CN110312619B - 装饰膜 - Google Patents

装饰膜 Download PDF

Info

Publication number
CN110312619B
CN110312619B CN201780086866.0A CN201780086866A CN110312619B CN 110312619 B CN110312619 B CN 110312619B CN 201780086866 A CN201780086866 A CN 201780086866A CN 110312619 B CN110312619 B CN 110312619B
Authority
CN
China
Prior art keywords
decorative film
polymerizable composition
polymer layer
oxide group
ethylene oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780086866.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110312619A (zh
Inventor
芝井康博
厚母贤
田口登喜生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sharp Corp filed Critical Sharp Corp
Publication of CN110312619A publication Critical patent/CN110312619A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110312619B publication Critical patent/CN110312619B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2435/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种装饰膜，即使具有至少在表面存在聚碳酸酯的基材，防污性也优异，而且耐擦性和紧贴性也均优异。本发明的装饰膜具备：基材；以及聚合物层，其在表面具有按可见光的波长以下的间距设置多个凸部的凹凸结构，在基材的至少聚合物层侧的表面存在聚碳酸酯，聚合物层是聚合性组合物的固化物，聚合性组合物含有：脱模剂；多官能丙烯酸酯，其具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方；以及丙烯酸2‑(2‑乙烯氧基乙氧基)乙酯，聚合性组合物以有效成分换算按规定的比例含有脱模剂和丙烯酸2‑(2‑乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以规定的量含有在多官能丙烯酸酯和丙烯酸2‑(2‑乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。

Description

装饰膜
技术领域
本发明涉及装饰膜。更具体地，涉及具有纳米尺寸的凹凸结构、适合用作赋予外观设计性的用途的装饰膜。
背景技术
关于具有防反射性的光学膜，已进行了各种研究(例如参照专利文献1)。特别是，已知具有纳米尺寸的凹凸结构(纳米结构)的光学膜具有优异的防反射性。根据这种凹凸结构，由于折射率从空气层向基材连续地变化，因而能明显减少反射光。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2012-141355号公报
发明内容
发明要解决的问题
这种光学膜由于其优异的防反射性而能清晰地看到基底(例如贴附对象物的表面)，因此，不仅期待光学用途而且还期待赋予外观设计性的用途、即作为装饰膜的应用。例如，在将这种装饰膜安装到建筑构件、车载构件等来赋予外观设计性的情况下，对装饰膜要求加工性(例如易于折弯性)、耐擦性(耐冲击性)等特性。在该情况下，作为装饰膜的基材，以往主要作为光学用途使用的三乙酰纤维素(TAC)膜是不充分的，加工性和耐擦性优异的聚碳酸酯(PC)膜是合适的。
另一方面，在这种装饰膜中，虽然具有优异的防反射性，但另一方面，由于其表面的凹凸结构，所以当指纹(皮脂)等污垢附着时，附着的污垢容易扩展，而且，有时难以将进入到凸部之间的污垢擦除。另外，附着的污垢由于其反射率与装饰膜的反射率大不相同，因而容易被看到。因此，针对这种装饰膜，还要求对污垢的擦除性(例如指纹擦除性)、即防污性。
对此，本发明的发明人等进行了研究，发现在构成装饰膜的凹凸结构的聚合物层中，通过钻研其构成材料，能实现不仅防污性提高而且耐擦性也提高了的装饰膜。具体地，发现作为聚合物层的构成材料，若配合脱模剂，则防污性会提高，若配合多官能丙烯酸酯，则耐擦性会提高。另外发现，若提高聚合物层的交联密度，降低玻璃化转变温度，则能显著地提高耐擦性。而且发现，为了降低玻璃化转变温度，若配合具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方的多官能丙烯酸酯，则是有效的。
但是，本发明的发明人等经进一步研究发现，在装饰膜中，当使用聚碳酸酯膜作为基材，并配合具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方的多官能丙烯酸酯作为聚合物层的构成材料时，聚合物层与基材的紧贴性有时会变得不充分，难以兼顾紧贴性和耐擦性。具体地，关于环氧乙烷基和环氧丙烷基，若提高其配合量，则虽然耐擦性提高但是紧贴性会下降，若减少其配合量，则虽然紧贴性提高但是耐擦性会下降。
如上所示，对具有聚碳酸酯膜作为基材的现有的装饰膜而言，存在不仅要提高防污性而且也要将耐擦性和紧贴性均提高的问题。但是，并未发现解决上述问题的方案。例如，在上述专利文献1中，没有关于兼顾在使用聚碳酸酯膜作为基材的情况下的耐擦性和紧贴性的记载，并未解决上述问题。
本发明是鉴于上述现状而完成的，其目的在于提供一种装饰膜，即使具有至少在表面存在聚碳酸酯的基材，防污性也优异，而且耐擦性和紧贴性也均优异。
用于解决问题的方案
本发明的发明人关于即使具有至少在表面存在聚碳酸酯的基材，防污性也优异而且耐擦性和紧贴性也均优异的装饰膜进行了各种研究，结果找出了：作为聚合物层的构成材料，不仅配合脱模剂和具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方的多官能丙烯酸酯，而且配合丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，将环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率的总计设为规定的范围。由此，想到能圆满地解决上述问题而完成了本发明。
即，本发明的一方式是装饰膜，其具备：基材；以及聚合物层，其配置于上述基材的表面上，在表面具有按可见光的波长以下的间距设置多个凸部的凹凸结构，在上述装饰膜中，在上述基材的至少上述聚合物层侧的表面存在聚碳酸酯，上述聚合物层是聚合性组合物的固化物，上述聚合性组合物含有：脱模剂；多官能丙烯酸酯，其具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方；以及丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，上述聚合性组合物以有效成分换算含有0.5～10重量％的上述脱模剂，含有10～70重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以35～70重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
