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基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法 Download PDF

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Abstract

基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，主要步骤为：制备合成磁性贵金属复合纳米颗粒溶液，用罗丹明6G标记黄曲霉毒素抗体，再利用一端连有巯基，另一端带NHS基团的双官能团聚乙二醇修饰剂，将其固定在磁性贵金属复合纳米颗粒表面；加入已知浓度的黄曲霉毒素抗原血清样，洗涤2～3次后，在微通道内用磁铁聚集所形成的免疫复合物于一点，用便携式拉曼光谱仪照射该点并读取数据，绘制标准曲线，分析数据后进行标准模型的建立，最后将少量样品稀释到混合胶体溶液中，测量拉曼光谱信号，根据标准模型测定样品中的黄曲霉毒素抗原浓度。该方法操作简单方便，使待测物充分富集，有利于检测信号的放大，提高检测精度，缩短检测时间。

Description

基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测 方法
技术领域
本发明涉及食品安全检测领域，尤其涉及到一种基于贵金属纳米粒子的针对黄曲霉毒素 的检测方法。
背景技术
食品安全紧密关联着人们生产生活以及经济和社会的发展，食品安全问题越来越受国家 和人民的关注，其中真菌毒素是导致食品安全问题的重要因素，当前具有致癌作用的真菌毒 素主要包括黄曲霉毒素、伏马毒素、赫曲霉毒素、玉米赤霉烯酮和杂色曲霉毒素等，其中黄 曲霉毒素是污染农产品毒性最强、致癌力最高的真菌毒素。目前国内外针对黄曲霉毒素的检 测方法主要是基于理化和免疫的分析方法，主要包括有薄层层析法、高效液相色谱法、质谱 和毛细管电泳等检测方法。薄层层析法是一种用来分离混合物的技术，在覆有一层吸附剂薄 片状的玻璃、塑胶或铝箔纸上进行的，材质通常为硅胶，三氧化二铝或纤维素。这层吸附剂 被称为固定相；高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系 统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的 色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析；毛细管电 泳是用石英毛细管柱，在pH值>3的情况下，其内表面带负电，与缓冲液接触时形成双电层， 在高压电场作用下，形成双电层一侧的缓冲液由于带正电而向负极方向移动，从而形成电渗 流。同时，在缓冲溶液中，带电粒子在电场作用下，以各自不同速度向其所带电荷极性相反 方向移动，形成电泳。带电粒子在毛细管缓冲液中的迁移速度等于电泳和电渗流的矢量和。 各种粒子由于所带电荷多少、质量、体积以及形状不同等因素引起迁移速度不同而实现分离。 薄层层析法作为我国目前检测毒素类物质的国标方法，虽然操作简便，成本低廉，但由于是 半定量方法，灵敏度低，已经难以满足低检测限的需要；而其他仪器分析方法虽然灵敏度高、 重现性好，但同时存在着耗时长、操作复杂等缺点，不能满足对黄曲霉毒素现场快速精准检 测的需求；基于以上问题，文献MaterialsScience and EngineeringC33(2013)2229–2234公 布了一种基于黄曲霉毒素M1核酸适体的黄曲霉毒素M1电化学测定法，该法选择性和检测 灵敏度均高，只是电极组装较为复杂，需专业人才才能完成，并且存在探针信号弱、检测灵 敏度差、假阳性高等缺点。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供基于磁性贵金属复合纳米颗粒 与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其目的在于使黄曲霉毒素快速充分富集，有利于检测信号 的放大，使检测点的寻找更为方便，缩短检测时间，提高检测效率。
本发明采用的技术方案为：基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方 法，主要步骤为：
磁性贵金属纳米颗粒的标记与修饰：先用罗丹明6G标记黄曲霉毒素抗体，再利用一端 连有巯基，另一端带NHS基团的双官能团聚乙二醇修饰剂，将其固定在磁性贵金属复合纳米 颗粒表面；
标准模型的建立：在固定有黄曲霉毒素抗体的磁性贵金属复合纳米颗粒中加入已知浓度 的黄曲霉毒素抗原血清样品形成复合物，置于微流控芯片内，用磁铁聚集所形成的免疫复合 物于一点，用便携式拉曼光谱仪照射并读取数据，绘制标准曲线，分析数据后进行标准模型 的建立；
未知浓度的黄曲霉毒素的检测：根据样品基质的不同，将待测样品加入到磁性贵金属复 合纳米颗粒中，在微流控的微通道内测量拉曼光谱信号，根据标准模型测定样品中的黄曲霉 毒素抗原浓度。
所述的已知浓度的黄曲霉毒素抗原血清样其浓度取决于待测黄曲霉毒素的浓度，且应大 于待测黄曲霉毒素的浓度。
所述的磁性贵金属复合纳米颗粒制备过程为：
第一步：制备单分散超顺磁Fe3O4纳米颗粒溶液；以乙酰丙酮铁为前驱体，1,2-十六烷二 醇为还原剂，油酸、油胺为表面活性剂，用高温热分解法在200℃时合成粒径可调的单分散 超顺磁Fe3O4纳米颗粒；
第二步：合成磁性贵金属复合纳米颗粒溶液；以上一步制备的超顺磁Fe3O4纳米颗粒为 种核，利用通过物理方法或化学方法在其表面生长2～3nm的贵金属纳米裹层；
所述的贵金属为金或银或铜。
所述的微流控通道的直径1μm-200μm。
所述的磁性贵金属复合纳米颗粒可以通过控制生长时间来调节纳米颗粒的尺寸。
所述的物理方法为原子蒸镀，磁控溅射或者脉冲激光沉积。
所述的化学方法为金属离子的自组装生长或利用电化学沉积。
上述技术方案具有如下有益效果：
1、磁性贵金属复合纳米颗粒可在磁场或电场中做定向运动，使待测物充分富集，检测点 的寻找更为方便，缩短检测时间。
2、利用酶磷反应原理，使黄曲霉毒素更充分的富集在磁性贵金属复合纳米颗粒表面，有 利于检测信号的放大，提高检测精度。
3、使黄曲霉毒素的检测灵敏度更高、操作更简便、户外便携性好、有利于进行在线检测。
4、在微流控通道内对黄曲霉素进行检测，能够大大减少噪声引入，提高检测结果的准 确性。
具体实施方式
基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法：
第一步，制备单分散超顺磁Fe3O4纳米颗粒溶液。以乙酰丙酮铁为前驱体、1,2-十六烷二 醇为还原剂、油酸、油胺为表面活性剂，用高温热分解法合成粒径可调的单分散超顺磁Fe3O4纳米颗粒；
第二步，合成磁性贵金属复合纳米颗粒溶液，以上一步制备的超顺磁Fe3O4纳米颗粒为 种核，通过原子蒸镀、磁控溅射或者脉冲激光沉积Au或Ag或Cu贵金属纳米粒子团簇或者 通过贵金属离子Au+或Ag+或Cu2+的自组装生长或利用电化学沉积的方法在其表面生长一定 厚度的Au或Ag或Cu贵金属纳米粒子裹层；
第三步，表征磁性贵金属复合纳米颗粒，用TEM、SEM观测纳米颗粒的形貌特征，XRD、 XPS分析其结构成分，超导量子测量仪测定其超顺磁特性；
第四步：用罗丹明6G标记黄曲霉毒素抗体。将带有异硫氰酸酯基团的罗丹明6G与黄曲 霉毒素抗体反应，用分子筛柱分离纯化罗丹明6G标记黄曲霉毒素抗体；
第五步：用被罗丹明6G黄曲霉毒素抗体修饰磁性贵金属复合纳米颗粒；利用一端连有 巯基，另一端带NHS基团的双官能团聚乙二醇修饰剂，在磁性贵金属复合纳米颗粒表面固定 被罗丹明6G黄曲霉毒素抗体；
第六步：在固定有黄曲霉毒素抗体的磁性贵金属复合纳米颗粒中加入已知浓度的黄曲霉 毒素抗原血清样品形成复合物，置于微流控芯片中，用磁铁聚集所形成的免疫复合物于一点， 用便携式拉曼光谱仪照射该点并读取数据，绘制标准曲线，分析数据后进行标准模型的建立；
第七步：根据样品基质的不同(血清、咽拭子、唾液等)，将待测样品加入到第五步所制 得的纳米颗粒中，在微流控芯片的微通道内测量拉曼光谱信号，根据标准曲线测定样品中的 黄曲霉毒素抗原浓度。

Claims (8)

1.基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，主要步骤为：
磁性贵金属纳米颗粒的标记与修饰：先用罗丹明6G标记黄曲霉毒素抗体，再利用一端连有巯基，另一端带NHS基团的双官能团聚乙二醇修饰剂，将其固定在磁性贵金属复合纳米颗粒表面；
标准模型的建立：在固定有黄曲霉毒素抗体的磁性贵金属复合纳米颗粒中加入已知浓度的黄曲霉毒素抗原血清样品形成复合物，置于微流控芯片内，用磁铁聚集所形成的免疫复合物于一点，用便携式拉曼光谱仪照射并读取数据，绘制标准曲线，分析数据后进行标准模型的建立；
未知浓度的黄曲霉毒素的检测：根据样品基质的不同，将待测样品加入到磁性贵金属复合纳米颗粒中，在微流控的微通道内测量拉曼光谱信号，根据标准模型测定样品中的黄曲霉毒素抗原浓度。
2.根据权利要求1所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的已知浓度的黄曲霉毒素抗原血清样其浓度取决于待测黄曲霉毒素的浓度，且应大于待测黄曲霉毒素的浓度。
3.根据权利要求1所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的微流控通道的直径1μm-200μm。
4.根据权利要求1所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的磁性贵金属复合纳米颗粒制备过程为：
第一步：制备单分散超顺磁Fe3O4纳米颗粒溶液；以乙酰丙酮铁为前驱体，1,2-十六烷二醇为还原剂，油酸、油胺为表面活性剂，用高温热分解法在200℃时合成粒径可调的单分散超顺磁Fe3O4纳米颗粒；
第二步：合成磁性贵金属复合纳米颗粒溶液；以上一步制备的超顺磁Fe3O4纳米颗粒为种核，利用通过物理方法或化学方法在其表面生长2～3nm的贵金属纳米裹层。
5.根据权利要求1或3所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的磁性贵金属复合纳米颗粒可以通过控制生长时间来调节纳米颗粒的尺寸。
6.根据权利要求1或3所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的贵金属为金或银或铜。
7.根据权利要求1或3所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的物理方法为原子蒸镀，磁控溅射或者脉冲激光沉积。
8.根据权利要求1或3所述的基于磁性贵金属复合纳米颗粒与微流控的黄曲霉毒素检测方法，其特征在于，所述的化学方法为金属离子的自组装生长或利用电化学沉积。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120017358A (ko) * 2010-08-18 2012-02-28 한양대학교 산학협력단 표면-증강 라만 산란 기반 면역분석용 미세유체칩 및 이를 이용한 온-칩 면역분석방법
CN105903013A (zh) * 2016-04-26 2016-08-31 东北师范大学 一种Fe3O4纳米粒子聚集体及其制备方法
CN106395740A (zh) * 2016-10-26 2017-02-15 中国计量大学 一种贵金属纳米粒子间距可控的sers衬底制备方法
CN106680486A (zh) * 2017-01-24 2017-05-17 广东顺德工业设计研究院(广东顺德创新设计研究院) 免疫磁珠的制备方法
US20180259459A1 (en) * 2016-02-11 2018-09-13 The Texas A&M University System Device for spectroscopic detection and monitoring of biologically relevant molecules
CN109115745A (zh) * 2018-08-08 2019-01-01 中国人民解放军国防科技大学 淋巴细胞辐射受损sers检测方法
CN109709035A (zh) * 2018-10-09 2019-05-03 中国人民解放军国防科技大学 一种微流控芯片的sers检测方法及系统

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120017358A (ko) * 2010-08-18 2012-02-28 한양대학교 산학협력단 표면-증강 라만 산란 기반 면역분석용 미세유체칩 및 이를 이용한 온-칩 면역분석방법
US20180259459A1 (en) * 2016-02-11 2018-09-13 The Texas A&M University System Device for spectroscopic detection and monitoring of biologically relevant molecules
CN105903013A (zh) * 2016-04-26 2016-08-31 东北师范大学 一种Fe3O4纳米粒子聚集体及其制备方法
CN106395740A (zh) * 2016-10-26 2017-02-15 中国计量大学 一种贵金属纳米粒子间距可控的sers衬底制备方法
CN106680486A (zh) * 2017-01-24 2017-05-17 广东顺德工业设计研究院(广东顺德创新设计研究院) 免疫磁珠的制备方法
CN109115745A (zh) * 2018-08-08 2019-01-01 中国人民解放军国防科技大学 淋巴细胞辐射受损sers检测方法
CN109709035A (zh) * 2018-10-09 2019-05-03 中国人民解放军国防科技大学 一种微流控芯片的sers检测方法及系统

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GRUBISHA DS ET AL.,: "Femtomolar detection of prostate-specific antigen: an immunoassay based on surface-enhanced Raman scattering and immunogold labels.", 《ANAL CHEM.》 *
WANG Y ET AL.,: "Highly Sensitive and Automated Surface Enhanced Raman Scattering-based Immunoassay for H5N1 Detection with Digital Microfluidics.", 《ANAL CHEM.》 *
孙海龙: "铁氧化合物—金属核壳纳米粒子的制备及其SERS研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（电子期刊）-工程科技I辑》 *
韩三阳 等: "磁性Fe2O3/Au/Ag 复合纳米粒子的制备及其富集作用研究", 《化学学报》 *

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