CN110273097A - 一种vc/v10粉末高速钢复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种VC/V10粉末高速钢复合材料及其制备方法,所述复合材料相对密度>99%,硬度为67.8~69.6HRC;复合材料的基体为V10粉末高速钢,VC粉末作为外加质点均匀弥散分布于基体中,VC粉末的添加量质量分数为3%~15%,复合材料中质量百分含量为:C:2.50~5.50%;Mo1.20~1.30%;Cr:5.25~5.50%;V:10~20%。制备过程中在高压雾化气体雾化10V钢液时,采用超声波分散气体输送将VC粉末由发送罐均匀输送到雾化器的喷嘴处,在喷嘴处高压雾化气体和VC粉末混合形成气粉雾化介质,气粉雾化击碎10V钢液制得预合金化的VC/V10高速钢复合粉末;本发明工艺简单,生产周期短,能够快速高效低成本生产高性能的高钒粉末高速钢。

Description

一种VC/V10粉末高速钢复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及粉末冶金技术,具体是指一种VC/V10粉末高速钢复合材料及其制备方法。
背景技术
高钒高速钢硬度高、韧性好,具有优良的耐磨性,广泛应用于冷作模具、高速钢复合轧辊、矿山机械等领域,碳化物尺寸和形态是影响其性能的主要因素。传统的熔炼工艺制备的高钒高速钢碳化物粗大,钢的韧性低、耐磨性相对较差。粉末冶金技术可以很好地克服这些问题,美国crucible公司开发的粉末高钒高速钢CPMl0V,钒含量达到9.75%,组织均匀,碳化物细小,大大提高了耐磨性和韧性,是理想的冷作模具和塑料模具的耐磨部件材料。
近年来,为进一步提高高钒高速钢的硬度和耐磨性,高速钢中钒含量有不断增加的趋势。提高钒含量则合金体系熔炼温度上升,而常规气雾化设备能够承受的温度上限约1800℃,这使得粉末冶金生产高钒高速钢受限于熔炼过程。当钢液的过热度不足时,气雾化过程钢液中析出的一次碳化物容易堵塞气雾化喷嘴,或者因为钢液粘度的增大使雾化的合金粉末参数不可控,因此,粉末冶金高钒高速钢中添加钒的质量分数不超过12.0%。
为了突破合金化限制,现有技术专利(申请号CN106756599A)“cBN-高速钢复合材料及cBN-高速钢复合材料制备方法”和文献“新型高性能粉末冶金高速钢及其近净成形制备技术”提供了一种无熔炼制备粉末高速钢的新工艺,采用碳化物、铁粉、钴粉为原料,通过机械球磨+真空烧结制备粉末高速钢,但机械球磨工艺碳化物粉末易偏析、金属粉末表面氧化、引入球磨介质杂质以及球磨时间长耗时耗电等缺点。专利申请号CN106756599A“cBN-高速钢复合材料及cBN-高速钢复合材料制备方法”制备cBN-高速钢复合材料的高速钢前躯体粉末混合物,所述高速钢前躯体粉末混合物包括质量分数为3~15%的Co粉、32~75%的Fe粉、20~50%的选自元素周期表第4族、第5族和第6族的金属的碳化物粉、0~2%的C粉。cBN-高速钢复合材料包括质量分数为1~30%的cBN、2.7~13.5%的Co、1.7~5.4%的C、14~45%的选自元素周期表第4族、第5族和第6族的金属、40.6~67.5%的Fe。通过采用非雾化的粉末代替雾化粉末,可避免出现的局部共晶液相,防止局部共晶液相对cBN产生侵蚀,使cBN保持稳定,从而提升最终cBN-高速钢复合材料的使用性能。
文献“新型高性能粉末冶金高速钢及其近净成形制备技术”研究无熔炼制备高性能近净成形粉末冶金高速钢的新工艺(SAP工艺)。方法以铁粉、钴粉和碳化物粉末为原料,通过机械球磨和真空活化烧结制备SAP6031粉末冶金高速钢。研究结果球磨后的原料粉末具有较高的烧结活性,结合后续活化烧结过程中的碳氧反应,使烧结坯在远低于液相线温度下实现烧结致密化(>99.5%),材料力学性能优异,且杂质含量远低于标准值。结论是SAP工艺具有合金成分易调节、工艺流程短、生产能耗低、近净成形等优点,在特种粉末高速钢开发、异形件和非标件的灵活生产上具有显著优势。