也可以是，上述脱模剂包含含氟化合物作为有效成分。
也可以是，上述含氟化合物具有全氟聚醚基。
也可以是，上述聚合性组合物以有效成分换算含有15～65重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以40～65重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
也可以是，上述聚合性组合物以有效成分换算含有20～60重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以45～60重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
也可以是，上述聚合性组合物还含有单官能酰胺单体。
也可以是，上述单官能酰胺单体包含N,N-二甲基丙烯酰胺。
也可以是，相对于上述聚合物层的表面，水的接触角是130°以上，十六烷的接触角是30°以上。
也可以是，上述聚合物层的厚度是5.0～20.0μm。
也可以是，上述多个凸部的平均间距是100～400nm。
也可以是，上述多个凸部的平均高度是50～600nm。
也可以是，上述多个凸部的平均高宽比是0.8～1.5。
发明效果
根据本发明，能提供一种装饰膜，即使具有至少在表面存在聚碳酸酯的基材，防污性也优异，而且耐擦性和紧贴性也均优异。
附图说明
图1是表示实施方式的装饰膜的截面示意图。
图2是表示图1中的聚合物层的立体示意图。
图3是用于说明实施方式的装饰膜的制造方法例的截面示意图。
具体实施方式
(实施方式)
以下举出实施方式，并参照附图更具体地说明本发明，但本发明不限于该实施方式。另外，实施方式的各构成在不脱离本发明的主旨的范围内即可以适当地组合也可以变更。
在本说明书中，“X～Y”是指“X以上、Y以下”。
[实施方式]
以下参照图1和图2说明实施方式的装饰膜。图1是表示实施方式的装饰膜的截面示意图。图2是表示图1中的聚合物层的立体示意图。
装饰膜1具备基材2和配置于基材2的表面上的聚合物层3。
在基材2的至少聚合物层3侧的表面存在聚碳酸酯。基材2既可以仅由聚碳酸酯构成，也可以不仅包含聚碳酸酯而且包含增塑剂等添加剂。这种基材2的加工性(例如易于折弯性)优异。在装饰膜1是安装到建筑构件、车载构件等的装饰膜的情况下，基材2也可以是构成这些构件的一部分的基材。
从确保透明性和加工性的观点来看，基材2的厚度优选为30～200μm，更优选为50～150μm。
作为基材2的公知例，可举出三菱工程塑料公司制造的“Iupilon(注册商标)”、旭硝子公司制造的“Carboglass(注册商标)”、帝人公司制造的“Pure-Ace(注册商标)”、科思创(Covestro)公司制造的“Makrofol(注册商标)”等聚碳酸酯膜。
聚合物层3在表面具有按可见光的波长(780nm)以下的间距(相邻的凸部4的顶点间的距离)P设置多个凸部(突起)4的凹凸结构、即蛾眼结构(蛾子的眼睛状的结构)。因而，装饰膜1能表现出基于蛾眼结构的优异的防反射性(低反射性)。
从使后述的脱模剂中的有效成分以高浓度在聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)取向的观点来看，优选聚合物层3的厚度T薄。具体地，聚合物层3的厚度T优选为5.0～20.0μm，更优选为8.0～12.0μm。如图1所示，聚合物层3的厚度T是指从基材2侧的表面到凸部4的顶点的距离。
作为凸部4的形状，例如可举出由柱状的下部和半球状的上部构成的形状(吊钟状)、锥体状(锥状、圆锥状)等向顶端变细的形状(锥形状)。在图1中，相邻的凸部4的间隙的底边为倾斜的形状，但也不倾斜而是水平的形状。
从充分防止莫尔条纹、彩虹状不均等光学现象的发生的观点来看，多个凸部4的平均间距优选为100～400nm，更优选为100～200nm。具体地，多个凸部4的平均间距是指利用扫描型电子显微镜拍摄到的平面照片的1μm见方区域内的、所有相邻的凸部的间距(图1中的P)的平均值。
从兼顾后述的多个凸部4的优选的平均高宽比的观点来看，多个凸部4的平均高度优选为50～600nm，更优选为100～300nm。具体地，多个凸部4的平均高度是指利用扫描型电子显微镜拍摄到的截面照片中的连续排列的10个凸部的高度(图1中的H)的平均值。不过，在选择10个凸部时，将具有发生了缺损或变形的部分(在准备测定用试样时发生了变形的部分等)的凸部除外。
多个凸部4的平均高宽比优选为0.8～1.5，更优选为1.0～1.3。在多个凸部4的平均高宽比不到0.8的情况下，无法充分防止莫尔条纹、彩虹状不均等光学现象的发生，有时无法得到优异的防反射性。在多个凸部4的平均高宽比大于1.5的情况下，凹凸结构的加工性下降，有时会发生粘连，或者在形成凹凸结构时的转印状况劣化(后述的模具6有时会堵塞或缠绕等)。多个凸部4的平均高宽比是指上述的多个凸部4的平均高度与平均间距之比(高度/间距)。
凸部4既可以随机地配置，也可以规则(周期性)地配置。凸部4的配置也可以具有周期性，但从不产生由其周期性所致的不必要的衍射光等优点来看，如图2所示，优选凸部4的配置没有周期性(是随机的)。
聚合物层3为聚合性组合物的固化物。作为聚合物层3，例如可举出活性能量射线固化性的聚合性组合物的固化物、热固化性的聚合性组合物的固化物等。在此，活性能量射线是指紫外线、可见光线、红外线、等离子体等。聚合物层3优选活性能量射线固化性的聚合性组合物的固化物，其中，更优选紫外线固化性的聚合性组合物的固化物。
聚合性组合物含有：脱模剂(以下也称为成分A。)、具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方的多官能丙烯酸酯(以下也称为成分B。)、以及丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(以下也称为成分C。)。
聚合性组合物以有效成分换算含有0.5～10重量％的成分A，含有10～70重量％的成分C，并且总计以35～70重量％含有在成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
聚合性组合物的有效成分(成分A～C的有效成分)是指固化后成为聚合物层3的构成成分的成分，将无助于固化反应(聚合反应)的成分(例如溶剂)除外。
聚合性组合物只要按上述的比例含有成分A～C即可，也可以含有其它成分。
以下说明成分A～C。
＜成分A＞
根据成分A，成分A中的有效成分在聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)取向，聚合物层3的表面自由能量变低，因此防污性提高。而且，光滑性提高，其结果是，耐擦性提高。
聚合性组合物中的成分A的含有率以有效成分换算是0.5～10重量％，优选是1～5重量％，更优选是1.5～3重量％。在聚合性组合物中的成分A的含有率以有效成分换算不到0.5重量％的情况下，在聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)取向的有效成分的量会变得过少，因此，防污性下降。另外，光滑性下降，其结果是，耐擦性下降。在聚合性组合物中的成分A的含有率以有效成分换算高于10重量％的情况下，与成分B、C的相溶性会变得过低，成分A中的有效成分在聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)不均匀地取向，因此，防污性和耐擦性下降。另外，与此相伴地，成分A中的有效成分易于分布于聚合物层3的基材2侧，因此，紧贴性下降。而且，在高温/高湿的环境下变得易于渗出，光学特性下降。在聚合性组合物含有多种成分A的情况下，只要多个成分A的含有率的总计以有效成分换算是上述范围内即可。
