMC值为190-198mg/L，略高于美国专利No.7,803,403中报道的值136mg/L。表8中的所有非交联线性丙烯酸共聚物在用TDES滴定时表现出增加的CMC值，表明与TDES表面活性剂的强聚合物缔合。

表8

聚合物实施例编号	酸值	CMC(mg/L)
			TDES(对照表面活性剂)	--	190-198
1<sup>1</sup>	261	749.5
			2<sup>1</sup>	326	790.3
3	359	802.3
			4	391	885.4
5	424	919.6
			6	457	1007.2

¹对比聚合物

尽管出于说明主题技术的目的已经示出了某些代表性实施方案和细节，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本主题公开的技术的范围的情况下，可以在其中进行各种改变和修改。在这方面，所公开技术的范围仅受以下权利要求的限制。

Claims

1.光学稳定的含水表面活性剂组合物，包含：

a)约0.05-约6重量％，约0.1-约4重量％，约0.5重量％-约3重量％，约1-约2重量％(基于活性聚合物)的具有约10,000-100,000道尔顿的数均分子量的低分子量、非交联线性乳液聚合物，所述聚合物包含51、52、53、54或55至75重量％的至少一种烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体的聚合残基，25-49重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合残基，和0-1重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)；和

b)至少一种表面活性剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种羧酸单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、乌头酸及其混合物。

3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯，及其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烷基硫醇链转移剂选自C₁-C₁₈烷基硫醇。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述链转移剂选自辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述乳液聚合物包含55-70重量％的由甲基丙烯酸聚合的残基和45-30重量％的由选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及其混合物的单体聚合的残基。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述乳液聚合物包含由甲基丙烯酸聚合的残基、由丙烯酸乙酯聚合的残基、和选自C₁-C₁₈烷基硫醇的链转移剂的残基。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物的酸值为约333-约475(基于mEq KOH/g聚合物计算)。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂以基于组合物的总重量为1-30重量％的量存在。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含食品级酸防腐剂、食品级酸防腐剂盐及其混合物。

12.根据权利要求12所述的组合物，其中所述食品级酸防腐剂选自苯甲酸，乙酸，丙酸，山梨酸，水杨酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，苹果酸，其钙、钾和钠盐，苯甲酸钠，山梨酸钾，丙酸钠，二丙酸钙及其混合物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的pH范围为约2-约5.5、约2.5-约5、约3-约4.5、约3.5-约4。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其在环境室温下老化至少30天后在约2-约5的pH范围内具有≤15NTU、≤10NTU、≤5NTU、≤4NTU、≤3NTU的浊度值。

15.一种稳定低pH含水含表面活性剂的组合物的光学透明度性能的方法，所述方法包括加入约0.05-约6重量％、约0.1-约4重量％、约0.5重量％-约3重量％、约1-约2重量％(基于活性聚合物)的低分子量、非交联线性乳液丙烯酸聚合物至所述表面活性剂组合物，其中所述乳液聚合物包含51、52、53、54或55至75重量％的至少一种烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体的聚合残基，25-49重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合残基和0-0.5重量％的链转移剂残基(基于100重量份的单体)。

16.根据权利要求16所述的方法，其中所述乳液聚合物的分子量为100,000道尔顿(Mn)或更低、约10,000-100,000道尔顿(Mn)、约25,000-约80,000道尔顿(Mn)、约40,000-75,000道尔顿(Mn)、约50,000-约70,000道尔顿(Mn)。

17.根据权利要求16和17中任一项所述的方法，其中所述组合物的pH范围为约2-约5.5、约2.5-约5、约3-约4.5、约3.5-约4。

18.制备温和的光学稳定的表面活性剂组合物的方法，包括：

a)将约0.05-约6重量％、约0.1-约4重量％、约0.5重量％-约3重量％、约1-约2重量％(基于活性聚合物)的低分子量、非交联线性乳液丙烯酸聚合物与表面活性剂组合物组合，其中所述乳液聚合物包含51、52、53、54或55至75重量％的至少一种烯键式不饱和C₃-C₆羧酸单体的聚合残基，25-49重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₄烷基酯单体的聚合残基，和0-0.5重量％的链转移剂残基(基于100重量份单体)；

b)任选用碱性中和剂中和所述表面活性剂组合物至pH范围为约6-约8、约6.5-约7.5、约6.7-约7.3；

c)用酸化剂对所述表面活性剂组合物进行反酸滴定至pH范围为约2-约5.5、约2.5-约5、约3-约4.5、约3.5-约4。

19.根据权利要求19所述的方法，其中所述酸化剂选自食品级酸防腐剂、其盐、以及它们的混合物。

20.根据权利要求20所述的方法，其中所述食品级酸防腐剂选自苯甲酸，乙酸，丙酸，山梨酸，水杨酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，苹果酸，其钙、钾和钠盐，苯甲酸钠，山梨酸钾，丙酸钠，二丙酸钙及其混合物。

21.根据权利要求16-21中任一项所述的方法，其中表面活性剂组合物包含阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。