由以上查阅的文献可知,高碳高合金粉末高速钢中的优点是材料具有高硬度,同时其还有很好的抗弯性能,缺点是常规气雾化设备能够承受的温度上限约为1800℃,当合金元素含量提高时,合金体系熔炼温度随之上升;当接近设备承受的温度极限,会使钢液的过热度不足,气雾化过程钢液中析出的一次碳化物容易堵塞气雾化喷嘴,或者因为钢液粘度的增大使雾化的合金粉末参数不可控。现有技术中都是采用球磨工艺使得碳化物和铁粉实现合金化,再经后续的成型和热处理工艺制得粉末高速钢。球磨工艺的缺点是粉末表面氧化、引入球磨介质杂质元素和球磨时间长。
发明内容
本发明针对现有技术的不足,提供一种VC/V10粉末高速钢复合材料及其制备方法。一方面突破熔炼过程的合金化限制,另一方面减少设备投入、降低生产能耗、提高材料利用率等方式降低材料成本,以实现高碳高钒粉末高速钢的市场化。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案实现:
一种VC/V10粉末高速钢复合材料,所述复合材料相对密度>99%,硬度为67.8~69.6HRC;复合材料的基体为V10粉末高速钢,VC粉末作为外加质点均匀弥散分布于基体中,VC粉末的添加量质量分数为3%~15%,复合材料中质量百分含量为:C:2.50~5.50%;Mo1.20~1.30%;Cr:5.25~5.50%;V:10~20%。
一种VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,具体包括:
(1)10V高速钢熔炼
在真空感应炉内熔炼10V高速钢,其成分质量分数为:2.40%~2.50%C,5.00%~5.50%Cr,9.50%~10.50%V,1.25%~1.35%Mo,熔炼成分合格后将钢水终点温度控制为出钢温度1640℃~1680℃;
(2)VC/10V复合高速钢粉末制备
将VC粉末预先装入独立发送罐,在高压雾化气体雾化10V钢液时,采用超声波分散气体输送将VC粉末由发送罐均匀输送到雾化器的喷嘴处,在喷嘴处高压雾化气体和VC粉末混合形成气粉雾化介质,气粉雾化击碎10V钢液制得预合金化的VC/V10高速钢复合粉末;
(3)复合高速钢粉末成型
采用冷等静压成型将上述复合粉末压坯,其中橡胶汽油为粘结剂,用量为0.1~0.3wt%,冷等静压成型压力为150~350MPa,保压时间为10~20min;
(4)真空烧结
复合粉末压坯在真空条件下烧结,真空度为小于2Pa,以80~120℃/min的升温速率将烧结温度升至1150℃~1180℃并保温30~60min,然后以200~250℃/min的降温速率降温至室温后出炉;
(5)热处理
采用850℃~880℃退火,3~4h炉冷作为预备处理。淬火温度1150℃~1180℃,5~15min油焠。回火温度540℃~580℃,回火3次,每次空冷1~1.5h。
所述的步骤(2)中VC粉末平均粒度D50≤2μm,粉末中粒度≤200nm颗粒体积分数为5%~10%。
所述的步骤(2)中10V钢液的雾化温度为1600℃~1640℃;
所述的步骤(2)中输送气体为N2或Ar,输送压力为1~2MPa,超声震荡频率为20~25KHz,高压雾化气体是N2或Ar,其压力为2~4Mpa;
所述的步骤(2)中VC粉末流量为2.0~4.0kg/min。
与现有的技术相比,本发明的有益效果是:
1)工艺简单,生产周期短,能够快速高效低成本生产高性能的高钒粉末高速钢。
2)采用常规的熔炼和雾化设备就可以完成3%~15%wt.VC复合粉末制备,并有利于提高金属粉末的细粉收得率。
3)该方法VC粒度、含量调节极为方便,以获得优良综合力学性能的粉末高速钢,有利于机械制造业的广泛应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明:
以下实施例对本发明进行详细描述。这些实施例仅是对本发明的最佳实施方案进行描述,并不对本发明的范围进行限制。
实施例1
一种VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,具体包括:
(1)真空熔炼V10合金