优选成分A包含含氟化合物(在分子内含有氟原子的化合物)作为有效成分。即，优选成分A包含氟系脱模剂。作为成分A，除了氟系脱模剂以外，例如还可举出硅系脱模剂、磷酸酯系脱模剂等，但根据氟系脱模剂，与其它种类的脱模剂相比，防污性和耐擦性进一步提高。
含氟化合物(氟系脱模剂中的有效成分)既可以具有全氟聚醚基，也可以具有全氟烷基，但优选具有全氟聚醚基。根据具有全氟聚醚基的脱模剂，与不具有全氟聚醚基的脱模剂(例如，具有全氟烷基的脱模剂、硅系脱模剂、磷酸酯系脱模剂等)相比，防污性和耐擦性进一步提高。
作为氟系脱模剂的公知例，可举出索尔维公司制造的“Fomblin(注册商标)MT70”、“Fluorolink(注册商标)AD1700”、大金工业公司制造的“Optools(注册商标)DAC”、“Optools DAC-HP”、DIC公司制造的“Megafac(注册商标)RS-76-NS”、Unimatec公司制造的“CHEMINOX(注册商标)FAAC-4”、“CHEMINOX FAAC-6”等。
作为硅系脱模剂的公知例，可举出毕克化学日本公司制造的“BYK(注册商标)-UV3500”、“BYK-UV3570”、“BYK-UV3575”、“BYK-UV3576”、Daicel-Allnex公司制造的“EBECRYL(注册商标)350”等。
作为磷酸酯系脱模剂的公知例，可举出日光化学(NikkoChemicals)公司制造的“NIKKOL(注册商标)TDP-2”等。
＜成分B＞
根据成分B，聚合物层3的交联密度提高，被赋予适度的硬度(弹性)，因此，耐擦性提高。耐擦性被认为与聚合物层3的交联密度和玻璃化转变温度相关，若提高交联密度并且降低玻璃化转变温度，则能显著地提高耐擦性。根据如成分B那样具有由环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方所带来的长链结构的多官能丙烯酸酯，能有效地降低玻璃化转变温度。具体地，成分B是指具有环氧乙烷基的多官能丙烯酸酯、具有环氧丙烷基的多官能丙烯酸酯、以及具有环氧乙烷基和环氧丙烷基的多官能丙烯酸酯中的至少1种多官能丙烯酸酯。在此，多官能丙烯酸酯是指按每1分子具有2个以上的丙烯酰基的丙烯酸酯。
成分B的官能基数是2以上。在成分B的官能基数过多时，由于分子量变多所以与成分A的相溶性下降，聚合性组合物和装饰膜1的透明性有时会下降。另外，由于聚合性组合物的固化收缩等，紧贴性有时也会下降。从这种观点来看，成分B的官能基数的优选上限值是9。在此，成分B的官能基数是指每1分子的丙烯酰基的个数。
聚合性组合物中的成分B的含有率以有效成分换算优选为10～60重量％，更优选为20～50重量％。若聚合性组合物中的成分B的含有率以有效成分换算是上述范围内，则耐擦性和紧贴性进一步提高。在聚合性组合物含有多种成分B的情况下，优选多个成分B的含有率的总计以有效成分换算是上述范围内。
作为成分B，例如可举出聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、聚丙二醇(400)二丙烯酸酯等。作为聚乙二醇(400)二丙烯酸酯的公知例，可举出新中村化学工业公司制造的“NK酯A-400”(官能基数：2、环氧乙烷基的个数：每1分子为9个、环氧乙烷基的重量比例：0.78)等。作为聚乙二醇(300)二丙烯酸酯的公知例，可举出第一工业制药公司制造的“New Frontier(注册商标)PE-300”(官能基数：2、环氧乙烷基的个数：每1分子为6个、环氧乙烷基的重量比例：0.67)等。作为聚乙二醇(200)二丙烯酸酯的公知例，可举出新中村化学工业公司制造的“NK酯A-200”(官能基数：2、环氧乙烷基的个数：每1分子为4个、环氧乙烷基的重量比例：0.57)等。作为乙氧基化甘油三丙烯酸酯的公知例，可举出新中村化学工业公司制造的“NK酯A-GLY-20E”(官能基数：3、环氧乙烷基的个数：每1分子为20个、环氧乙烷基的重量比例：0.78)等。作为聚丙二醇(400)二丙烯酸酯的公知例，可举出新中村化学工业公司制造的“NK酯APG-400”(官能基数：2、环氧丙烷基的个数：每1分子为7个、环氧丙烷基的重量比例：0.76)等。
＜成分C＞
成分C是乙烯基醚基团与丙烯酰基在分子内共存的异种聚合性单体，其官能基数为2，环氧乙烷基的个数是每1分子为2个。成分C与通常的单体相比，分子量少且玻璃化转变温度低，因此，通过在聚合性组合物中配合成分C，易于在大范围内控制聚合物层3的交联密度和玻璃化转变温度。另外，成分C由于粘度低所以与成分A、B(特别是成分A)的相溶性高，也作为相溶化剂发挥功能。
成分C由于粘度低所以向基材2的浸透力高，能通过锚定(Anchor)效应显著地提高紧贴性。根据本发明的发明人的研究，可认为成分C的低极性也有助于紧贴性的提高。作为基材的材料，以往主要将三乙酰纤维素作为光学用途使用，其溶解度参数是16.4(cal/cm3)1/2程度，极性高。另一方面，在本实施方式中，在基材2的至少聚合物层3侧的表面存在聚碳酸酯，其溶解度参数是9.7(cal/cm3)1/2程度，与三乙酰纤维素相比极性较低。在此，成分C的溶解度参数是9.2(cal/cm3)1/2程度，与聚碳酸酯同样地极性低。因此，可认为成分C也由于其低极性而有助于与聚碳酸酯的紧贴性的提高。
根据以上内容，若如本实施方式这样，在聚合性组合物中配合成分C，则即使提高聚合性组合物中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率，也能兼顾耐擦性和紧贴性。相对于此，在聚合性组合物中不配合成分C的情况下，若提高聚合性组合物中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率，则虽然耐擦性提高但是紧贴性会下降，无法兼顾耐擦性和紧贴性。
聚合性组合物中的成分C的含有率以有效成分换算是10～70重量％，优选是15～65重量％，更优选是20～60重量％。在聚合性组合物中的成分C的含有率以有效成分换算不到10重量％的情况下，紧贴性下降。在聚合性组合物中的成分C的含有率以有效成分换算高于70重量％的情况下，聚合性组合物中的环氧乙烷基的含有率相对提高，因此紧贴性下降。
作为成分C的公知例，可举出日本触媒公司制造的“VEEA”(分子量：186、玻璃化转变温度：39℃、粘度：3.65cP、环氧乙烷基的重量比例：0.47)等。
在聚合性组合物中，以有效成分换算，成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基总计含有35～70重量％，优选为40～65重量％，更优选为45～60重量％。在相对于聚合性组合物的、成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率的总计以有效成分换算不到35重量％的情况下，聚合物层3的弹性不足(硬度会变得过高)，因此耐擦性下降。在相对于聚合性组合物的、成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率的总计以有效成分换算高于70重量％的情况下，紧贴性下降。
根据以上内容，优选聚合性组合物以有效成分换算含有15～65重量％的成分C，并且总计以40～65重量％含有在成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。另外，更优选聚合性组合物以有效成分换算含有20～60重量％的成分C，并且总计以45～60重量％含有在成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
