CN110296980A - 一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法 - Google Patents

一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110296980A
CN110296980A CN201910640114.5A CN201910640114A CN110296980A CN 110296980 A CN110296980 A CN 110296980A CN 201910640114 A CN201910640114 A CN 201910640114A CN 110296980 A CN110296980 A CN 110296980A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
furazolidone
fto
nau
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910640114.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110296980B (zh
Inventor
潘瑜婷
单学凌
陈智栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201910640114.5A priority Critical patent/CN110296980B/zh
Publication of CN110296980A publication Critical patent/CN110296980A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110296980B publication Critical patent/CN110296980B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/76—Chemiluminescence; Bioluminescence
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明提供了一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，以氨基化二氧化锰/纳米金/修饰到掺杂氟的SnO2透明膜(FTO)(NH‑MnO2/NAu/FTO)导电玻璃上作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成三电极体系；利用氨基与带负电荷的金纳米粒子之间的静电作用将复合材料固定到FTO上，并对呋喃唑酮产生吸附，利用电化学发光的方法检测呋喃唑酮。该方法的检测范围为1.0×10‑8mol/L‑1.0×10‑ 5mol/L，最低检测限为6.6×10‑9mol/L。本发明制备的传感器检测呋喃唑酮的成本低、灵敏度高、操作简单、选择性好。

Description

一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法
技术领域
本发明属于呋喃唑酮检测领域，本发明涉及一种检测呋喃唑酮的电化学发光方法，具体涉及一种以NH-MnO2/NAu/FTO为工作电极，定量检测鱼塘水中的呋喃唑酮的电化学发光分析方法。
背景技术
呋喃唑酮是人工合成的广谱抗菌药物，对常见的革兰氏阴性菌和阳性菌有效，曾广泛用于控制畜禽肠道感染。由于呋喃唑酮及其代谢物均可诱发动物发生癌变和基因突变，因此一些国家已经禁止作饲料添加剂使用。目前，我国已命令禁止含呋喃唑酮及其代谢产物的畜产品上市。要彻底杜绝畜产品中的残留问题，必须成源头开始，禁止使用含有呋喃唑酮的饲料。许多国家及国际组织已经制定了饲料中呋喃唑酮含量的检测方法。目前检测呋喃唑酮的方法主要有高效液相色谱法、色谱-质谱联用法、酶联免疫吸附法、免疫层析试纸条方法等，这些方法普遍存在干扰较大、灵敏度不高、仪器昂贵、实验操作较复杂、耗时长等缺点。
电化学发光是在电极上施加一定的电压使电极反应产物之间或电极反应产物与溶液中某组分进行化学反应而产生的一种光辐射。根据电化学发光的发光强度进行分析的方法称为电化学发光分析法。该法不仅具有化学发光分析的灵敏度高、线性范围宽和仪器简单等优点，对于提高饲料中呋喃唑酮检测的选择性、灵敏度具有重要的现实意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有呋喃唑酮的检测方法均需要大型分析仪器，且实验操作条件苛刻等缺点，提供一种简单、快速、准确的呋喃唑酮的检测方法。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是以FTO作为电极，经过电沉积方法将纳米金膜电沉积于FTO后，得到NAu/FTO修饰电极，再经过氨基化二氧化锰进一步修饰NAu/FTO电极后，制得NH-MnO2/NAu/FTO电极，即呋喃唑酮电化学发光传感器。所述检测方法为：以NH-MnO2/NAu/FTO电极作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成传统的三电极体系进行检测。进一步地，检测方法具体步骤如下：
(1)纳米金膜的电沉积：
首先将FTO洗净烘干。将FTO置于HAuCl4水溶液中，以FTO为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，以HAuCl4水溶液为电聚合溶液采用恒电位法进行电聚合，取出后用去离子水冲洗、晾干，得到NAu/FTO修饰电极。