合金在200kg真空感应炉熔炼V10合金。为了提高钒铁的收得率,熔炼后期采用0.1%wt.纯铝脱氧后加入钒铁,其余合金熔炼前期加入。出钢时,考虑到后期雾化喷粉过程VC粉末带来的温降,出钢温度提高50℃,出钢温度为1650℃。合金的主要化学成分(质量分数,%)2.44C、5.43Cr、1.3Mo和9.98V。
(2)VC/10V复合高速钢粉末制备
在独立发送罐内,预先装入VC粉末,在钢液雾化开始前,同时开启预先设置在罐内的超声波装置和N2输入气体阀门,在罐内利用超声波技术将VC粉末(D50≤2μm)均匀分散于N2输送气体中,粉末中粒度≤200nm颗粒体积分数为8%,超声分散频率23Hz,输送气体压力1.2Mpa。钢液雾化开始时,开启阀门,输送气体将粉末输送到雾化室的喷嘴处,与高压雾化N2相遇形成气粉混合雾化介质,VC粉末流量为2.0kg/min,雾化温度为1600℃,雾化气体压力3MPa。气粉混合雾化V10合金液制得VC颗粒弥散分布的复合粉末,其中VC颗粒含量(质量分数)为3%,200目以下细粉收得率达到95%,比纯气体雾化细粉收得率提高了20%。
上述制备复合粉末方法通过向雾化气体中分散碳化物粉末,再利用气粉混合雾化制备高碳高钒高速钢粉末。一方面突破合金化限制,增加粉末高速钢中的碳、钒含量,材料在保证材料的强度和韧性前提下,获得高硬度。另一方面可避免钢水过热度不够引起的一次碳化物阻塞雾化喷嘴。再者提高雾化介质的密度进而提高高速钢粉末细粉收得率。与传统添加碳化物粉末冶金高速钢制备工艺相比,还有就是VC粉末含量调节极为方便,有利于机械制造业的广泛应用
(3)冷等静压成型
采用0.2wt%橡胶汽油为粘结剂,对步骤(2)制备的复合粉末进行造粒,然后装入橡胶模具中在冷等静压机压坯成型。冷等静压成型压力为200MPa,保压时间为15min。采用冷等静压成型结合真空烧结代替热等静压成型,省去了包套成本和大型热等静压设备的成本。
(4)真空烧结
复合粉末压坯在真空条件下烧结,真空度为小于2Pa,以100℃/min的升温速率将烧结温度升至1160℃并保温45min,然后以220℃/min的降温速率降温至室温后出炉。
(5)热处理
采用850℃退火(3h炉冷)作为预备处理。淬火温度1160℃,8min油焠。回火温度560℃,回火3次,每次空冷1h。
实施例2
一种VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,具体包括:
(1)真空熔炼V10合金
合金在200kg真空感应炉熔炼V10合金。为了提高钒铁的收得率,熔炼后期采用0.1%wt.纯铝脱氧后加入钒铁,其余合金熔炼前期加入。出钢时,考虑到后期雾化喷粉过程VC粉末带来的温降,出钢温度提高58℃,出钢温度为1658℃。合金的主要化学成分(质量分数,%)2.45C、5.46Cr、1.33Mo和9.92V。
(2)VC/10V复合高速钢粉末制备
在独立发送罐内,预先装入VC粉末,在钢液雾化开始前,同时开启预先设置在罐内的超声波装置和N2输入气体阀门,在罐内利用超声波技术将VC粉末(D50≤2μm)均匀分散于N2输送气体中,粉末中粒度≤200nm颗粒体积分数为8%,超声分散频率23Hz,输送气体压力1.2Mpa。钢液雾化开始时,开启阀门,输送气体将粉末输送到雾化室的喷嘴处,与高压雾化N2相遇形成气粉混合雾化介质,VC粉末流量为2.5kg/min,雾化温度为1610℃,雾化气体压力3MPa。气粉混合雾化V10合金液制得VC颗粒弥散分布的复合粉末,其中VC颗粒含量(质量分数)为8%,200目以下细粉收得率达到95.5%,比纯气体雾化细粉收得率提高了20.5%。
(3)冷等静压成型
采用0.2wt%橡胶汽油为粘结剂,对步骤(2)制备的复合粉末进行造粒,然后装入橡胶模具中在冷等静压机压坯成型。冷等静压成型设备为常规设备,冷等静压成型压力为200MPa,保压时间为15min。
(4)真空烧结
复合粉末压坯在真空条件下烧结,真空度为小于2Pa,以100℃/min的升温速率将烧结温度升至1160℃并保温45min,然后以220℃/min的降温速率降温至室温后出炉。
(5)热处理
采用850℃退火(3h炉冷)作为预备处理。淬火温度1160℃,8min油焠。回火温度560℃,回火3次,每次空冷1h。