聚合性组合物也可以还含有单官能酰胺单体。单官能酰胺单体与成分C同样地，与成分A、B的相溶性高，因此，适合用作相溶化剂。但是，在聚合性组合物含有单官能酰胺单体的情况下，聚合物层3的交联密度易于变低，玻璃化转变温度易于变高，因此，耐擦性易于下降。而且，在使用至少在表面(聚合物层3侧的表面)存在聚碳酸酯的基材2的情况下，若仅在聚合性组合物中配合单官能酰胺单体，则紧贴性不会充分地提高。对此，在本实施方式中，通过在聚合性组合物中配合成分C，不仅能确保与成分A、B的相溶性并且能提高聚合物层3的交联密度、降低玻璃化转变温度即提高耐擦性，而且还能提高紧贴性。因此，即使在聚合性组合物含有单官能酰胺单体的情况下，也能实现优异的耐擦性和紧贴性。在此，单官能酰胺单体是指具有酰胺基并且每1分子具有1个丙烯酰基的单体。
作为单官能酰胺单体，例如可举出N,N-二甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺等。作为N,N-二甲基丙烯酰胺的公知例，可举出KJ CHEMICALS公司制造的“DMAA(注册商标)”等。作为N-丙烯酰吗啉的公知例，可举出KJ CHEMICALS公司制造的“ACMO(注册商标)”等。作为N,N-二乙基丙烯酰胺的公知例，可举出KJ CHEMICALS公司制造的“DEAA(注册商标)”等。作为N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的公知例，可举出KJ CHEMICALS公司制造的“HEAA(注册商标)”等。作为双丙酮丙烯酰胺的公知例，可举出日本化成公司制造的“DAAM(注册商标)”等。作为N-正丁氧基甲基丙烯酰胺的公知例，可举出MRC Unitech公司制造的“NBMA”等。
在聚合性组合物含有单官能酰胺单体的情况下，优选单官能酰胺单体包含N,N-二甲基丙烯酰胺。根据这种构成，单官能酰胺单体的粘度变低，成分A、B的相溶性进一步提高。
聚合性组合物还可以含有聚合引发剂。由此，聚合性组合物的固化性提高。
作为聚合引发剂，例如可举出光聚合引发剂、热聚合引发剂等，其中，优选光聚合引发剂。光聚合引发剂相对于活性能量射线是活性的，是为了开始使单体聚合的聚合反应而添加的。
作为光聚合引发剂，例如可举出自由基聚合引发剂、阴离子聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。作为这种光聚合引发剂，例如可举出对叔丁基三氯苯乙酮、2,2'-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等苯乙酮类；二苯甲酮、4,4'-双二甲氨基二苯甲酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等酮类；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等安息香醚类；苄基二甲基缩酮、羟基环己基苯基酮等苄基缩酮类；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类；1-羟基-环己基-苯基-酮等烷基苯酮类等。作为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦的公知例，可举出IGM Resins公司制造的“LUCIRIN(注册商标)TPO”、“IRGACURE(注册商标)TPO”等。作为双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦的公知例，可举出IGM Resins公司制造的“IRGACURE 819”等。作为1-羟基-环己基-苯基-酮的公知例，可举出IGM Resins公司制造的“IRGACURE 184”等。
聚合性组合物也可以还含有溶剂(有效成分以外的成分)。在该情况下，既可以在成分A～C中与有效成分一起含有溶剂，也可以与成分A～C分开地含有溶剂。
作为溶剂，例如可举出醇(碳数为1～10：例如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正、仲或叔丁醇、苄醇、辛醇等)、酮(碳数为3～8：例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、二丁基酮、环己酮等)、酯或醚酯(碳数为4～10：例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯等)、γ-丁内酯、乙二醇单甲基乙酸酯、丙二醇单甲基乙酸酯、醚(碳数为4～10：例如EG单甲醚(甲基溶纤剂)、EG单乙醚(乙基溶纤剂)、二乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、丙二醇单甲醚等)、芳香族烃(碳数为6～10：例如苯、甲苯、二甲苯等)、酰胺(碳数为3～10：例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、卤代烃(碳数为1～2：例如二氯甲烷、二氯乙烷等)、石油系溶剂(例如石油醚、石脑油等)等。
从防污性的观点来看，优选相对于聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)，水的接触角是130°以上，十六烷的接触角是30°以上。
装饰膜1的用途不限于赋予外观设计性的用途，例如也可以是防反射膜等光学用途，还可以是防污性膜等赋予防污性的用途。装饰膜1例如适合用作通过将其在建筑构件、车载构件等的表面进行三维层压成型来赋予外观设计性的用途。
装饰膜1的防污性既可以是指能容易地除去附着于聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)的污垢，也可以是指污垢不易附着于聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)。另外，根据装饰膜1，通过蛾眼结构所带来的效果，能得到比具有平坦面等通常的表面的现有的装饰膜(例如，含氟膜)高的防污性。
装饰膜1例如能通过以下的制造方法来制造。图3是用于说明实施方式的装饰膜的制造方法例的截面示意图。
(工序1)
如图3的(a)所示，将聚合性组合物5涂敷到基材2的表面上。
作为聚合性组合物5的涂敷方法，例如可举出通过喷涂方式、凹版印刷方式、缝模方式、棒涂方式等进行涂敷的方法。作为聚合性组合物5的涂敷方法，从使膜厚变得均匀并提高生产性的观点来看，优选用凹版印刷方式或缝模方式进行涂敷的方法。
聚合性组合物5按照上述的比例至少含有成分A～C。在此，在聚合性组合物5还含有溶剂(有效成分以外的成分)的情况下，也可以在涂敷聚合性组合物5之后，进行将溶剂除去的加热处理(干燥处理)。优选以溶剂的沸点以上的温度进行加热处理。
(工序2)
如图3的(b)所示，在将聚合性组合物5夹在中间的状态下，将基材2按压到模具6。其结果是，凹凸结构被形成于聚合性组合物5的表面(与基材2相反的一侧的表面)。
(工序3)
使在表面具有凹凸结构的聚合性组合物5固化。其结果是，如图3的(c)所示，形成聚合物层3。
作为聚合性组合物5的固化方法，例如可举出基于活性能量射线的照射、加热等的方法。聚合性组合物5的固化优选通过活性能量射线的照射进行，其中，更优选通过紫外线的照射进行。活性能量射线的照射既可以从聚合性组合物5的基材2侧进行，也可以从聚合性组合物5的模具6侧进行。另外，对聚合性组合物5照射活性能量射线的次数既可以是仅1次，也可以是多次。聚合性组合物5的固化(上述工序3)也可以按与向聚合性组合物5形成凹凸结构的(上述工序2)相同的定时进行。
(工序4)
如图3的(d)所示，将模具6从聚合物层3剥离。其结果是，完成装饰膜1。
在本制造方法例中，例如，若将基材2设为辊状，则能连续且高效地进行上述工序1～4。
