CN110280127A - 一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法 - Google Patents

一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110280127A
CN110280127A CN201910545096.2A CN201910545096A CN110280127A CN 110280127 A CN110280127 A CN 110280127A CN 201910545096 A CN201910545096 A CN 201910545096A CN 110280127 A CN110280127 A CN 110280127A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
biologic packing
packing material
biological
vocs
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910545096.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈益清
伍健威
康雅平
唐建军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Polytechnic
Original Assignee
Shenzhen Polytechnic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Polytechnic filed Critical Shenzhen Polytechnic
Priority to CN201910545096.2A priority Critical patent/CN110280127A/zh
Publication of CN110280127A publication Critical patent/CN110280127A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/38—Removing components of undefined structure
    • B01D53/44—Organic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/95—Specific microorganisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明涉及一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法。其中，生物填料包括载体填料和生物菌群，载体填料由多孔结构的无机材料作为基体；基体的多孔结构表面负载有三价铁Fe3+和/或六价铁Fe6+化合物，生物菌群包括细菌和/或真菌组成可降解VOCs的生物体，从而使所述生物填料形成生物和化学协同氧化VOCs的反应体系。利用本发明的制备方法制备的生物填料处理VOCs，生物挂膜周期结束后VOCs去除效率≥95%。

Description

一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法
技术领域
本发明涉及挥发性有机物处理领域，尤其是一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法。
背景技术
挥发性有机物（VOCs）是形成细颗粒物（PM2.5）和对流层臭氧（O3）污染的关键因子，是我国明确提出需要重点防控和治理的大气污染物。常用的VOCs处理技术有吸附法、催化燃烧法、光催化法和生物法等。其中，吸附法适用于大部分低浓度VOCs处理，具有广谱适用性和良好的去除效率，但吸附剂必须定期再生或更换，因此运行成本较高；催化燃烧法具有可处理高浓度VOCs， VOCs氧化分解程度高，能耗较低的优点，但其使用的催化剂价格昂贵且容易中毒失活，多不适宜直接对含硫或卤素的VOCs进行处理；光催化法是一种能在光照条件下产生强氧化性物质的高级氧化技术，具有能在常温常压条件下处理VOCs的技术优势，但其在处理多组分或较高浓度VOCs时存在有机物矿化程度低，总VOCs去除效率不高的问题；而生物法则是一种利用微生物对VOCs进行生物降解的技术，具有运行稳定，运行成本低，对环境友好的特点，但由于大部分VOCs具有疏水性或生物毒性，故生物降解VOCs的去除效率一般较低。上述这些问题均在不同程度上影响着各处理技术的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法。本发明生物填料制备方法能有效解决生物法难以降解疏水性强或有生物毒性类的VOCs的问题，扩大了生物法的使用范围，也提高了生物法处理VOCs的去除效率及稳定性。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种生物填料，包括载体填料和生物菌群，载体填料是以多孔结构的无机材料作为基体；基体的多孔结构表面负载有三价铁Fe3+和/或六价铁Fe6+化合物，生物菌群包括细菌和/或真菌组成可降解VOCs的生物体，从而使所述生物填料形成生物和化学协同氧化VOCs的反应体系。
较佳地，所述无机材料为活性炭、竹炭、沸石分子筛和陶粒中一种或多种具有多孔结构的材料；多孔无机材料负载的三价铁Fe3+和/或六价铁Fe6+化合物，是由氢氧化铁Fe(OH)3溶液和/或高铁酸盐的溶液作为改性剂，对多孔无机材料浸泡改性，干燥后获得；生物菌群是由含有生物活性污泥或菌剂的溶液作为喷淋液通过生物挂膜工艺形成于载体填料表面；喷淋液还含有氮和/或磷营养元素的溶液，从而在载体填料表面形成氮和/或磷营养元素。
较佳地，氢氧化铁Fe(OH)3溶液浓度是0.06~0.18mol/L，高铁酸盐溶液浓度是0.01~0.03 mol/L；所述高铁酸盐是高铁酸钠Na2FeO4和/或高铁酸钾K2FeO4；所述含有氮和/或磷营养元素的溶液包括氯化铵溶液和/或磷酸二氢钾溶液。