实施例3
一种VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,具体包括:
(1)真空熔炼V10合金
合金在200kg真空感应炉熔炼V10合金。为了提高钒铁的收得率,熔炼后期采用0.1%wt.纯铝脱氧后加入钒铁,其余合金熔炼前期加入。出钢时,考虑到后期雾化喷粉过程VC粉末带来的温降,出钢温度提高65℃,出钢温度为1665℃。合金的主要化学成分(质量分数,%)2.44C、5.48Cr、1.35Mo和9.99V。
(2)VC/10V复合高速钢粉末制备
在独立发送罐内,预先装入VC粉末,在钢液雾化开始前,同时开启预先设置在罐内的超声波装置和N2输入气体阀门,在罐内利用超声波技术将VC粉末(D50≤2μm)均匀分散于N2输送气体中,粉末中粒度≤200nm颗粒体积分数为8%,超声分散频率23Hz,输送气体压力1.2Mpa。钢液雾化开始时,开启阀门,输送气体将粉末输送到雾化室的喷嘴处,与高压雾化N2相遇形成气粉混合雾化介质,VC粉末流量为3.0kg/min,雾化温度为1623℃,雾化气体压力3MPa。气粉混合雾化V10合金液制得VC颗粒弥散分布的复合粉末,其中VC颗粒含量(质量分数)为12%,200目以下细粉收得率达到96.2%,比纯气体雾化细粉收得率提高了21.2%。
(3)冷等静压成型
采用0.2wt%橡胶汽油为粘结剂,对步骤(2)制备的复合粉末进行造粒,然后装入橡胶模具中在冷等静压机压坯成型。冷等静压成型设备为常规设备,冷等静压成型压力为200MPa,保压时间为15min。
(4)真空烧结
复合粉末压坯在真空条件下烧结,真空度为小于2Pa,以100℃/min的升温速率将烧结温度升至1160℃并保温45min,然后以220℃/min的降温速率降温至室温后出炉。
(5)热处理
采用850℃退火(3h炉冷)作为预备处理。淬火温度1160℃,8min油焠。回火温度560℃,回火3次,每次空冷1h。
实施例4
一种VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,具体包括:
(1)真空熔炼V10合金
合金在200kg真空感应炉熔炼V10合金。为了提高钒铁的收得率,熔炼后期采用0.1%wt.纯铝脱氧后加入钒铁,其余合金熔炼前期加入。出钢时,考虑到后期雾化喷粉过程VC粉末带来的温降,出钢温度提高70℃,出钢温度为1670℃。合金的主要化学成分(质量分数,%)2.46C、5.47Cr、1.32Mo和10.03V。
(2)VC/10V复合高速钢粉末制备
在独立发送罐内,预先装入VC粉末,在钢液雾化开始前,同时开启预先设置在罐内的超声波装置和N2输入气体阀门,在罐内利用超声波技术将VC粉末(D50≤2μm)均匀分散于N2输送气体中,粉末中粒度≤200nm颗粒体积分数为8%,超声分散频率23Hz,输送气体压力1.2Mpa。钢液雾化开始时,开启阀门,输送气体将粉末输送到雾化室的喷嘴处,与高压雾化N2相遇形成气粉混合雾化介质,VC粉末流量为4.0kg/min,雾化温度为1640℃,雾化气体压力3MPa。气粉混合雾化V10合金液制得VC颗粒弥散分布的复合粉末,其中VC颗粒含量(质量分数)为15%,200目以下细粉收得率达到96.8%,比纯气体雾化细粉收得率提高了21.8%。
(3)冷等静压成型
采用0.2wt%橡胶汽油为粘结剂,对步骤(2)制备的复合粉末进行造粒,然后装入橡胶模具中在冷等静压机压坯成型。冷等静压成型设备为常规设备,冷等静压成型压力为200MPa,保压时间为15min。
(4)真空烧结
复合粉末压坯在真空条件下烧结,真空度为小于2Pa,以100℃/min的升温速率将烧结温度升至1160℃并保温45min,然后以220℃/min的降温速率降温至室温后出炉。
(5)热处理
采用850℃退火(3h炉冷)作为预备处理。淬火温度1160℃,8min油焠。回火温度560℃,回火3次,每次空冷1h。
实施例的粉末高速钢的化学成分见表1。
表1:粉末高速钢的化学成分(质量分数,%)
VC加入量 C Mo Cr V Fe
实施例1 3% 2.68 1.28 5.42 12.02 Bal.