关于上述工序1、2，在本制造方法例中，示出了在将聚合性组合物5涂敷到基材2的表面上后，在将聚合性组合物5夹在中间的状态下将基材2按压到模具6的工序，但也可以是将聚合性组合物5涂敷到模具6的表面上后，在将聚合性组合物5夹在中间的状态下将基材2按压到模具6的工序。
作为模具6，例如能使用通过下述的方法制作的模具。首先，在支撑基材的表面上通过溅射法使成为模具6的材料的铝成膜。接着，对成膜后的铝层交替地反复进行阳极氧化和蚀刻，由此能制作蛾眼结构的阴模(模具6)。此时，通过调整进行阳极氧化的时间和进行蚀刻的时间，能使模具6的凹凸结构变化。
作为支撑基材的材料，例如可举出：玻璃；不锈钢、镍等金属；聚丙烯、聚甲基戊烯、环状烯烃系高分子(代表性的是作为降冰片烯系树脂等的日本瑞翁公司制造的“ZEONOR(注册商标)”、JSR公司制造的“ARTON(注册商标)”)等聚烯烃系树脂；聚碳酸酯树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素等树脂等。另外，也可以代替在支撑基材的表面上使铝成膜而使用铝制的基材。
作为模具6的形状。例如可举出平板状、辊状等。
优选模具6的表面被实施了脱模处理。由此，能将模具6容易地从聚合物层3剥离。另外，模具6的表面自由能量变低，因此，在上述工序2中，在将基材2按压到模具6时，能使成分A中的有效成分均匀地在聚合性组合物5的表面(与基材2相反的一侧的表面)取向。而且，能防止在使聚合性组合物5固化之前，成分A中的有效成分从聚合性组合物5的表面(与基材2相反的一侧的表面)分离。其结果是，在装饰膜1中，能使成分A中的有效成分在聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)上均匀地取向。
作为在模具6的脱模处理中使用的材料，例如可举出氟系材料、硅系材料、磷酸酯系材料等。作为氟系材料的公知例，可举出大金工业公司制造的“Optools DSX”、“OptoolsAES4”等。
[实施例和比较例]
以下举出实施例和比较例更具体地说明本发明，但本发明不限于这些例子。
在实施例和比较例中，为了制造装饰膜而使用的材料如下所示。
＜基材＞
使用三菱工程塑料公司制造的“Iupilon KS3410UR”，其厚度是110μm。
＜模具＞
使用了通过下述的方法制作的模具。首先，在10cm见方的玻璃基板上通过溅射法使成为模具的材料的铝成膜。成膜后的铝层的厚度是1.0μm。接着，对成膜后的铝层交替地反复进行阳极氧化和蚀刻，由此，形成了设置有多个微小的孔(相邻的孔(凹部)的底点之间的距离为可见光的波长以下)的阳极氧化层。具体地，通过按顺序进行阳极氧化、蚀刻、阳极氧化、蚀刻、阳极氧化、蚀刻、阳极氧化、蚀刻以及阳极氧化(阳极氧化：5次、蚀刻：4次)，从而形成多个具有朝向铝层的内部变细的形状(锥形形状)的微小的孔(凹部)，其结果是，得到了具有凹凸结构的模具。阳极氧化是使用草酸(浓度：0.03重量％)并在液温5℃、施加电压80V的条件下进行的。进行1次阳极氧化的时间设为25秒。蚀刻是使用磷酸(浓度：1mol/l)并在液温30℃的条件下进行的。进行1次蚀刻的时间设为25分。用扫描型电子显微镜观察了模具，凹部的深度是290nm。此外，在模具的表面通过大金工业公司制造的“Optools AES4”事先实施了脱模处理。
＜聚合性组合物＞
使用了如表1～6所示的组成的聚合性组合物R1～R16和r1～r15。表1～6中的数值表示各成分的配合量(单位：重量份)。各成分的略称如下所示。
(脱模剂)
·“MT70”
索尔维公司制造的“Fomblin MT70”(氟系脱模剂)
全氟聚醚基：有
有效成分：80重量％(全氟聚醚衍生物)
溶剂：20重量％(甲基乙基酮)
·“RS-76-NS”
DIC公司制造的“Megafac RS-76-NS”(氟系脱模剂)
全氟聚醚基：没有(具有全氟烷基)
有效成分：100重量％(含氟基的低聚物(20重量％)和二丙二醇二丙烯酸酯(80重量％))
(多官能丙烯酸酯)
·“A-400”
新中村化学工业公司制造的“NK酯A-400”
官能基数：2
环氧乙烷基的个数：每1分子为9个
环氧乙烷基的重量比例：0.78
有效成分：100重量％
·“PE-300”
第一工业制药公司制造的“New Frontier-300”
官能基数：2
环氧乙烷基的个数：每1分子为6个
环氧乙烷基的重量比例：0.67
有效成分：100重量％
·“A-200”
新中村化学工业公司制造的“NK酯A-200”
官能基数：2
环氧乙烷基的个数：每1分子为4个
环氧乙烷基的重量比例：0.57
有效成分：100重量％
·“A-GLY”
新中村化学工业公司制造的“NK酯A-GLY-20E”
官能基数：3
环氧乙烷基的个数：每1分子为20个
环氧乙烷基的重量比例：0.78
有效成分：100重量％
·“APG-400”
新中村化学工业公司制造的“NK酯APG-400”
官能基数：2
环氧丙烷基的个数：每1分子为7个
环氧丙烷基的重量比例：0.76
有效成分：100重量％
·“SR444”
沙多玛公司制造的“SR444”
官能基数：3
环氧乙烷基和环氧丙烷基的个数：0个(不具有)
有效成分：100重量％
·“A-TMM”
新中村化学工业公司制造的“NK酯A-TMM-3LM-N”
官能基数：3
环氧乙烷基和环氧丙烷基的个数：0个(不具有)
有效成分：100重量％
·“A-DPH”
新中村化学工业公司制造的“NK酯A-DPH”
官能基数：6
环氧乙烷基和环氧丙烷基的个数：0个(不具有)
有效成分：100重量％
·“U-10”
新中村化学工业公司制造的“U-10HA”
官能基数：10
环氧乙烷基和环氧丙烷基的个数：0个(不具有)
有效成分：100重量％
(丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯)
·“VE”
日本触媒公司制造的“VEEA”
环氧乙烷基的重量比例：0.47
有效成分：100重量％
(单官能酰胺单体)
·“DM”
KJ CHEMICALS公司制造的“DMAA”
有效成分：100重量％
(聚合引发剂)
·“TPO”
IGM Resins公司制造的“LUCIRIN TPO”
有效成分：100重量％
[表1]
Figure BDA0002171810710000191
[表2]
Figure BDA0002171810710000201
[表3]
Figure BDA0002171810710000211
[表4]
Figure BDA0002171810710000221
[表5]
Figure BDA0002171810710000231
[表6]
Figure BDA0002171810710000241
将对下述(1)和(2)进行了有效成分换算后的值在表7～12中示出。
(1)聚合性组合物中的成分A～C的含有率(表中的“成分A的含有率”、“成分B的含有率”以及“成分C的含有率”)
(2)相对于聚合性组合物的、成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率的总计(表中为“EO基和PO基的含有率的总计”)
[表7]
Figure BDA0002171810710000242
[表8]
Figure BDA0002171810710000251
[表9]
Figure BDA0002171810710000252
[表10]
Figure BDA0002171810710000253
[表11]
Figure BDA0002171810710000254
[表12]
Figure BDA0002171810710000261
(实施例1)
通过上述的制造方法例所记载的方法制造了实施例1的装饰膜。
(工序1)