较佳地，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L；含有氮和/或磷营养元素的溶液具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵和/或0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾溶液。
本发明提供一种制备生物填料的方法，包括以下步骤：
步骤一，提供所述无机材料，进行预处理；
步骤二，将预处理后的无机材料制备成负载有铁氧化物的载体填料；
步骤三，生物挂膜：在所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，从而获得所述生物填料。
所述步骤一包括：
对无机材料进行筛分、清洗以及干燥的工艺；
清洗的工艺包括水洗，还包括无机酸浸泡清洗；
所述步骤二进一步包括以下工艺步骤：
步骤1，提供含有铁氧化物的改性剂溶液；
步骤2，将无机材料浸泡于所述含有铁氧化物的改性剂溶液中；
步骤3，将上述改性剂溶液浸泡的无机材料进行干燥；
所述步骤三进一步包括：
步骤1，提供生物喷淋液，所述喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液；
步骤2，进行生物挂膜：将上述负载有铁氧化物的载体填料以散装堆填方式放置，从上方喷淋所述生物喷淋液，生物挂膜预定周期。
所述的制备生物填料的方法，所述步骤一中：
首先对无机材料进行筛分，筛选粒径为3~20mm的无机材料备用；
取筛分后的无机材料，先用去离子水洗净，再用质量分数3~10%的无机酸溶液浸泡12-24h，随后用去离子水冲洗直至无机材料滤出液的pH值近中性；所述无机酸溶液为盐酸、硫酸和硝酸中任一种溶液；
干燥的工艺具体为，将无机材料沥水，于105±2℃烘干，最后冷却至室温；
所述步骤二的各步骤，其中：
步骤1，改性剂溶液包括0.06~0.18mol/L 的氢氧化铁和 0.01~0.03 mol/L 的高铁酸盐的溶液；所述高铁酸盐可为高铁酸钠和/或高铁酸钾；
步骤2，按无机材料与改性剂溶液体积比1：1~1：5，将经预处理后的无机材料浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌进行充分浸泡；
步骤3，将无机材料和改性剂溶液的浸泡体系于105±2℃条件下干燥。
所述步骤二还进一步包括：
步骤4，焙烧：将浸渍后的无机材料在200~600℃下进一步焙烧，所述焙烧是在惰性气氛条件下焙烧5~8h，再冷却至室温；所述惰性气氛为氮气、氩气和氦气中任一种气体；
步骤5，后处理，包括清洗和烘干：将焙烧后的无机材料用去离子水洗净，于105±2℃烘干，即得到负载有铁氧化物的载体填料。
较佳地，所述步骤三中，按表面负荷0.10~0.18m3/m2•s的载体填料置于生物反应器内，从生物反应器顶部以喷淋频率2-10min/h喷淋上述生物喷淋液；生物挂膜周期为7~14天，生物挂膜结束后所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，即得到所述生物填料；所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L；喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾的溶液。
本发明还提供一种处理处理VOCs的方法，采用上述制备生物填料的方法制备所述生物填料，在所述步骤三之步骤2，进行生物挂膜时，从生物反应器底部或顶部通入待处理的VOCs气体，从生物反应器顶部以喷淋频率2-10min/h，液气比2-5启动喷淋液喷淋；生物挂膜周期结束后VOCs去除效率≥95%。
本发明的有益效果是：
本发明生物填料具有化学稳定性高，使用寿命长，制备方法简单的特点。
下面结合附图对本发明作进一步的详细描述。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的载体填料表面SEM图。
图2是本发明实施例1制备的生物填料表面SEM图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的各实施例及实施例中的特征可以相互结合，下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。
本发明提供一种生物填料，由载体填料和生物菌群构成。载体填料以无机材料为基体，基体的多孔结构表面负载有铁氧化物，具体是负载的三价铁（Fe3+）和/或六价铁（Fe6 +）化合物。
无机材料为活性炭、竹炭、沸石分子筛和陶粒中一种或多种具有多孔结构的材料。
多孔无机材料负载的三价铁（Fe3+）和六价铁（Fe6+）化合物，是由0.06~0.18mol/L的氢氧化铁（Fe(OH)3）和 0.01~0.03 mol/L 的高铁酸盐的溶液作为改性剂，对多孔无机材料浸泡改性，干燥后获得。所述高铁酸盐可为高铁酸钠（Na2FeO4）和/或高铁酸钾（K2FeO4）。
生物菌群为由细菌或真菌组成可降解VOCs的生物体，例如脱硫杆菌、球状菌、杆状菌等。在一些实施例中，根据实际处理VOCs类型，生物填料上的生物菌群是不同的。当处理有机硫气体时，生物菌群主要为脱硫杆菌（如氧化硫硫杆菌，氧化亚铁硫杆菌），真菌（如酵母菌）。当处理苯类气体时，生物菌群主要有杆菌（如恶臭假单胞菌），真菌（如丝状真菌、酵母菌）。生物菌群是由含有生物活性污泥或菌剂的溶液作为喷淋液通过生物挂膜工艺形成于载体填料上方以及载体多孔结构的表面。本实施例中使用生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L。喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵（NH4Cl）和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
使用本发明的生物填料处理VOCs时，是在本发明的生物填料进行生物挂膜时进行处理，生物挂膜周期结束后VOCs去除效率≥95%。