实施例2 8% 3.27 1.25 5.38 14.88 Bal.
实施例3 12% 4.28 1.23 5.33 17.78 Bal.
实施例4 15% 5.27 1.22 5.30 19.96 Bal.
实施例获得的粉末高速钢,分别热处理后晶粒尺寸和力学性能进行检测分析,具体数据见表2。
表2:热处理后粉末高速钢碳化物和力学性能
碳化物尺寸/μm 硬度/HRC 抗弯强度/MPa 冲击韧性/J·cm<sup>-2</sup>
实施例1 2.5 67.8 2997 18
实施例2 2.3 68.1 3885 20
实施例3 2.0 69.4 4450 24
实施例4 2.5 69.6 3776 20
由表1和表2可知,本发明的粉末冶金高速钢制备方法可以通过调节雾化介质中VC粉末的喷入量实现对材料硬度、抗弯强度调整,并能保持材料良好的冲击韧性,获得优异的综合力学性能的高碳高钒粉末高速钢。其原因是微细的VC颗粒以弥散相质点的形式存在于材料中,在提高材料硬度的同时,细小的VC颗粒在相变时细化析出一次碳化物,又对位错起钉扎作用,增大了位错运动的阻碍,起到了弥散强化的作用,进而提高了粉末高速钢的强度和韧性。

Claims (6)

1.一种VC/V10粉末高速钢复合材料,其特征在于,所述复合材料相对密度>99%,硬度为67.8~69.6HRC;复合材料的基体为V10粉末高速钢,VC粉末作为外加质点均匀弥散分布于基体中,VC粉末的添加量质量分数为3%~15%,复合材料中质量百分含量为:C:2.50~5.50%;Mo1.20~1.30%;Cr:5.25~5.50%;V:10~20%。
2.一种根据权利要求1所述的VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,其特征在于,具体包括:
(1)10V高速钢熔炼
在真空感应炉内熔炼10V高速钢,其成分质量分数为:2.40%~2.50%C,5.00%~5.50%Cr,9.50%~10.50%V,1.25%~1.35%Mo,熔炼成分合格后将钢水终点温度控制为出钢温度1640℃~1680℃;
(2)VC/10V复合高速钢粉末制备
将VC粉末预先装入独立发送罐,在高压雾化气体雾化10V钢液时,采用超声波分散气体输送将VC粉末由发送罐均匀输送到雾化器的喷嘴处,在喷嘴处高压雾化气体和VC粉末混合形成气粉雾化介质,气粉雾化击碎10V钢液制得预合金化的VC/V10高速钢复合粉末;
(3)复合高速钢粉末成型
采用冷等静压成型将上述复合粉末压坯,其中橡胶汽油为粘结剂,用量为0.1~0.3wt%,冷等静压成型压力为150~350MPa,保压时间为10~20min;
(4)真空烧结
复合粉末压坯在真空条件下烧结,真空度为小于2Pa,以80~120℃/min的升温速率将烧结温度升至1150℃~1180℃并保温30~60min,然后以200~250℃/min的降温速率降温至室温后出炉;
(5)热处理
采用850℃~880℃退火,3~4h炉冷作为预备处理。淬火温度1150℃~1180℃,5~15min油焠。回火温度540℃~580℃,回火3次,每次空冷1~1.5h。
3.根据权利要求2所述的VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中VC粉末平均粒度D50≤2μm,粉末中粒度≤200nm颗粒体积分数为5%~10%。
4.根据权利要求2所述的VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中10V钢液的雾化温度为1600℃~1640℃。
5.根据权利要求2所述的VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中输送气体为N2或Ar,输送压力为1~2MPa,超声震荡频率为20~25KHz,高压雾化气体是N2或Ar,其压力为2~4Mpa。
6.根据权利要求2所述的VC/V10粉末高速钢复合材料制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中VC粉末流量为2.0~4.0kg/min。
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