将聚合性组合物R1以带状进行涂敷。聚合性组合物R1的涂敷是按照在基材2的表面上涂敷时(以下也称为规格1。)和在模具6的端部的表面上涂敷时(以下也称为规格2。)这两种规格进行的。在此，关于规格2，将聚合性组合物R1在载置于加热到40℃的加热台上的模具6的端部的表面上进行了涂敷。之后，关于规格1，将涂敷了聚合性组合物R1的状态的基材2放入烘箱，以温度80℃进行1分钟加热处理，使溶剂从聚合性组合物R1挥发。
(工序2)
关于规格1、2中的每一规格，在将聚合性组合物R1(溶剂挥发后)夹在中间的状态下，将基材2用手压辊按压到模具6。其结果是，凹凸结构被形成于聚合性组合物R1的表面(与基材2相反的一侧的表面)。
(工序3)
关于规格1、2中的每一规格，从基材2侧对在表面具有凹凸结构的聚合性组合物R1照射紫外线(照射量：1J/cm2)而使其固化。其结果是，形成了聚合物层3。
(工序4)
关于规格1、2中的每一规格，将模具6从聚合物层3剥离。之后，关于规格2，将在表面上形成了聚合物层3的基材2放入烘箱，以温度80℃进行1分钟加热处理，使溶剂从聚合物层3挥发。以上的结果是，完成了规格1、2的装饰膜1。聚合物层3的厚度T在规格1、2中分别是8.5μm。
装饰膜1的表面规格在规格1、2中分别如下所述。
凸部4的形状：吊钟状
凸部4的平均间距：200nm
凸部4的平均高度：200nm
凸部4的平均高宽比：1.0
使用日立高新技术公司制造的扫描型电子显微镜“S-4700”进行了装饰膜1的表面规格的评价。此外，在评价时，使用Meiwafosis公司制造的锇涂敷机“Neoc-ST”，在聚合物层3的表面(与基材2相反的一侧的表面)上涂敷了和光纯药工业公司制造的氧化锇VIII(厚度：5nm)。
(实施例2～16和比较例1～15)
除了变更为表13～18所示的材料以外，与实施例1同样地制造了各例的装饰膜。
[评价]
针对各例的装饰膜进行了以下的评价。将结果在表13～18中示出。
＜透明性＞
作为透明性，评价了聚合性组合物的透明性和装饰膜的透明性。
(聚合性组合物的透明性)
将在各例中使用的聚合性组合物(加热处理前的状态)放入透明的试管中，在照度为100lx(荧光灯)的环境下目视观察了其状态。判定基准如下所示。
○：透明或非常轻微地发生白色浑浊。
△：轻微发生白色浑浊，但即便放置1天后也未见沉淀物。
×：发生白色浑浊，但即便放置1天后也未见沉淀物。
××：发生白色浑浊，放置1天后可见沉淀物。
在此判断为，聚合性组合物的透明性越高，则聚合性组合物中的各成分(特别是成分A)的相溶性越高。
(装饰膜的透明性)
使用日本电色工业公司制造的雾度计“NDH7000”测定了规格1的各例的装饰膜的雾度“Z”(单位：％)。判定基准如下所示。
◎：Z≤0.5
○：0.5＜Z≤0.8
△：0.8＜Z＜1.0
×：Z≥1.0
在此，将判定是◎、○、或者△的情况判断为能允许的水平(装饰膜的透明性优异)。
＜防污性＞
作为防污性，评价了疏水性、疏油性以及指纹擦除性。此外，本评价是针对规格1的各例的装饰膜进行的。
(疏水性)
对各例的装饰膜的聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)滴下水，测定了从滴下起10秒后的接触角。
(疏油性)
对各例的装饰膜的聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)滴下十六烷，测定了从滴下起10秒后的接触角。
作为接触角，示出了使用协和界面科学公司制造的便携式接触角仪“PCA-1”并通过θ/2法(θ/2＝arctan(h/r)、θ：接触角、r：液滴的半径、h：液滴的高度)测定出的三个部位的接触角的平均值。在此，作为第一个部位的测定点，选择各例的装饰膜的中央部分，作为第二个部位和第三个部位的测定点，选择离第一部位的测定点20mm以上并且处于相对于第一个部位的测定点而相互点对称的位置的两个点。
(指纹擦除性)
首先，针对各例的装饰膜，将黑丙烯板隔着光学粘合层贴附到基材的与聚合物层相反的一侧的表面。然后，在使指纹附着到各例的装饰膜的聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)后，用旭化成纤维公司制造的“BEMCOT(注册商标)S-2”擦拭10个来回，在照度为100lx(荧光灯)的环境下目视观察了指纹是否被擦除。判定基准如下所示。
○：指纹被完全擦除，看不到擦除残留物。
△：指纹不醒目，但当用荧光灯照射时可见少量擦除残留物。
×：指纹完全未被擦除。
此处，将判定为○或△的情况判断为能允许的水平(指纹擦除性优异)。
＜耐擦性＞
作为耐擦性，评价了耐钢丝绒性。此外，本评价是针对规格1的各例的装饰膜进行的。
(耐钢丝绒性)
首先，在向日本钢丝绒公司制造的钢丝绒“#0000”施加了400g的负荷的状态下，用其对各例的装饰膜的聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)进行了擦拭。然后，在照度为100lx(荧光灯)的环境下一边目视观察，一边计数对各例的装饰膜的聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)造成的伤痕的个数“N”(单位：个)。此外，在用钢丝绒擦拭时，使用新东科学公司制造的表面性测定仪“HEIDON(注册商标)-14FW”作为试验机，设行程幅度为30mm、速度为100mm/s、擦拭次数为10个来回。判定基准如下所示。
◎：N＝0
○：N＝1～3
△：N＝4～10
×：N＝11～20
××：N≥21
在此，将判定为◎、○、或△的情况判断为能允许的水平(耐钢丝绒性优异)。
＜紧贴性＞
针对规格2的各例的装饰膜，用以下的方法评价了紧贴性。在此，在规格2中，与规格1相比，脱模剂中的有效成分在聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)上难以以高浓度取向，即脱模剂中的有效成分有可能分布于聚合物层的基材侧。另外，在规格2中，与规格1不同，在聚合性组合物固化后(聚合物层形成后)使溶剂挥发，因此，聚合性组合物向基材的浸透力(锚定效应)有可能下降。根据这些情况，设想了规格2与规格1相比，紧贴性易于下降。
首先，在温度23℃、湿度50％的环境下，针对各例的装饰膜的聚合物层的表面(与基材相反的一侧的表面)，利用切刀按棋盘格状以1mm的间隔切出纵向11个、横向11个切痕，刻出100个正方形状的方格(1mm见方)。然后，在将日东电工公司制造的聚酯粘合胶带“No.31B”压接于方格部分后，将粘合胶带向相对于网格部分的表面为90°的方向以100mm/s的速度进行了剥离。之后，目视观察了基材上的聚合物层的剥离状态，对基材上的聚合物层未被剥离而残留的方格的个数“M”(单位：个)进行了计数。判定基准如下所示。
○：M＝100
△：M＝95～99
×：M＝0～94
在此，将判定为○的情况判断为能允许的水平(紧贴性优异)。
[表13]
Figure BDA0002171810710000301
[表14]
Figure BDA0002171810710000311
[表15]
Figure BDA0002171810710000312
[表16]
Figure BDA0002171810710000321
[表17]
Figure BDA0002171810710000322
[表18]
Figure BDA0002171810710000331
如表13～15所示，在实施例1～16中，实现了防污性、耐擦性以及紧贴性均优异的装饰膜。另外，在实施例1～16中，透明性也优异。
另一方面，如表16～18所示，在比较例1～15中，未实现防污性、耐擦性以及紧贴性均优异的装饰膜。
在比较例4、5、8、9、10中，在聚合性组合物中没有配合成分C，因此，紧贴性低。此外，在比较例4、8、9、10中，虽然在聚合性组合物中配合有单官能酰胺单体来代替成分C，但无法使紧贴性优异。