(2)NH-MnO2/NAu/FTO电极的制备：
用滴涂的方式将氨基化二氧化锰修饰到NAu/FTO电极上，得NH-MnO2/NAu/FTO电极。
(3)不同浓度呋喃唑酮标准溶液的配制
准确称取一定量的呋喃唑酮固体，用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)来配制1.0×10- 4mol/L的标准溶液，把一定量标准溶液加入含有一定浓度过硫酸钾的pH＝7.0的磷酸缓冲溶液中，得到一系列浓度范围为1.0×10-8～1.0×10-5mol/L的呋喃唑酮标准溶液。
(4)标准曲线的绘制
准确量取20ml步骤(3)配制的呋喃唑酮的标准溶液作为待测溶液，将步骤(2)制备的NH-MnO2/NAu/FTO电极作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成传统的三电极体系，将该三电极体系置于待测溶液，即一系列呋喃唑酮浓度1.0×10-8～1.0×10-5mol/L含有过硫酸的磷酸盐缓冲溶液中，以-1.8V到0V的电化学窗口范围内，光电倍增管高压800V，扫描速度100mV/s，进行循环伏安法扫描，记录电位—发光强度曲线，建立加入呋喃唑酮前后的发光强度差值与呋喃唑酮浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程。
(5)实际样品检测
实际样品检测先作前处理再调节pH，按照步骤(4)中的线性回归方程计算出呋喃唑酮的浓度。
步骤(1)所述的具体步骤为：
1.0×10-3mol/L的HAuCl4水溶液，以FTO为工作电极，Ag/AgCl作为参比电极，铂电极作为辅助电极，以恒电位进行电聚合。
作为优选，步骤(1)所述的循环伏安法电聚合条件为，恒电位：-0.3V，扫描速度：0.1V/s，扫描时间：300s。
作为优选，步骤(2)所述的氨基化二氧化锰的分散液浓度为1mg/mL，用量为10μL。
作为优选，步骤(3)所述的缓冲溶液为含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L的磷酸缓冲溶液，其pH为7.0。
本发明有益效果：本发明采用FTO作电极，用纳米金膜来固定氨基化的二氧化锰，利用负电纳米金粒子与氨基之间存在的静电吸附作用，特别是采用电沉积的方法将金膜优先负载在FTO电极上，极大的增加了金纳米粒子与FTO电极的附着力，与氨基化二氧化锰的静电吸附作用会更明显，使得氨基化二氧化锰能够很好的被固定到金纳米粒子修饰的FTO电极上，并且该修饰电极对呋喃唑酮具有很好的吸附。该修饰电极制备容易，且易于再现。用于检测呋喃唑酮，灵敏度高，重现性好，检测范围宽，操作简单且迅速。
附图说明
图1是NH-MnO2/NAu/FTO电极在含有不同浓度呋喃唑酮的磷酸盐缓冲溶液中的循环伏安发光曲线图。
其中呋喃唑酮的浓度按曲线峰值高低从上到下依次为：1.0×10-8mol/L(a)、5.0×10-8mol/L(b)、1.0×10-7mol/L(c)、5.0×10-7mol/L(d)、1.0×10-6mol/L(e)、5.0×10-6mol/L(f)和1.0×10-5mol/L(g)。
图2是加入呋喃唑酮前后发光强度的差值与呋喃唑酮浓度的标准曲线。
具体实施方式
本发明下面结合实施例作进一步详述：
实施例：
(1)NH-MnO2/NAu/FTO电极的制备
配制1.0×10-3mol/L的HAuCl4水溶液，以FTO为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极为辅助电极，以-0.3V的恒电位，电聚合300s，用去离子水洗涤，取出晾干后得到NAu/FTO电极，然后将制备的氨基化二氧化锰配制成1mg/mL的DMF分散液，取10μL修饰到NAu/FTO上得到NH-MnO2/NAu/FTO电极，将修饰电极置于烘箱内在60℃下烘6小时，以获得修饰材料最佳的附着效果。
(2)标准曲线的绘制
以NH-MnO2/NAu/FTO电极作为工作电极，铂电极作为辅助电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，组成三电极体系，并以pH 7.0的含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L PBS缓冲液为空白溶液检测发光强度。将三电极体系置于一系列呋喃唑酮浓度(1.0×10-8mol/L、5.0×10-8mol/L、1.0×10-7mol/L、5.0×10-7mol/L、1.0×10-6mol/L、5.0×10-6mol/L和1.0×10- 5mol/L)pH 7.0的含有过硫酸钾的PBS缓冲溶液中，在-1.8～0V的电化学窗口范围内，光电倍增管高压800V，扫速0.1V/s，进行循环伏安扫描，记录E-ECL曲线，建立加入呋喃唑酮前后的发光强度差值与呋喃唑酮浓度对数值的线性关系为y＝957.43x+2410.51，线性回归方程的检测范围为1.0×10-8～1.0×10-5mol/L，最低检测限为6.6×10-9mol/L。
(3)样品的检测
取人工养鱼场水样过滤后，用含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L的PBS缓冲溶液调pH至7.0，取20mL所得溶液用于电化学发光检测，按照与步骤(2)相同的电化学测试方法对待测样品溶液进行测试，所得发光强度值差值用步骤(2)所得标准曲线所对应的线性回归方程计算出待检测样品中呋喃唑酮的浓度，其结果列于表1中。