本发明使用负载有铁氧化物的载体材料制备生物填料，形成了生物和化学协同氧化VOCs的反应体系，其中：
1）生物填料表面负载的三价铁（Fe3+）和六价铁（Fe6+）化合物通过化学氧化作用使VOCs彻底氧化为无机物（CO2和H2O）或初步分解为易溶于水的小分子VOCs组分。
2）生物填料表面的生物菌群通过直接摄取或分泌酶，利用溶解于水中的VOCs作为碳源，使VOCs转化为无机物（CO2和H2O）及可供生物体新陈代谢所使用的能量。
生物填料表面负载的三价铁（Fe3+）和六价铁（Fe6+）化合物在氧化VOCs后被分别还原为二价铁（Fe2+）和三价铁（Fe3+）化合物，通过生物催化氧化作用，可将二价铁（Fe2+）化合物氧化为三价铁（Fe3+）化合物，即实现铁氧化物循环再生。
生物填料上的正六价的高铁酸盐具有强氧化性，既可直接氧化VOCs，也可以氧化加速老化生物膜脱落，控制生物膜厚度，避免生物反应器因生物膜堵塞填料孔隙造成生物反应器压降升高现象。
本发明还提供所述生物填料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，提供所述无机材料，并进行预处理；
步骤二，制备负载有铁氧化物的载体填料；
步骤三，生物挂膜，在所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，即得到所述生物填料。
步骤一
上述步骤一，可具体包括：对无机材料进行筛分、清洗以及干燥的工艺。较佳地，筛选粒径为3~20mm的无机材料备用。清洗的工艺较佳地包括使用水洗，还包括无机酸浸泡清洗。
作为步骤一的一种具体实施例，取筛分后的无机材料，先用去离子水洗净，再用质量分数3~10%的无机酸溶液浸泡12-24h，随后用去离子水冲洗直至无机材料滤出液的pH值近中性。干燥的工艺具体为，将无机材料沥水，并置于105±2℃烘干，最后冷却至室温。
较佳地，所述无机酸溶液为盐酸、硫酸和硝酸中任一种溶液。
所述无机材料为活性炭、竹炭、沸石分子筛和陶粒中一种或多种具有多孔结构的材料。
其中，筛分主要的目的是得到粒径均匀的材料，填料粒径均匀有利避免填料堆填不均匀形成气体沟流或短流。
清洗和干燥主要目的是对无机材料进行表面预处理，使无机材料恢复表面活化能力，提高改性剂浸渍效果。
步骤二
上述步骤二中，是对所述无机材料进行负载铁氧化物处理，进一步包括以下工艺步骤。
步骤1，提供含有铁氧化物的改性剂溶液。
在步骤1中，配置一定浓度的含有铁氧化物的改性剂溶液。较佳地，改性剂溶液包括0.06~0.18mol/L 的氢氧化铁（Fe(OH)3）和 0.01~0.03 mol/L 的高铁酸盐的溶液。所述高铁酸盐可为高铁酸钠（Na2FeO4）和/或高铁酸钾（K2FeO4）。通过本步骤为无机材料提供负载源，决定无机材料负载活性组分含量。
步骤2，浸泡。具体地，将无机材料浸泡于所述含有铁氧化物的改性剂溶液中。
作为一种实施例，在步骤2中，按无机材料与改性剂溶液体积比1：1~1：5，将经预处理后的无机材料浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌1~3h，进行充分浸泡。
步骤3，干燥：将上述改性剂溶液浸泡的无机材料进行干燥，除去改性剂溶液中的水分。
作为一种实施例，步骤3中，将无机材料和改性剂溶液的浸泡体系于105±2℃条件下将溶液水分烘干。无机材料充分接触负载源溶液，并通过干燥分离残液，使活性组分（铁氧化物）附着于材料表面。通过调整不同无机材料与改性剂溶液体积比，对无机材料进行浸泡和干燥，可控制铁氧化物在无机材料上的负载量。
步骤4，焙烧。
作为一种实施例，步骤4中，将浸渍后的无机材料在200~600℃下进一步焙烧。较佳地，在惰性气氛条件下焙烧5~8h，再冷却至室温。所述惰性气氛为氮气（N2）、氩气（Ar）和氦气（He）中任一种气体。通过焙烧步骤，进一步蒸发残液浓缩活性组分，加热排出无机材料挥发性物质，强化活性组分附着于无机材料表面的过程。
步骤5，后处理：包括再清洗和烘干。
作为一种实施例，步骤5中，将焙烧后的无机材料用去离子水洗净，于105±2℃烘干至恒重，即得到负载有铁氧化物的所述载体填料。后处理主要是清洗焙烧后部分无机填料分离脱落的碎屑。
步骤三
上述步骤三进一步包括以下工艺步骤：
步骤1，提供生物喷淋液。
所述喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液，可选择使用生物活性污泥。所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L。作为一种实施例，菌剂溶液为经分离纯化的菌种和营养液混合的一种溶液，如脱硫杆菌菌剂，氧化亚铁硫杆菌菌剂，恶臭假单胞菌菌剂等。
进一步的，喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵（NH4Cl）和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液，为微生物提供氮源和磷源，促进微生物生长，加速生物填料挂膜。
步骤2：进行生物挂膜。
将上述负载有铁氧化物的载体填料以散装堆填方式放置，从上方喷淋上述生物喷淋液，在所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，即得到所述生物填料。
作为一种实施例，按表面负荷0.10~0.18m3/m2•s取适量载体填料置于生物反应器内，从生物反应器顶部以喷淋频率2-10min/h喷淋上述生物喷淋液。生物挂膜周期为7~14天，生物挂膜结束后所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，即得到所述生物填料。
具体实施过程中，生物挂膜过程中同时处理VOCs气体，具体是从生物反应器底部或顶部通以一定浓度的VOCs气体，从生物反应器顶部以喷淋频率2-10min/h，液气比2-5启动喷淋液喷淋。
所述生物反应器可为圆柱体、正方体或长方体等腔体结构。所述生物反应器从上至下分为喷淋出气区，生物填料区和进气贮水区。生物填料在所述生物反应器内的所述生物填料区内以散装堆填方式放置。
喷淋出气区一般设有喷淋管道和出气口，喷淋的作用主要有：对生物填料进行喷淋加湿、补充氮磷营养、冲刷老化的生物膜。经所述生物填料区净化后的气体从设于喷淋出气区的出气口排出。
喷淋液可以存放于进气贮水区内用作多次循环喷淋，也可以在喷淋完一次后从进气贮水区内直接排出。
本发明的生物填料以无机材料进行制备，具有化学稳定性高，使用寿命长的特点，且填料制备过程简单，有利于实现填料批量生产。
本发明使用负载有铁氧化物的载体材料制备生物填料，形成了生物和化学协同氧化VOCs的反应体系，解决生物法难以降解疏水性强或有生物毒性类的VOCs的问题，扩大了生物法的使用范围，也提高了生物法处理VOCs的去除效率及稳定性。
作为一种验证实施例中，利用本发明的生物填料，在生物挂膜时VOCs进气浓度为500~3000mg/m3，在生物挂膜结束后VOCs去除效率≥95%。
本发明的是本发明实施例1制备的生物填料，参照图1所示的SEM图。本发明实施例1制备的生物填料表面微生物SEM图如图2所示。从图1可见，载体填料表面均匀分布有沉积物，图中白点为沉积物，该沉积物为负载的铁氧化物。图2所示生物填料挂膜后填料表面出现若干杆状细菌生物。
实施例1
实施例1按如下步骤制备所述生物填料，包括如下步骤：
（1）筛分：筛选粒径为15mm的竹炭，储存备用。优选的，所述竹炭比表面积为550~700m2/g。
（2）预处理：取适量经筛分后的竹炭，先用去离子水洗净，再用质量分数5%的盐酸（HCL）溶液浸泡24h，随后用去离子水冲洗直至竹炭滤出液的pH值近中性，最后将竹炭沥水并置于105±2℃的烘箱内烘干至恒重。待竹炭冷却至室温后从烘箱内取出。
（3）浸渍：配置含0.06mol/L氢氧化铁（Fe(OH)3）和 0.02mol/L 高铁酸钠（Na2FeO4）的改性剂溶液盛于容器中，按竹炭与改性剂溶液体积比1：3，将经预处理后的竹炭浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌2h，最后将含竹炭和改性剂溶液的容器置烘箱内于105±2℃条件下将溶液水分烘干。
（4）焙烧：将浸渍后的竹炭放入温度在250℃的马弗炉中，在氮气气氛条件下焙烧6h，待竹炭冷却至室温后从马弗炉取出。
（5）后处理：将焙烧后的竹炭用去离子水洗净，并置于105±2℃的烘箱内烘干至恒重，即得到负载有铁氧化物的所述载体填料。
（6）生物挂膜：取适量载体填料置于生物反应器内，从生物反应器顶部以喷淋频率5min/h启动喷淋液喷淋。生物挂膜周期为10天。生物挂膜结束后，所述生物填料的生物菌群主要为脱硫杆菌。
在生物挂膜步骤中，从生物反应器底部通以含500~630mg/m3甲硫醇（CH3SH）和210~300mg/m3甲硫醚（CH3SCH3）的VOCs气体，从生物反应器顶部以喷淋频率5min/h，液气比3启动喷淋液喷淋。
其中，喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液。本实施例中使用生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L。
喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵（NH4Cl）和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
更具体地，喷淋液为生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1500~2500mg/L。所述喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8mol/L的氯化铵（NH4CL）和0.16mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
具体实施所采用生物反应器具体为长方体腔体结构，生物反应器长宽为1160*800mm。所述生物挂膜时进气风量为500m2/h，表面负荷为0.15m3/m2•s，空塔停留时间为15s，所述生物填料体积为2.1 m3，生物填料堆积密度为0.45g/cm3。其中，空塔停留时间是指流体流过设备未填充填料腔体时所需的时间，即所述生物填料区体积与流体流量的比值。
其中，进气风量、表面负荷、空塔停留时间、填料体积及堆积密度对于所述生物填料去除VOCs效果均有影响。表面负荷和空塔停留时间是关键因素，堆积密度主要影响生物反应器安装结构和填料空隙率。
表面负荷反映了单位面积的生物填料自身的处理VOCs的能力；空塔停留时间反映了VOCs气体接触生物填料的时间长短。
进气风量/表面负荷=反应器截面积
空塔停留时间*表面负荷=填料高度
反应器截面积*填料高度=填料体积
指标范围：
表面负荷0.10-0.18m3/m2•s
空塔停留时间≥12s
堆积密度0.30g/cm3~0.80g/cm3。
生物反应器从上至下分为喷淋出气区，生物填料区和进气贮水区。所述生物反应器按气液逆流的方式进行设置。所述生物填料在所述生物反应器内的所述生物填料区内以散装堆填方式放置。喷淋液可以存放进气贮水区内用作多次循环喷淋，也可以在喷淋完一次后从所述进气贮水区内直接排出生物反应器。
经检验，利用本实例的生物填料处理VOCs，在生物挂膜结束后VOCs去除效率≥99%。其中，甲硫醇（CH3SH）和甲硫醚（CH3SCH3）的降解氧化产物主要有硫酸根离子（SO4 2-），二氧化碳（CO2）和水（H2O）。
实施例2
实施例2按如下步骤制备所述生物填料，包括如下步骤：
（1）筛分：筛选粒径为3mm的活性炭，优选椰壳类活性炭，储存备用。优选的，所述活性炭比表面积为700~1100m2/g。
（2）预处理：取适量经筛分后的活性炭，先用去离子水洗净，再用质量分数10%的硫酸（H2SO4）溶液浸泡12h，随后用去离子水冲洗直至活性炭滤出液的pH值近中性，最后将活性炭沥水并置于105±2℃烘干至恒重，冷却至室温。
（3）浸渍：配置含0.18mol/L氢氧化铁（Fe(OH)3）和 0.01mol/L 高铁酸钾（K2FeO4）的改性剂溶液盛于容器中，按活性炭与改性剂溶液体积比1：1，将经预处理后的活性炭浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌3h，最后将含活性炭和改性剂溶液的容器置于105±2℃条件下将溶液水分烘干。
（4）焙烧：将浸渍后的活性炭放入温度在300℃的马弗炉中，在氩气（Ar）气氛条件下焙烧5h，待活性炭冷却至室温后从马弗炉取出。
（5）后处理：将焙烧后的活性炭用去离子水洗净，并置于105±2℃烘干至恒重，即得到负载有铁氧化物的所述载体填料。
（6）生物挂膜：取适量载体填料置于生物反应器内，从生物反应器底部通以含1000~1200mg/m3二甲苯（C8H10）的VOCs气体，从生物反应器顶部以喷淋频率2min/h，液气比5启动喷淋液喷淋。生物挂膜周期为14天。
其中，喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液。本实施例中使用生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L。
喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵（NH4Cl）和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
更具体地，所述喷淋液为生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为3300~4200mg/L。所述喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含5.4mol/L的氯化铵（NH4CL）和0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
本实施例中，生物挂膜结束后，所获得的生物填料的生物菌群主要为球状菌、杆状菌的混合菌种和少量真菌。
具体实施所采用生物反应器为圆柱体腔体结构，直径为80mm。生物挂膜时进气风量为1.8m2/h，表面负荷为0.10m3/m2•s，空塔停留时间为20s，所述生物填料体积为0.01m3，所述生物填料堆积密度为0.55g/cm3。
经检验，采用本实例的生物填料按上述方法处理VOCs，在生物挂膜结束后VOCs去除效率≥95%。其中，二甲苯（C8H10）的降解氧化产物主要有二氧化碳（CO2）和水（H2O）。
实施例3
实施例3按如下步骤制备所述生物填料。包括如下步骤：
（1）筛分：筛选粒径为20mm的陶粒，储存备用。优选的，所述陶粒比表面积为300~650m2/g。
（2）预处理：取适量经筛分后的陶粒，先用去离子水洗净，再用质量分数5%的硝酸（HNO3）溶液浸泡12h，随后用去离子水冲洗直至陶粒滤出液的pH值近中性，最后将陶粒沥水并置于105±2℃烘干至恒重，冷却至室温。
（3）浸渍：配置含0.10mol/L氢氧化铁（Fe(OH)3）和 0.03mol/L 高铁酸钠（Na2FeO4）的改性剂溶液盛于容器中，按陶粒与改性剂溶液体积比5：1，将经预处理后的陶粒浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌3h，最后将含陶粒和改性剂溶液的容器置于105±2℃条件下将溶液水分烘干。
（4）焙烧：将浸渍后的陶粒放入温度在500℃的马弗炉中，在氦气（He）气氛条件下焙烧7h，待陶粒冷却至室温后从马弗炉取出。
（5）后处理：将焙烧后的陶粒用去离子水洗净，并置于105±2℃烘干至恒重，即得到负载有铁氧化物的所述载体填料。
（6）生物挂膜：取适量载体填料置于生物反应器内，从生物反应器顶部以喷淋频率5min/h，同时从生物反应器底部通以含1000~1200mg/m3二甲苯（C8H10）的VOCs气体，液气比3启动喷淋液喷淋。生物挂膜周期为10天。
其中，喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液。本实施例中使用生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L。
喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵（NH4Cl）和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
更具体地，所述喷淋液为生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为3300~4200mg/L。所述喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含5.4mol/L的氯化铵（NH4CL）和0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
本实例中采用生物反应器具体为圆柱体腔体结构，直径为80mm。生物挂膜时进气风量为1.8m2/h，表面负荷为0.10m3/m2•s，空塔停留时间为20s，所述生物填料体积为0.01m3，所述生物填料堆积密度为0.36g/cm3。
本实例在生物挂膜结束后，所获得的生物填料的生物菌群主要为球状菌、杆状菌的混合菌种。
所述生物反应器在生物挂膜结束后VOCs去除效率≥95%。其中，二甲苯（C8H10）的降解氧化产物主要有二氧化碳（CO2）和水（H2O）。
实施例4
实施例4按如下步骤制备所述生物填料，包括如下步骤：
（1）筛分：筛选粒径为5mm的沸石分子筛，优选10X沸石分子筛和13X沸石分子筛，储存备用。优选的，所述沸石分子筛比表面积为300~550m2/g。
（2）预处理：取适量经筛分后的沸石分子筛，先用去离子水洗净，再用质量分数5%的盐酸（HCL）溶液浸泡24h，随后用去离子水冲洗直至沸石分子筛滤出液的pH值近中性，最后将沸石分子筛沥水并置于105±2℃的烘箱内烘干至恒重。待沸石分子筛冷却至室温后从烘箱内取出。
（3）浸渍：配置含0.18mol/L氢氧化铁（Fe(OH)3）和 0.03mol/L 高铁酸钠（Na2FeO4）的改性剂溶液盛于容器中，按陶粒与改性剂溶液体积比3：1，将经预处理后的沸石分子筛浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌2h，最后将含沸石分子筛和改性剂溶液的容器置于105±2℃条件下将溶液水分烘干。
（4）焙烧：将浸渍后的沸石分子筛放入温度在600℃的马弗炉中，在氮气（N2）气氛条件下焙烧8h，待沸石分子筛冷却至室温后从马弗炉取出。
（5）后处理：将焙烧后的沸石分子筛用去离子水洗净，并置于105±2℃烘干至恒重，即得到负载有铁氧化物的所述载体填料。
（6）生物挂膜：取适量载体填料置于生物反应器内，从生物反应器顶部以喷淋频率3min/h启动喷淋液喷淋，生物挂膜周期为14天。生物挂膜过程中，同时从生物反应器底部通以含2600~3000mg/m3二甲苯（C8H10）和800~1100mg/m3乙酸乙酯（C4H8O2）的VOCs气体，液气比5启动喷淋液喷淋。
进一步的，所述喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液。优选使用生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L。
进一步的，所述喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵（NH4CL）和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
更具体地，所述喷淋液为生物活性污泥，所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为4300~5000mg/L。所述喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含5.4mol/L的氯化铵（NH4CL）和0.48mol/L的磷酸二氢钾（KH2PO4）的溶液。
本实例所采用的生物反应器具体为圆柱体腔体结构，直径为80mm。生物挂膜时进气风量为1.8m2/h，表面负荷为0.10m3/m2•s，空塔停留时间为20s，所述生物填料体积为0.01m3，生物填料堆积密度为0.76g/cm3。生物挂膜结束后，所获得的生物填料的生物菌群主要为球状菌、杆状菌的混合菌种。
本实例中，生物反应器在生物挂膜结束后VOCs去除效率≥95%。二甲苯（C8H10）和乙酸乙酯（C4H8O2）的降解氧化产物主要有二氧化碳（CO2）和水（H2O）。
本发明生物填料运行时VOCs去除途径主要有两种：
1）生物填料表面负载的三价铁（Fe3+）和六价铁（Fe6+）化合物通过化学氧化作用使VOCs彻底氧化为无机物（CO2和H2O）或初步分解为易溶于水的小分子VOCs组分。
2）生物填料表面的生物菌群通过直接摄取或分泌酶，利用溶解于水中的VOCs作为碳源，使VOCs转化为无机物（CO2和H2O）及可供生物体新陈代谢所使用的能量。
生物填料表面负载的三价铁（Fe3+）和六价铁（Fe6+）化合物在氧化VOCs后被分别还原为二价铁（Fe2+）和三价铁（Fe3+）化合物，通过生物催化氧化作用，可将二价铁（Fe2+）化合物氧化为三价铁（Fe3+）化合物，即实现铁氧化物循环再生。
生物填料上的正六价的高铁酸盐具有强氧化性，既可直接氧化VOCs，也可以氧化加速老化生物膜脱落，控制生物膜厚度，避免生物反应器因生物膜堵塞填料孔隙造成生物反应器压降升高现象。
本发明的有益效果在于：
1）本发明的生物填料以无机材料为制备原料，具有化学稳定性高，使用寿命长的特点，且填料制备过程简单，有利于实现填料批量生产。
2）本发明使用负载有铁氧化物的载体材料制备生物填料，形成了生物和化学协同氧化VOCs的反应体系，解决生物法难以降解疏水性强或有生物毒性类的VOCs的问题，扩大了生物法的使用范围，也提高了生物法处理VOCs的去除效率及稳定性。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的保护范围由所附权利要求及其等同范围限定。

Claims (10)

1.一种生物填料，包括载体填料和生物菌群，其特征在于：载体填料是以多孔结构的无机材料作为基体；基体的多孔结构表面负载有三价铁Fe3+和/或六价铁Fe6+化合物，生物菌群包括细菌和/或真菌组成可降解VOCs的生物体，从而使所述生物填料形成生物和化学协同氧化VOCs的反应体系。
2.如权利要求1所述的生物填料，其特征在于：所述无机材料为活性炭、竹炭、沸石分子筛和陶粒中一种或多种具有多孔结构的材料；多孔无机材料负载的三价铁Fe3+和/或六价铁Fe6+化合物，是由氢氧化铁Fe(OH)3溶液和/或高铁酸盐的溶液作为改性剂，对多孔无机材料浸泡改性，干燥后获得；生物菌群是由含有生物活性污泥或菌剂的溶液作为喷淋液通过生物挂膜工艺形成于载体填料表面；喷淋液还含有氮和/或磷营养元素的溶液，从而在载体填料表面形成氮和/或磷营养元素。
3.如权利要求2所述的生物填料，其特征在于：氢氧化铁Fe(OH)3溶液浓度是0.06~0.18mol/L，高铁酸盐溶液浓度是0.01~0.03 mol/L；所述高铁酸盐是高铁酸钠Na2FeO4和/或高铁酸钾K2FeO4；所述含有氮和/或磷营养元素的溶液包括氯化铵溶液和/或磷酸二氢钾溶液。
4.如权利要求3所述的生物填料，其特征在于：所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L；含有氮和/或磷营养元素的溶液具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵和/或0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾溶液。
5.制备如权利要求1~4中任一项所述的生物填料的方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一，提供所述无机材料，进行预处理；
步骤二，将预处理后的无机材料制备成负载有铁氧化物的载体填料；
步骤三，生物挂膜：在所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，从而获得所述生物填料。
6.如权利要求5所述的制备生物填料的方法，其特征在于：
所述步骤一包括：
对无机材料进行筛分、清洗以及干燥的工艺；
清洗的工艺包括水洗，还包括无机酸浸泡清洗；
所述步骤二进一步包括以下工艺步骤：
步骤1，提供含有铁氧化物的改性剂溶液；
步骤2，将无机材料浸泡于所述含有铁氧化物的改性剂溶液中；
步骤3，将上述改性剂溶液浸泡的无机材料进行干燥；
所述步骤三进一步包括：
步骤1，提供生物喷淋液，所述喷淋液为含生物活性污泥或菌剂的溶液；
步骤2，进行生物挂膜：将上述负载有铁氧化物的载体填料以散装堆填方式放置，从上方喷淋所述生物喷淋液，生物挂膜预定周期。
7.如权利要求6所述的制备生物填料的方法，其特征在于：
所述步骤一中：
首先对无机材料进行筛分，筛选粒径为3~20mm的无机材料备用；
取筛分后的无机材料，先用去离子水洗净，再用质量分数3~10%的无机酸溶液浸泡12-24h，随后用去离子水冲洗直至无机材料滤出液的pH值近中性；所述无机酸溶液为盐酸、硫酸和硝酸中任一种溶液；
干燥的工艺具体为，将无机材料沥水，于105±2℃烘干，最后冷却至室温；
所述步骤二的各步骤，其中：
步骤1，改性剂溶液包括0.06~0.18mol/L 的氢氧化铁和 0.01~0.03 mol/L 的高铁酸盐的溶液；所述高铁酸盐可为高铁酸钠和/或高铁酸钾；
步骤2，按无机材料与改性剂溶液体积比1：1~1：5，将经预处理后的无机材料浸泡于改性剂溶液中，并在室温条件下搅拌进行充分浸泡；
步骤3，将无机材料和改性剂溶液的浸泡体系于105±2℃条件下干燥。
8.如权利要求6所述的制备生物填料的方法，其特征在于：所述步骤二还进一步包括：
步骤4，焙烧：将浸渍后的无机材料在200~600℃下进一步焙烧，所述焙烧是在惰性气氛条件下焙烧5~8h，再冷却至室温；所述惰性气氛为氮气、氩气和氦气中任一种气体；
步骤5，后处理，包括清洗和烘干：将焙烧后的无机材料用去离子水洗净，于105±2℃烘干，即得到负载有铁氧化物的载体填料。
9.如权利要求6所述的制备生物填料的方法，其特征在于：所述步骤三中，按表面负荷0.10~0.18m3/m2•s的载体填料置于生物反应器内，从生物反应器顶部以喷淋频率2-10min/h喷淋上述生物喷淋液；生物挂膜周期为7~14天，生物挂膜结束后所述载体填料表面形成稳定可降解特定VOCs的生物菌群，即得到所述生物填料；所述生物活性污泥为污水厂生物处理单元好氧段活性污泥，活性污泥浓度为1000~5000mg/L；喷淋液还含有氮磷营养元素的溶液，具体为含1.8~5.4mol/L的氯化铵和0.16~0.48mol/L的磷酸二氢钾的溶液。
10.一种处理VOCs的方法，其特征在于：采用如权利要求5~9中任一项所述的制备生物填料的方法制备所述生物填料，在所述步骤三之步骤2，进行生物挂膜时，从生物反应器底部或顶部通入待处理的VOCs气体，从生物反应器顶部以喷淋频率2-10min/h，液气比2-5启动喷淋液喷淋；生物挂膜周期结束后VOCs去除效率≥95%。
CN201910545096.2A 2019-06-21 2019-06-21 一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法 Pending CN110280127A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910545096.2A CN110280127A (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910545096.2A CN110280127A (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110280127A true CN110280127A (zh) 2019-09-27

Family

ID=68004334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910545096.2A Pending CN110280127A (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110280127A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110947357A (zh) * 2019-12-20 2020-04-03 华南农业大学 一种陶粒吸附性能改进的方法，改性陶粒及其应用
CN112354356A (zh) * 2020-11-21 2021-02-12 西安毅阳环保科技有限公司 一种高效生物挂膜材料的制备方法及生物挂膜填料的制备方法
CN113713605A (zh) * 2021-09-03 2021-11-30 常州翡尔达环保科技有限公司 一种空气净化生物过滤滤料颗粒及其制备方法和用途
CN115446108A (zh) * 2022-10-12 2022-12-09 西安交通大学 一种含油污泥制备生物炭固定化真菌-细菌联合菌剂降解油泥石油烃的方法
CN116966873A (zh) * 2023-07-03 2023-10-31 武汉纺织大学 铁基改性生物炭及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040219657A1 (en) * 2003-04-29 2004-11-04 National Chiao Tung University System and process for treating waste gas employing bio-treatment technology
CN101954241A (zh) * 2010-09-16 2011-01-26 宁波工程学院 一种去除恶臭气体的方法及其装置
CN103951968A (zh) * 2014-05-04 2014-07-30 中国科学院过程工程研究所 一种纳米Fe(OH)3复合生物填料、制备方法及其用途
CN104226105A (zh) * 2013-06-18 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 一种利用生物膜滴滤塔脱除烟气中so2的方法
CN107021561A (zh) * 2017-04-07 2017-08-08 上海野马环保设备工程有限公司 一种具备物理、化学及生物协同作用的生物除臭填料
CN109621703A (zh) * 2019-01-11 2019-04-16 四川大学 用于强化生物脱除h2s的铁氧化物-生物炭复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040219657A1 (en) * 2003-04-29 2004-11-04 National Chiao Tung University System and process for treating waste gas employing bio-treatment technology
CN101954241A (zh) * 2010-09-16 2011-01-26 宁波工程学院 一种去除恶臭气体的方法及其装置
CN104226105A (zh) * 2013-06-18 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 一种利用生物膜滴滤塔脱除烟气中so2的方法
CN103951968A (zh) * 2014-05-04 2014-07-30 中国科学院过程工程研究所 一种纳米Fe(OH)3复合生物填料、制备方法及其用途
CN107021561A (zh) * 2017-04-07 2017-08-08 上海野马环保设备工程有限公司 一种具备物理、化学及生物协同作用的生物除臭填料
CN109621703A (zh) * 2019-01-11 2019-04-16 四川大学 用于强化生物脱除h2s的铁氧化物-生物炭复合材料及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110947357A (zh) * 2019-12-20 2020-04-03 华南农业大学 一种陶粒吸附性能改进的方法，改性陶粒及其应用
CN110947357B (zh) * 2019-12-20 2021-11-26 华南农业大学 一种陶粒吸附性能改进的方法，改性陶粒及其应用
CN112354356A (zh) * 2020-11-21 2021-02-12 西安毅阳环保科技有限公司 一种高效生物挂膜材料的制备方法及生物挂膜填料的制备方法
CN113713605A (zh) * 2021-09-03 2021-11-30 常州翡尔达环保科技有限公司 一种空气净化生物过滤滤料颗粒及其制备方法和用途
CN115446108A (zh) * 2022-10-12 2022-12-09 西安交通大学 一种含油污泥制备生物炭固定化真菌-细菌联合菌剂降解油泥石油烃的方法
CN116966873A (zh) * 2023-07-03 2023-10-31 武汉纺织大学 铁基改性生物炭及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110280127A (zh) 一种生物填料及其制备方法和处理VOCs的方法
US9833740B2 (en) Modified ceramsite packing useful for biomembrane trickling filter and a process for removing SO2 from flue gas using the trickling filter
CN107441908A (zh) 一种工业废气集中处理系统
CN1803291A (zh) 一种二氧化钛/活性炭纤维光催化剂及其制备方法和在空气净化中应用
CN107158929A (zh) 一种改性聚氨酯生物填料及其改性方法和在净化VOCs中的应用
CN201940172U (zh) 甲醛生物净化器
CN100369658C (zh) 一种含氮氧化物的废气的生物脱硝处理方法
CN108642032A (zh) 包埋固定化微生物载体及其制备方法与污水处理方法
CN109173696A (zh) 一种磁场强化液相吸收联合生物降解有机废气的方法
CN109621703A (zh) 用于强化生物脱除h2s的铁氧化物-生物炭复合材料及其制备方法
CN114181429B (zh) 改性聚氨酯海绵填料、及其制备方法和用途
CN114832838A (zh) 负载金属/硫-过硫酸盐的生物炭复合材料及其制备与应用
CN104190358A (zh) NOx吸附剂
CN108993504B (zh) 一种用于含硫烟气脱汞的改性活性焦及其制备方法
Pinjing et al. Removal of hydrogen sulfide and methyl mercaptan by a packed tower with immobilized micro-organism beads
CN107596905A (zh) 膜曝气生物膜反应器净化含VOCs废气的装置和方法
CN108220278A (zh) 一种负载功能型微生物的营养缓释填料及其应用
Lv et al. Performance of integral polypropylene packing coated with polydimethylsiloxane in biotrickling filter for toluene elimination
CN108339393B (zh) 用于废气生物处理的填料及生物滤床
CN1768924A (zh) 一种净化含硫恶臭废气的吸附剂及其制备方法
CN101612521A (zh) 一种生态式臭气生物降解净化装置
CN112551632B (zh) 一种用于河道磷修复的功能填料、制备方法及使用方法
CN107777687A (zh) 一种除氨活性炭的制备方法
CN113457639A (zh) 一种吸附催化脱氮的锰负载丝瓜络纤维及其制备与应用
Zhu et al. Evaluation of new type of synthetic filler for the removal of NOx

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190927