在比较例1、2、3、7中，相对于聚合性组合物的、成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率的总计以有效成分换算不到35重量％，因此，耐擦性低。
在比较例6中，在聚合性组合物中没有配合成分A，因此，防污性和耐擦性低。
在比较例12中，相对于聚合性组合物的、成分B、C中的环氧乙烷基和环氧丙烷基的含有率的总计以有效成分换算高于70重量％，因此，紧贴性低。
在比较例13中，聚合性组合物中的成分C的含有率以有效成分换算不到10重量％，因此，紧贴性低。
在比较例11中，聚合性组合物中的成分C的含有率以有效成分换算高于70重量％，因此，紧贴性低。
在比较例14中，聚合性组合物中的成分A的含有率以有效成分换算不到0.5重量％，因此，防污性低。
在比较例15中，聚合性组合物中的成分A的含有率以有效成分换算高于10重量％，因此，耐擦性低。另外，成分A不溶解，因此，透明性也低。
[附记]
本发明的一方式可以是装饰膜，具备：基材；以及聚合物层，其配置于上述基材的表面上，在表面具有按可见光的波长以下的间距设置多个凸部的凹凸结构，在上述装饰膜中，在上述基材的至少上述聚合物层侧的表面存在聚碳酸酯，上述聚合物层是聚合性组合物的固化物，上述聚合性组合物含有：脱模剂；多官能丙烯酸酯，其具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方；以及丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，上述聚合性组合物以有效成分换算含有0.5～10重量％的上述脱模剂，含有10～70重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以35～70重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。根据该方式，能实现即使具有至少在表面存在聚碳酸酯的基材，防污性也优异而且耐擦性和紧贴性也均优异的装饰膜。
也可以是，上述脱模剂包含含氟化合物作为有效成分。根据这种构成，防污性和耐擦性进一步提高。
也可以是，上述含氟化合物具有全氟聚醚基。根据这种构成，与不具有全氟聚醚基的脱模剂(例如，具有全氟烷基的脱模剂、硅系脱模剂、磷酸酯系脱模剂等)相比，防污性和耐擦性进一步提高。
也可以是，上述聚合性组合物以有效成分换算含有15～65重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以40～65重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
也可以是，上述聚合性组合物以有效成分换算含有20～60重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以45～60重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
也可以是，上述聚合性组合物还含有单官能酰胺单体。根据这种构成，与上述脱模剂和上述多官能丙烯酸酯的相溶性进一步提高。
也可以是，上述单官能酰胺单体包含N,N-二甲基丙烯酰胺。根据这种构成，上述单官能酰胺单体的粘度变低，与上述脱模剂和上述多官能丙烯酸酯的相溶性进一步提高。
也可以是，相对于上述聚合物层的表面，水的接触角是130°以上，十六烷的接触角是30°以上。根据这种构成，防污性进一步提高。
也可以是，上述聚合物层的厚度是5.0～20.0μm。根据这种构成，上述脱模剂中的有效成分在上述聚合物层的表面(与上述基材相反的一侧的表面)上以更高浓度取向。
也可以是，上述多个凸部的平均间距是100～400nm。根据这种构成，能充分地防止莫尔条纹、彩虹状不均等光学现象的发生。
也可以是，上述多个凸部的平均高度是50～600nm。根据这种构成，能兼顾上述多个凸部所优选的平均高宽比。
也可以是，上述多个凸部的平均高宽比是0.8～1.5。根据这种构成，能充分地防止莫尔条纹、彩虹状不均等光学现象的发生，能实现优异的防反射性。而且，能充分地防止上述凹凸结构的加工性下降所致的、粘连的发生以及在形成上述凹凸结构时的转印状况的恶化。
附图标记说明
1：装饰膜
2：基材
3：聚合物层
4：凸部
5：聚合性组合物
6：模具
P：凸部的间距
H：凸部的高度
T：聚合物层的厚度。

Claims (12)

1.一种装饰膜，具备：
基材；以及
聚合物层，其配置于上述基材的表面上，在表面具有按可见光的波长以下的间距设置多个凸部的凹凸结构，上述装饰膜的特征在于，
在上述基材的至少上述聚合物层侧的表面存在聚碳酸酯，
上述聚合物层是聚合性组合物的固化物，
上述聚合性组合物含有：脱模剂；多官能丙烯酸酯，其具有环氧乙烷基和环氧丙烷基中的至少一方；以及丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，上述聚合性组合物以有效成分换算含有0.5～10重量％的上述脱模剂，含有10～70重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以35～70重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
2.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于，
上述脱模剂包含含氟化合物作为有效成分。
3.根据权利要求2所述的装饰膜，其特征在于，
上述含氟化合物具有全氟聚醚基。
4.根据权利要求1～3中的任意一项所述的装饰膜，其特征在于，
上述聚合性组合物以有效成分换算含有15～65重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以40～65重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
5.根据权利要求4所述的装饰膜，其特征在于，
上述聚合性组合物以有效成分换算含有20～60重量％的上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，并且总计以45～60重量％含有在上述多官能丙烯酸酯和上述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯中的环氧乙烷基和环氧丙烷基。
6.根据权利要求1或2所述的装饰膜，其特征在于，
上述聚合性组合物还含有单官能酰胺单体。
7.根据权利要求6所述的装饰膜，其特征在于，
上述单官能酰胺单体包含N,N-二甲基丙烯酰胺。
8.根据权利要求1或2所述的装饰膜，其特征在于，
相对于上述聚合物层的表面，水的接触角是130°以上，十六烷的接触角是30°以上。
9.根据权利要求1或2所述的装饰膜，其特征在于，
上述聚合物层的厚度是5.0～20.0μm。
10.根据权利要求1或2所述的装饰膜，其特征在于，
上述多个凸部的平均间距是100～400nm。
11.根据权利要求1或2所述的装饰膜，其特征在于，
上述多个凸部的平均高度是50～600nm。
12.根据权利要求1或2所述的装饰膜，其特征在于，
上述多个凸部的平均高宽比是0.8～1.5。
CN201780086866.0A 2017-02-24 2017-10-13 装饰膜 Active CN110312619B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-034051 2017-02-24
JP2017034051 2017-02-24
PCT/JP2017/037199 WO2018154843A1 (ja) 2017-02-24 2017-10-13 加飾フィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110312619A CN110312619A (zh) 2019-10-08