比较例1：
(1)氨基化二氧化锰修饰电极(NH-MnO2/FTO)的制备
将制备的氨基化二氧化锰配成1mg/mL的DMF分散液，取10μL修饰到FTO上得到氨基化二氧化锰修饰电极。
(2)标准曲线的绘制
以NH-MnO2/FTO电极作为工作电极，铂电极作为辅助电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，组成三电极体系，并以pH＝7.0的含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L PBS缓冲液为空白溶液检测发光强度。将三电极体系置于一系列呋喃唑酮浓度(1.0×10-8mol/L、5.0×10-8mol/L、1.0×10-7mol/L、5.0×10-7mol/L、1.0×10-6mol/L、5.0×10-6mol/L和1.0×10- 5mol/L)pH 7.0的PBS缓冲溶液中，在-1.8～0V的电化学窗口范围内，光电倍增管高压800V，扫速0.1V/s，进行循环伏安扫描，记录E-ECL曲线，建立加入呋喃唑酮前后的发光强度差值与呋喃唑酮浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程。
(3)样品的检测
取鱼塘水样过滤后，用含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L的PBS缓冲溶液调pH至7.0，取20mL所得溶液用于电化学发光检测，按照与步骤(2)相同的电化学测试方法对待测样品溶液进行测试，所得发光强度值差值用步骤(2)所得标准曲线所对应的线性回归方程计算出待检测样品中呋喃唑酮的浓度，其结果列于表1中。
比较例2：
(1)纳米金修饰电极(NAu/FTO)的制备
配制1.0×10-3mol/L的HAuCl4水溶液，以FTO为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极为辅助电极，以-0.3V的恒电位，电聚合300s，用去离子水洗涤，取出晾干后得到NAu/FTO电极。
(2)标准曲线的绘制
以NAu/FTO电极作为工作电极，铂电极作为辅助电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，组成三电极体系，并以pH＝7.0的含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L PBS缓冲液为空白溶液检测发光强度。将三电极体系置于一系列呋喃唑酮浓度(1.0×10-8mol/L、5.0×10-8mol/L、1.0×10-7mol/L、5.0×10-7mol/L、1.0×10-6mol/L、5.0×10-6mol/L和1.0×10-5mol/L)pH7.0的PBS缓冲溶液中，在-1.8～0V的电化学窗口范围内，光电倍增管高压800V，扫速0.1V/s，进行循环伏安扫描，记录E-ECL曲线，建立加入呋喃唑酮前后的发光强度差值与呋喃唑酮浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程。
(3)样品的检测
取鱼塘水样过滤后，用含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L的PBS缓冲溶液调pH至7.0，取20mL所得溶液用于电化学发光检测，按照与步骤(2)相同的电化学测试方法对待测样品溶液进行测试，所得发光强度值差值用步骤(2)所得标准曲线所对应的线性回归方程计算出待检测样品中呋喃唑酮的浓度，其结果列于表1中。
表1某人工养鱼场水样的测定结果
备注：测得值为三次测定的平均值。
如表1所示，样品平行检测3次，相对标准偏差小于5％，加标回收率范围为96％～101％。以上实验结果表明，不用纳米金作为基底修饰而单独用氨基化二氧化锰修饰的玻碳电极或单独纳米金膜修饰的玻碳电极无法检测呋喃唑酮，本发明用于检测人工养鱼场水样中的呋喃唑酮是可行的。
上述实施例仅用于说明本发明的内容，但这并非是对本发明的限制，本领域的相关技术人员，在不脱离本发明的范围的情况下，还可以做出相应的调整和变型，因此所有等同替换或等效变型的方式形成的技术方案均属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，其特征在于：以氨基化二氧化锰/纳米金/修饰到FTO(NH-MnO2/NAu/FTO)作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成三电极体系，进行电化学发光法检测呋喃唑酮。
2.根据权利要求1所述的电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，其特征在于：具体检测步骤如下：
(1)纳米金膜修饰FTO(NAu/FTO)的制备：
首先将FTO洗净烘干，将FTO置于HAuCl4的水溶液中，以其为电聚合溶液采用恒电位进行电聚合，取出后用去离子水冲洗、晾干，得到修饰电极NAu/FTO；
(2)NH-MnO2/NAu/FTO电极的制备：
用滴涂的方式将氨基化二氧化锰修饰到NAu/FTO电极上，得NH-MnO2/NAu/FTO电极；
(3)不同浓度呋喃唑酮标准溶液的配制：
准确称取一定量的呋喃唑酮，用N，N-二甲基甲酰胺来配制1.0×10-4mol/L的标准溶液，把标准溶液加入含有一定浓度过硫酸钾的磷酸缓冲溶液中，得到一系列浓度范围为1.0×10-8-1.0×10-5mol/L的呋喃唑酮标准溶液。
(4)标准曲线的绘制
准确量取步骤(3)配制的呋喃唑酮的标准溶液作为待测溶液，将步骤(2)制备的NH-MnO2/NAu/FTO电极作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成传统的三电极体系，将该三电极体系置于配制的一系列呋喃唑酮浓度的含有过硫酸的磷酸盐缓冲溶液中，在-1.8V～0V的电化学窗口范围内，光电倍增管高压800V，扫描速度100mV/s，进行循环伏安法扫描，记录电位—发光强度曲线，建立加入呋喃唑酮前后的发光强度差值与呋喃唑酮浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程；
(5)实际样品检测
实际样品检测先作前处理再调节pH，按照步骤(4)的方法和线性回归方程计算出呋喃唑酮的浓度。
3.根据权利要求2所述的电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，其特征在于：步骤(1)所述的NAu/FTO修饰电极的具体步骤为：先配制1.0×10-3mol/L的HAuCl4水溶液，以FTO为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，以-0.3V的恒电位，电聚合300s。
4.根据权利要求2所述的电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，其特征在于：步骤(2)所述的氨基化二氧化锰的分散液浓度为1mg/mL。
5.根据权利要求2所述的电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，其特征在于：步骤(3)所述的缓冲溶液为含有0.05mol/L过硫酸钾的0.1mol/L的磷酸缓冲溶液，pH＝7.0。
6.根据权利要求2所述的电化学发光法检测呋喃唑酮的方法，其特征在于：呋喃唑酮的最低检测限为6.6×10-9mol/L。
CN201910640114.5A 2019-07-16 2019-07-16 一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法 Active CN110296980B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910640114.5A CN110296980B (zh) 2019-07-16 2019-07-16 一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910640114.5A CN110296980B (zh) 2019-07-16 2019-07-16 一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110296980A true CN110296980A (zh) 2019-10-01
CN110296980B CN110296980B (zh) 2022-02-11

Family

ID=68031239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910640114.5A Active CN110296980B (zh) 2019-07-16 2019-07-16 一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110296980B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112505116A (zh) * 2020-11-05 2021-03-16 常州大学 一种用于特异性检测卡那霉素的电化学发光适配体传感器以及制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104730234A (zh) * 2015-02-07 2015-06-24 中国计量学院 一种基于免疫金的电化学传感元件的制备方法及其应用
CN105717099A (zh) * 2016-02-25 2016-06-29 济南大学 一种电致化学发光呋喃唑酮生物传感器的制备方法及应用
CN105807045A (zh) * 2016-03-16 2016-07-27 济南大学 一种双功能呋喃唑酮光电化学传感器的制备方法及应用
CN106556593A (zh) * 2016-11-18 2017-04-05 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测孔雀石绿的方法
KR20180130654A (ko) * 2017-05-30 2018-12-10 한국교통대학교산학협력단 Fret 매개 바이오센싱을 위한 백색발광 그래핀 퀀텀닷 조성물 및 이의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104730234A (zh) * 2015-02-07 2015-06-24 中国计量学院 一种基于免疫金的电化学传感元件的制备方法及其应用
CN105717099A (zh) * 2016-02-25 2016-06-29 济南大学 一种电致化学发光呋喃唑酮生物传感器的制备方法及应用
CN105807045A (zh) * 2016-03-16 2016-07-27 济南大学 一种双功能呋喃唑酮光电化学传感器的制备方法及应用
CN106556593A (zh) * 2016-11-18 2017-04-05 常州大学 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测孔雀石绿的方法
KR20180130654A (ko) * 2017-05-30 2018-12-10 한국교통대학교산학협력단 Fret 매개 바이오센싱을 위한 백색발광 그래핀 퀀텀닷 조성물 및 이의 제조방법

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MORTAZA IRANIFAM: "Chemiluminescence reactions enhanced by silver nanoparticles and silver alloy nanoparticles: Applications in analytical chemistry", 《TRENDS IN ANALYTICAL CHEMISTRY》 *
王福民: "硝基呋喃类药物呋喃唑酮的新极谱法测定", 《分析测试学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112505116A (zh) * 2020-11-05 2021-03-16 常州大学 一种用于特异性检测卡那霉素的电化学发光适配体传感器以及制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110296980B (zh) 2022-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110308187B (zh) 一种基于锌和钴掺杂的多孔纳米钒酸铋/硫化铋的光电化学适配体传感器的制备方法及应用
CN101029896A (zh) 量子点电致化学发光的巯基化合物的分析方法
CN110988070B (zh) 一种电化学发光适配体传感器及检测氯霉素的方法
CN112098484B (zh) 基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器以及制备方法和应用
CN111175364A (zh) 一种同时检测黄曲霉毒素b1和赭曲霉毒素a的比率电化学适配体传感器的制备方法
CN105092564B (zh) 一种ZnTCPP/TOAB发光电极、制备方法及其在发光成像平台中的应用
CN106596666B (zh) 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测诱惑红的方法
Zhao et al. An ultrasensitive photoelectrochemical sensor with layer-by-layer assembly of chiral multifarene [3, 2, 1] and g-C3N4 quantum dots for enantiorecognition towards thyroxine
CN110296980A (zh) 一种电化学发光法检测呋喃唑酮的方法
CN101576530B (zh) 利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法
CN113155917B (zh) 一种用于检测赭曲霉毒素a或黄曲霉毒素b1的光助双极自供能传感器的构建方法
CN106198497A (zh) 一种用于组胺检测的电化学发光传感方法
CN102507684A (zh) 修饰玻碳电极及其制备方法和其在检测亚硝酸根中的应用
CN106556593B (zh) 一种固定三联吡啶钌及电化学发光检测孔雀石绿的方法
Sattayasamitsathit et al. Bismuth film electrode for analysis of tetracycline in flow injection system
Wang et al. Flow injection electrochemiluminescence determination of l-lysine using tris (2, 2′-bipyridyl) ruthenium (ii)(Ru (bpy) 3 2+) on indium tin oxide (ITO) glass
CN110031526A (zh) 一种基于K2Fe4O7电极的多巴胺无酶传感器、制备方法及其应用
CN104458872B (zh) 一种测量水中重金属离子的装置
CN105758912A (zh) 一种纳米TiO2-MoS2光电Saos-2 cell细胞传感器的制备及其应用
CN113702461B (zh) 一种光电化学自供能传感器的制备方法及在检测林可霉素中的应用
CN109164152A (zh) 亚甲基蓝-氯金酸修饰玻碳电极的制备方法及其应用
CN110296978B (zh) 一种检测邻苯二酚的电化学发光方法
CN105784808A (zh) 一种TiO2-CH3NH3PbI3光电M2巨噬细胞传感器的制备及应用
CN113552192A (zh) 一种自校准电流比率型pH传感器及其制备方法和应用
Ramadan et al. Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetric Determination of Selenium (IV) With a Vitamin E-Nafion Modified Gold Electrode

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant