CN110303039A - 零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，包括：在有机氯污染场地内及地下水流向下游建设监测井，并在有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备；将烷基糖苷与大豆油和水制备乳化大豆油备用；在乳化大豆油中加入纳米零价铁，并搅拌形成纳米零价铁浆液备用；将电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂配置为混合抑制溶液备用；将纳米零价铁浆液和混合抑制溶液间隔注入有机氯污染场地的地下；通过监测井采样对有机氯污染场地的污染物参数进行持续监测。通过本发明的技术方案，充分发挥化学还原与土著微生物降解有机氯污染物的优势，有效实现了有机氯污染土壤的彻底修复。

Description

零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法

技术领域

本发明涉及污染修复技术领域，尤其涉及一种零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法。

背景技术

有机氯(Organochlorines)是一类典型的环境污染物，它们通常具有较高的化学稳定性(半衰期长)、亲脂憎水性、生物富集性、生物毒性等特征。土壤中有机氯污染物主要包括氯代脂肪烃、氯代芳香烃、氯代烃、有机氯农药等。这些污染物主要来源于化工行业废溶剂，农药生产废原料，化工农药生产过程中的跑、冒、滴、漏等。我国《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)公布的85种污染项目中，有机氯占了46种；我国《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB15618-2018)公布的农用地土壤污染风险筛选污染物其他项目中，明确了六六六总量和滴滴涕总量的风险筛选值。研究表明有机氯对生物具有很强的致癌、致畸、致突变作用，大部分有机氯污染物属于内分泌干扰物或潜在的内分泌干扰物。由于有机氯污染物难以自然降解，可在环境中长期稳定存在，若不能有效修复处理，将会对人类的健康乃至生存造成严重的威胁。

目前，针对有机氯污染土壤的修复方法主要有物理法、热脱附法、高级氧化、化学还原、生物法等。物理法主要通过客土、填埋等手段，将有机氯污染土壤转移填埋至地下，并不能彻底消除污染物，其环境风险依然存在。热脱附是通过原位或异位加热污染土壤，通过升温至污染物沸点以上，将土壤中的有机氯脱附出来再收集处理的一种修复方法；其修复效果好，修复彻底，但热脱附设备的基建投入大、运行能耗高，修复成本大，在一些小型有机氯污染场地很难实施。高级氧化法是通过向土壤中投加氧化剂氧化降解污染物的一种修复方法；但由于有机氯污染物上含氯基团具有强吸电子能力，对有机氯污染物的降解直接采用高级氧化方法的效率并不高。

化学还原法是通过向土壤中投加还原剂，通过化学还原作用使有机氯污染物中的含氯基团脱除的一种修复方法。零价铁是一种具有较强还原性质的活性物质，可以还原有机氯污染物，降低有机氯污染土壤的生物毒性，生成可生物降解性能更高的中间产物；并且在零价铁还原污染物的同时，自身可以被氧化为具有较大比表面积的铁氧化物，这些铁氧化物在厌氧条件下同样具有一定的还原活性，且对有机污染物有较强的吸附作用，吸附在其表面的有机氯污染物及其还原中间产物可以被进一步分解。虽然化学还原对有机氯污染物具有较好的还原脱氯作用，可以将有机氯污染物中的含氯基团脱除，有效降低土壤的生物毒性，但脱氯后的中间体依然残留在土壤中，修复并不彻底。

生物法指的是利用微生物降解有机氯污染物的一种修复方法；在有氧条件下，微生物以有机氯污染物为电子供体，将电子转移给氧气等电子受体，并将有机氯污染物分解成二氧化碳、水和氯；在厌氧条件下，微生物以一些食物源作为电子供体，以有机氯污染物为电子受体，开始氢取代氯的还原过程，将有机氯污染物中的含氯基团逐渐脱除，生成烯烃、烷烃等对环境无害的物质。但生物法修复有机氯污染土壤存在一定的问题，在厌氧条件下，随着多氯代有机污染物中的含氯基团被氢逐个取代，反应速率会降低，低氯代的中间产物会在环境中累积，对环境的危害有增无减；在好氧条件下，只有低氯代有机污染物可以被微生物作为电子供体直接代谢分解成水和二氧化碳，多氯代有机污染物只能通过微生物共代谢逐步降解，但微生物的共代谢要消耗大量的电子供体，且代谢速率极慢。

发明内容

针对上述问题中的至少之一，本发明提供了一种零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，通过化学还原和生物修复相结合，选择还原活性高、环境友好的零价铁用于有机氯污染物的还原脱氯，利用生物型表面活性剂烷基糖苷乳化大豆油，然后用乳化后的大豆油改性纳米零价铁，使纳米零价铁表面附上一层油膜避免发生团聚作用；将经过乳化大豆油改性后的纳米零价铁利用原位注入装备注入地下后，利用纳米零价铁及其氧化物的强还原作用脱除土壤中有机氯污染物的氯代基团，降低土壤生物毒性；同时，零价铁还原有机氯污染物被氧化产生的Fe²⁺和Fe³⁺对土著微生物的生产具有酶促作用，可以促进土著微生物的生长，再注入电子供体、氮磷营养进一步促进土壤中土著微生物的生长、繁殖和代谢降解有机氯污染物；注入硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂抑制土壤中硫酸盐对电子的消耗和甲烷细菌代谢碳氢化合物产甲烷过程对电子的消耗。选择激活土著微生物这种无外源生物添加、无二次污染风险的方法用于脱氯后低氯代有机污染物的彻底降解，利用土著微生物将其分解为二氧化碳和水；另外，土壤中土著微生物的代谢活动分泌的有机酸可直接或间接影响土壤胶体界面有机氯污染物的还原脱氯过程，同时有机酸还可有效调节土壤pH，加速零价铁的蚀刻，促进零价铁的还原脱氯作用，从而充分发挥化学还原与土著微生物降解有机氯污染物的优势，将二者的优点结合在一起，建立了一种经济、高效、清洁、绿色的有机氯污染土壤的修复方法，有效实现了有机氯污染土壤的彻底修复。

为实现上述目的，本发明提供了一种零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，包括：在有机氯污染场地内及地下水流向下游建设监测井，并在所述有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备；将烷基糖苷按照预设比例与大豆油和水制备乳化大豆油备用；在所述乳化大豆油中加入预设比例的纳米零价铁，并搅拌形成纳米零价铁浆液备用；将电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂配置为预设浓度的混合抑制溶液备用；通过所述注入井和所述原位注入设备将所述纳米零价铁浆液和所述混合抑制溶液间隔注入所述有机氯污染场地的地下；通过所述监测井采样对所述有机氯污染场地的污染物参数进行持续监测，并对所述纳米零价铁浆液和所述混合抑制溶液的注入频次和注入周期进行调整，直至所述有机氯污染场地的污染物参数达到预设标准后完成修复。

在上述技术方案中，优选地，所述在所述有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备的过程中，所述注入井或所述原位注入设备之间的设置距离根据影响半径确定，所述注入井或所述原位注入设备的影响半径根据所述有机氯污染场地的水文地质参数、抽水试验结果预先计算得出。

在上述技术方案中，优选地，所述原位注入设备采用直推式钻机或高压旋喷桩机。

在上述技术方案中，优选地，所述将烷基糖苷按照预设比例与大豆油和水制备乳化大豆油备用的具体过程为：以烷基糖苷：大豆油：水＝0.1:1:100的比例将烷基糖苷、大豆油和水加入搅拌桶中；以100～120r/min的搅拌转速持续搅拌30～60分钟，至大豆油充分乳化；其中，所述烷基糖苷纯度为工业级，有效含量大于50％，粘度为1500Min，所述大豆油为食用大豆油。

在上述技术方案中，优选地，所述在所述乳化大豆油中加入预设比例的纳米零价铁并搅拌形成纳米零价铁浆液备用的具体过程为：以纳米零价铁：乳化大豆油＝5.6:1000的比例将所述纳米零价铁加入盛装所述乳化大豆油的搅拌桶中；以100～120r/min的搅拌转速持续搅拌30～60分钟，使形成的纳米零价铁浆液中纳米零价铁的粒径为100±50纳米，比表面积为40±5m²/g。

在上述技术方案中，优选地，所述电子供体为乙酸钠，所述氮磷营养为硝酸钠/钾和磷酸钠/钾，所述硫酸盐还原抑制剂为钼酸钠，所述产甲烷抑制剂为BES；所述混合抑制溶液的配置质量比为乙酸钠：硝酸钠/钾：磷酸钠/钾：钼酸钠：BES：水＝1.64:1.7:0.657:1.03:0.235:1000。

在上述技术方案中，优选地，所述纳米零价铁浆液的注入速率为0.5～3m³/h，每次注入时长为1～2小时，所述混合抑制溶液的注入速率为0.5～3m³/h，每次注入时长为1～2小时。

在上述技术方案中，优选地，所述纳米零价铁浆液和所述混合抑制溶液的注入频次为1～3次/天，注入周期为30～90天。

在上述技术方案中，优选地，通过监测井检测所述有机氯污染场地内的有机氯污染物浓度、ORP和pH值。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)环境友好：本发明利用了生物型表面活性剂烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁的高分散性、烷基糖苷对有机氯污染物的增溶脱附性、纳米零价铁及其氧化物的高还原性、环境友好性、酶促作用和土壤中优势的土著微生物对有机氯污染的代谢作用，利用生物型表面活性剂烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁的高还原性脱除土壤中有机氯污染物的氯代基团，大大降低土壤的生物毒性，加入生物碳源、电子供体、氮磷等营养剂促进土壤中优势的土著微生物生长、繁殖和代谢降解有机氯污染物及其代谢产生的含氯中间产物，其最终产物为二氧化碳和水，最终实现有机氯污染物的彻底降解。修复过程中无外源污染物和微生物的引入，修复全过程清洁、安全、环境友好、无二次污染。

(2)费用低：本发明所采用的纳米零价铁经生物型表面活性剂烷基糖苷乳化大豆油改性后分散性好，消耗量大大降低；促进土著微生物生产的乙酸钠和氮磷营养物质为常见化工原材料和农用肥料，也是土壤修复领域常用的修复材料。通过零价铁还原联合土著微生物异位修复有机氯污染土壤的修复投资可控制在1000元/吨土以内，相对目前常用的热脱附修复技术2000元/吨土的修复投资成本来说，投资费用至少降低50％。

(3)修复对象广泛：土壤中大多数的含氯有机污染物如氯代烷烃、氯代脂肪烃、氯代芳香烃、有机氯农药等均可被有效降解。

附图说明

图1为本发明一种实施例公开的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法的流程示意图；

图2为本发明又一种实施例公开的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法的流程示意图；

图3为本发明实施例1公开的修复有机氯污染土壤的方法的检测结果示意图；

图4为本发明实施例2公开的修复有机氯污染土壤的方法的检测结果示意图。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

下面结合附图对本发明做进一步的详细描述：

如图1和图2所示，根据本发明提供的一种零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，包括：在有机氯污染场地内及地下水流向下游建设至少3口监测井，并根据场地污染程度和污染分布，结合污染场地水文地质条件，确定注入井或注入装备的影响半径，在有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备；将烷基糖苷按照预设比例与大豆油和水制备乳化大豆油备用；在乳化大豆油中加入预设比例的纳米零价铁，并搅拌形成纳米零价铁浆液备用；将电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂配置为预设浓度的混合抑制溶液备用；通过注入井和原位注入设备将纳米零价铁浆液和混合抑制溶液间隔注入有机氯污染场地的地下；通过监测井采样对有机氯污染场地的污染物参数进行持续监测，并对纳米零价铁浆液和混合抑制溶液的注入频次和注入周期进行调整，直至有机氯污染场地的污染物参数达到预设标准后完成修复。

在该实施例中，具体地，将化学还原和生物修复相结合，选择还原活性高、环境友好的零价铁用于有机氯污染物的还原脱氯，利用生物型表面活性剂烷基糖苷乳化大豆油，然后用乳化后的大豆油改性纳米零价铁，使纳米零价铁表面附上一层油膜避免零价铁颗粒发生集结团聚作用，同时提高纳米零价铁在地下水中的迁移性和分散性。利用烷基糖苷对有机污染物的增溶作用加快土壤颗粒表面有机氯污染物的脱附速率，利用零价铁表面乳化大豆油膜的隔离作用阻止地下水中的无机和极性离子接触零价铁导致其表面钝化或活性降低。

将经过乳化大豆油改性后的纳米零价铁利用原位注入装备或注入井注入地下后，利用纳米零价铁及其氧化物的强还原作用脱除土壤中有机氯污染物的氯代基团，降低土壤生物毒性；同时，零价铁还原有机氯污染物被氧化产生的Fe²⁺和Fe³⁺对土著微生物的生产具有酶促作用，可以促进土著微生物的生长，再注入电子供体、氮磷营养进一步促进土壤中土著微生物的生长、繁殖和代谢降解有机氯污染物。注入硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂抑制土壤中硫酸盐对电子的消耗和甲烷细菌代谢碳氢化合物产甲烷过程对电子的消耗。

选择激活土著微生物这种无外源生物添加、无二次污染风险的方法用于脱氯后低氯代有机污染物的彻底降解，利用土著微生物将其分解为二氧化碳和水；另外，土壤中土著微生物的代谢活动分泌的有机酸可直接或间接影响土壤胶体界面有机氯污染物的还原脱氯过程，同时有机酸还可有效调节土壤pH，加速零价铁的蚀刻，促进零价铁的还原脱氯作用。经过纳米零价铁还原脱氯联合土著微生物降解，土壤中的有机氯污染物最终被还原、降解为二氧化碳和水，实现有机氯污染物的彻底修复。与单纯利用纳米零价铁还原或利用土著微生物修复有机氯污染土壤的修复方法相比，本方法具有修复效率高、工期短、投资少、修复彻底、无二次污染等优势。因此，本发明可有效实现有机氯污染土壤的彻底修复，特别适用于地下水埋深较浅的有机氯污染场地土壤和地下水的原位修复，在土壤污染控制治理领域具有很大的应用前景。

在上述实施例中，优选地，在有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备的过程中，注入井或原位注入设备之间的设置距离根据影响半径确定，注入井或原位注入设备的影响半径根据有机氯污染场地的水文地质参数、抽水试验结果、注入装备工效等预先计算得出，一般南方区域影响半径在1.5～4m，北方区域影响半径在3～20m。

在上述实施例中，优选地，原位注入设备采用直推式钻机或高压旋喷桩机。

在上述实施例中，优选地，将烷基糖苷按照预设比例与大豆油和水制备乳化大豆油备用的具体过程为：以烷基糖苷：大豆油：水＝0.1:1:100的比例将烷基糖苷、大豆油和水加入搅拌桶中；以100～120r/min的搅拌转速持续搅拌30～60分钟，至大豆油充分乳化；其中，烷基糖苷纯度为工业级，有效含量大于50％，粘度为1500Min，大豆油为食用大豆油，搅拌桶为体积为1m³带有搅拌桨的搅拌桶。

在上述实施例中，优选地，在乳化大豆油中加入预设比例的纳米零价铁并搅拌形成纳米零价铁浆液备用的具体过程为：以纳米零价铁：乳化大豆油＝5.6:1000的比例将纳米零价铁加入盛装乳化大豆油的搅拌桶中；以100～120r/min的搅拌转速持续搅拌30～60分钟，使形成的纳米零价铁浆液中纳米零价铁的粒径为100±50纳米，比表面积为40±5m²/g。

在上述实施例中，优选地，电子供体为乙酸钠，氮磷营养为硝酸钠/钾和磷酸钠/钾，硫酸盐还原抑制剂为钼酸钠，产甲烷抑制剂为BES；混合抑制溶液的配置质量比为乙酸钠：硝酸钠/钾：磷酸钠/钾：钼酸钠：BES：水＝1.64:1.7:0.657:1.03:0.235:1000。

在上述实施例中，具体地，药剂注入量根据污染程度、污染物容量、水文地质条件确定。优选地，纳米零价铁浆液的注入速率为0.5～3m³/h，每次注入时长为1～2小时，混合抑制溶液的注入速率为0.5～3m³/h，每次注入时长为1～2小时。

在上述实施例中，优选地，纳米零价铁浆液和混合抑制溶液的注入频次为1～3次/天，注入周期为30～90天。

在上述实施例中，优选地，通过监测井检测有机氯污染场地内的有机氯污染物浓度、ORP和pH值。

根据上述实施例提出的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，待修复的有机氯污染土壤中含有适宜种类的可降解有机氯污染物的优势土著厌氧微生物，该类优势土著微生物通常包括细菌、真菌、放线菌以及部分原生动物，在通过零价铁脱氯降低土壤的生物毒性后，在厌氧环境下优势土著微生物能够直接降解部分低氯代有机污染物和一些脱氯后的中间产物为二氧化碳和水，从而实现彻底降解土壤中有机氯污染物的目的。利用土著微生物在长期受有机氯污染环境中具有较强的生命力、适应性及降解能力的特性，充分利用有机氯污染土壤中的厌氧土著微生物，营造适宜的厌氧环境，在利用零价铁还原脱氯降低土壤生物毒性后，添加生物碳源、电子供体、氮磷营养刺激土著微生物生长、繁殖，同时降解有机氯污染物，极大的缩短了有机氯污染土壤的修复时间，修复后的有机氯污染物的去除率接近80％，大大削弱了有机氯污染土壤带来的危害。

为了更好的理解本发明，以下结合具体实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明内容不仅仅局限于下面的实施例。

实施例1：烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁还原联合土著微生物修复六六六污染土壤

本实施例在实验室进行，采用取自湖北某农药污染场地的六六六含量为47.59mg/kg(其中α-HCH为13.02mg/kg、β-HCH为32.36mg/kg、γ-HCH为2.21mg/kg)的污染土壤作为供试土样；采用500ml的丁基胶塞顶空瓶作为反应容器并设置对照实验组。分别按照烷基糖苷：大豆油：自来水＝0.1:1:100、纳米零价铁：乳化大豆油＝5.6:1000、乙酸钠：硝酸钠/钾：磷酸钠/钾：钼酸钠：BES：自来水＝1.64：1.7：0.657：1.03:0.235：1000分别配制乳化大豆油改性纳米零价铁浆液和电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂混合溶液备用。

各组实施例参数如表1所示：

表1烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁还原联合土著微生物修复六六六污染土壤反应性实施例设计

分别在养护7天、14天、30天、60天、90天时取样检测其中六六六含量，结果如图3所示。

实施例结果表明，养护14天后，加入纳米零价铁的实施例中六六六均有大幅度降解；采用烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁还原联合土著微生物修复六六六污染土壤经养护90天后，土壤中六六六总量从47.59mg/kg降低至6.01mg/kg，降解效率可达到87.39％，说明养护期14天后土著微生物逐渐发挥代谢降解六六六的作用。

实施例2：烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁还原联合土著微生物修复氯苯污染土壤

本实施例在实验室进行，采用取自山东某农药污染场地的氯苯含量为18.43mg/kg的污染土壤作为供试土样；采用500ml的丁基胶塞顶空瓶作为反应容器并设置对照实验组。分别按照烷基糖苷：大豆油：自来水＝0.1:1:100、纳米零价铁：乳化大豆油＝5.6:1000配制乳化大豆油改性纳米零价铁浆液，按照乙酸钠：硝酸钠/钾：磷酸钠/钾：钼酸钠：BES：自来水＝1.64：1.7：0.657：1.03:0.235：1000配置电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂混合溶液备用。分别对氯苯污染土壤做对照、乳化大豆油、(电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂)混合溶液、纳米铁、乳化大豆油改性纳米铁、乳化大豆油改性纳米铁+(电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂)混合溶液不同体系处理(参考实施例1)。分别在养护10天、20天、30天、60天、90天时取样检测其中氯苯含量，结果如图4所示。

实施例结果表明，养护10天后，加入纳米零价铁的实施例中氯苯均有大幅度降解；采用烷基糖苷乳化大豆油改性纳米零价铁还原联合土著微生物修复氯苯污染土壤经养护90天后，土壤中氯苯总量从18.43mg/kg降低至1.89mg/kg，降解效率可达到89.74％，说明养护期10天后土著微生物逐渐发挥代谢降解氯苯的作用。

以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，包括：

在有机氯污染场地内及地下水流向下游建设监测井，并在所述有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备；

将烷基糖苷按照预设比例与大豆油和水制备乳化大豆油备用；

在所述乳化大豆油中加入预设比例的纳米零价铁，并搅拌形成纳米零价铁浆液备用；

将电子供体、氮磷营养、硫酸盐还原抑制剂和产甲烷抑制剂配置为预设浓度的混合抑制溶液备用；

通过所述注入井和所述原位注入设备将所述纳米零价铁浆液和所述混合抑制溶液间隔注入所述有机氯污染场地的地下；

通过所述监测井采样对所述有机氯污染场地的污染物参数进行持续监测，并对所述纳米零价铁浆液和所述混合抑制溶液的注入频次和注入周期进行调整，直至所述有机氯污染场地的污染物参数达到预设标准后完成修复。

2.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，所述在所述有机氯污染场地内建设注入井或进场原位注入设备的过程中，所述注入井或所述原位注入设备之间的设置距离根据影响半径确定，所述注入井或所述原位注入设备的影响半径根据所述有机氯污染场地的水文地质参数、抽水试验结果预先计算得出。

3.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，所述原位注入设备采用直推式钻机或高压旋喷桩机。

4.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，所述将烷基糖苷按照预设比例与大豆油和水制备乳化大豆油备用的具体过程为：

以烷基糖苷：大豆油：水＝0.1:1:100的比例将烷基糖苷、大豆油和水加入搅拌桶中；

以100～120r/min的搅拌转速持续搅拌30～60分钟，至大豆油充分乳化；

其中，所述烷基糖苷纯度为工业级，有效含量大于50％，粘度为1500Min，所述大豆油为食用大豆油。

5.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，所述在所述乳化大豆油中加入预设比例的纳米零价铁并搅拌形成纳米零价铁浆液备用的具体过程为：

以纳米零价铁：乳化大豆油＝5.6:1000的比例将所述纳米零价铁加入盛装所述乳化大豆油的搅拌桶中；

以100～120r/min的搅拌转速持续搅拌30～60分钟，使形成的纳米零价铁浆液中纳米零价铁的粒径为100±50纳米，比表面积为40±5m²/g。

6.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于：

所述电子供体为乙酸钠，所述氮磷营养为硝酸钠/钾和磷酸钠/钾，所述硫酸盐还原抑制剂为钼酸钠，所述产甲烷抑制剂为BES；

所述混合抑制溶液的配置质量比为乙酸钠：硝酸钠/钾：磷酸钠/钾：钼酸钠：BES：水＝1.64:1.7:0.657:1.03:0.235:1000。

7.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，所述纳米零价铁浆液的注入速率为0.5～3m³/h，每次注入时长为1～2小时，所述混合抑制溶液的注入速率为0.5～3m³/h，每次注入时长为1～2小时。

8.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，所述纳米零价铁浆液和所述混合抑制溶液的注入频次为1～3次/天，注入周期为30～90天。

9.根据权利要求1所述的零价铁联合土著微生物原位修复有机氯污染土壤的方法，其特征在于，通过监测井检测所述有机氯污染场地内的有机氯污染物浓度、ORP和pH值。