CN110312619B true CN110312619B (zh) 2021-03-09

Family

ID=63253151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780086866.0A Active CN110312619B (zh) 2017-02-24 2017-10-13 装饰膜

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10752742B2 (zh)
JP (1) JP6837123B2 (zh)
CN (1) CN110312619B (zh)
WO (1) WO2018154843A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6581159B2 (ja) * 2017-09-14 2019-09-25 シャープ株式会社 殺菌作用を備えた表面を有する合成高分子膜を備えるプラスチック製品の製造方法
US10968292B2 (en) 2017-09-26 2021-04-06 Sharp Kabushiki Kaisha Synthetic polymer film whose surface has microbicidal activity, photocurable resin composition, manufacturing method of synthetic polymer film, and sterilization method with use of surface of synthetic polymer film
JP6751731B2 (ja) 2018-02-21 2020-09-09 シャープ株式会社 合成高分子膜および合成高分子膜の製造方法
JP6761437B2 (ja) 2018-03-15 2020-09-23 シャープ株式会社 殺菌作用を備えた表面を有する合成高分子膜、合成高分子膜を有するプラスチック製品、合成高分子膜の表面を用いた殺菌方法、光硬化性樹脂組成物、および合成高分子膜の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201605958A (zh) * 2014-07-22 2016-02-16 Nitto Denko Corp 片狀樹脂組合物、背面研磨用帶一體型片狀樹脂組合物及半導體裝置之製造方法
CN105377543A (zh) * 2013-03-29 2016-03-02 三菱丽阳株式会社 物品
JP5961959B2 (ja) * 2011-09-27 2016-08-03 大日本印刷株式会社 光学シート、面光源装置及び液晶表示装置

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102449005B (zh) * 2009-05-29 2016-01-20 日产化学工业株式会社 含氟高支化聚合物和包含该聚合物的树脂组合物
JP2012141355A (ja) 2010-12-28 2012-07-26 Nippon Shokubai Co Ltd 表面に微細凹凸構造を有する光学部材の製造方法および物品
JP2013137485A (ja) * 2011-03-03 2013-07-11 Nippon Shokubai Co Ltd フィルム
US9138775B2 (en) * 2011-05-26 2015-09-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Method for preparing article having uneven microstructure on surface thereof
JP2014005341A (ja) * 2012-06-22 2014-01-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd 微細凹凸構造を表面に有する物品
JP2014016453A (ja) * 2012-07-09 2014-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd 微細凹凸構造体を備えた物品及び活性エネルギー線硬化樹脂組成物
KR101829558B1 (ko) * 2013-09-18 2018-02-14 미쯔비시 케미컬 주식회사 구조체 및 그의 제조 방법, 및 상기 구조체를 구비하는 물품
WO2015068376A1 (ja) * 2013-11-06 2015-05-14 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型組成物および記録物
JP6324363B2 (ja) * 2014-12-19 2018-05-16 キヤノン株式会社 インプリント用光硬化性組成物、これを用いた膜の製造方法、光学部品の製造方法、回路基板の製造方法、電子部品の製造方法
ES2769639T3 (es) * 2015-05-22 2020-06-26 Agfa Nv Fabricación de superficies decorativas por inyección de tinta

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5961959B2 (ja) * 2011-09-27 2016-08-03 大日本印刷株式会社 光学シート、面光源装置及び液晶表示装置
CN105377543A (zh) * 2013-03-29 2016-03-02 三菱丽阳株式会社 物品
TW201605958A (zh) * 2014-07-22 2016-02-16 Nitto Denko Corp 片狀樹脂組合物、背面研磨用帶一體型片狀樹脂組合物及半導體裝置之製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6837123B2 (ja) 2021-03-03
WO2018154843A1 (ja) 2018-08-30
US20200002488A1 (en) 2020-01-02
JPWO2018154843A1 (ja) 2019-12-12
CN110312619A (zh) 2019-10-08
US10752742B2 (en) 2020-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110312619B (zh) 装饰膜
TWI782917B (zh) 防污性膜
JP6368890B2 (ja) 防汚性フィルム
JP6853343B2 (ja) 防汚性フィルム
CN109690364B (zh) 防污性膜
CN110234505B (zh) 防污性膜
CN109571836B (zh) 防污膜的制造方法
JP6778768B2 (ja) 防汚性フィルムの製造方法
CN110199211B (zh) 防污性膜
CN110857338B (zh) 防污性薄膜的制造方法
CN108700679B (zh) 光学部件的制造方法以及光学部件
CN110885469A (zh) 防污性膜和聚合性组合物
CN109476073B (zh) 光学构件的制造方法
CN111234576A (zh) 防污性膜和聚合性组合物
JP2019195753A (ja) 防汚性フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant