CN110256414A

CN110256414A - 具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物及其合成

Info

Publication number: CN110256414A
Application number: CN201910604438.3A
Authority: CN
Inventors: 田忠贞; 李冬梅; 王先浩
Original assignee: Inner Mongolia University of Science and Technology
Current assignee: Inner Mongolia University of Science and Technology
Priority date: 2019-07-05
Filing date: 2019-07-05
Publication date: 2019-09-20
Anticipated expiration: 2039-07-05
Also published as: CN110256414B

Abstract

本发明涉及一种具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物及其合成，所述化合物具有式(Ⅰ)所示的结构：

Description

具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物及其合成

技术领域

本发明涉及一种具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物及其合成。

背景技术

新烟碱杀虫剂作用于昆虫烟碱型乙酰胆碱受体(nAChRs)，以高效低毒、广谱、高选择性、低残留和对哺乳动物及各类水生生物安全等特点迅速成为绿色农药的经典代表。以吡虫啉为代表的传统新烟碱(Group 4A激动剂涵盖吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、烯啶虫胺、噻虫啉和噻虫嗪)在120多个国家注册，全球销售额达20亿美元以上，市场份额占有率超过25％。但近些年传统新烟碱杀虫剂对蜜蜂毒性被多个国家和地区报道，被认为是蜜蜂数量和种群急剧下降的重要原因。自2017年起加拿大、法国等国家计划用三年的时间在所有的农业用品中逐步淘汰吡虫啉等传统新烟碱杀虫剂。开发结构新颖、针对蜜蜂等传粉昆虫安全的新烟碱杀虫剂已是刻不容缓，也是研发人员的巨大挑战。

发明内容

本发明的一个目的在于提出一种具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物。

本发明的一种具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物，具有式(Ⅰ)所示的结构：

本发明的具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物，能用作控制和消灭广泛的农林植物害虫、贮藏谷类的害虫、公共卫生害虫以及危害动物健康的害虫等，尤其可以高效消灭刺吸式、锉吸式口器害虫如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱等农林害虫，为生长中的和收获的作物不受昆虫攻击和侵扰而提供保护。

进一步地，式中，R₁为吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、噁唑基或其卤代物，任选6位被氟、氯、溴或三氟甲基取代的吡啶-3-基，或代表任选2位被氯取代的1,3-噻唑-5-基。

进一步地，式中，R₂为氢、C_1-6烷基、C_3-4环烷基、卤代C_1-6烷基或卤代环烷基。

进一步地，式中，X为氢、氯或溴。

本发明的另一个目的在于提出所述的具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物的合成，如下：

本发明的再一个目的在于提出一种杀虫剂组合物。

一种杀虫剂组合物，包括：质量百分比为1％～99.99％的所述的化合物。

进一步地，所述的杀虫剂组合物，还包括载体和/或赋形剂。

本发明的再一个目的在于提出所述的杀虫剂组合物在用于杀灭或预防鞘翅目、鳞翅目、半翅目、直翅目、等翅目、或双翅目昆虫中的应用。

本发明的再一个目的在于提出一种杀虫和/或防虫方法。

一种杀虫和/或防虫方法，所述方法包括将所述的杀虫剂组合物施加于遭受或可能遭受虫害的植物体、其周围的土壤或环境中。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，所述实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

本发明的活性物质能用作控制和消灭广泛的农林植物害虫、贮藏谷类的害虫、公共卫生害虫以及危害动物健康的害虫等。在本说明书中，“杀虫剂”是具有防治上述提到的所有害虫的作用的物质的统称。害虫的例子包括但不限于：鞘翅目昆虫：玉米象(Sitophilus zeamais)，赤拟谷盗(Tribolium castaneum)，马铃薯瓢虫(Henosepilachnavigintioctomaculata)，二十八星瓢虫(Henosepilachna sparsa)，细胸叩头虫(Agriotesfuscicollis)，红脚绿金龟(Anomala cupripes)，四纹丽金龟(Popillia quadriguttata)，马铃薯叶甲(Monolepta hieroglyphica)，松天牛(Monochamus alternatus)，稻根象(Echinocnemus squameus)，泡桐叶甲(Basiprionota bisignata)，星天牛(Anoplophorachinensis)，桑天牛(Apriona germari)，脐腹小蠹(Scolytus schevy)，或细胸金针虫(Agriotes fuscicollis)。鳞翅目昆虫：舞毒娥(Lymantria dispar)，天幕毛虫(Malacosoma neustria testacea)，黄杨绢野螟(Diaphania perspectalis)，大袋蛾(Clania variegata)，黄刺蛾(Cnidocampa flavescens)，马尾松毛虫(Dendrolimuspunctatus)，古毒蛾(Orgyia gonostigma)，白杨透翅蛾(Paranthrene tabaniformis)，斜纹夜蛾(Spodoptera litura)，二化螟(Chilo suppressalis)，玉米螟(Ostrinianubilalis)，粉斑螟(Ephestia cautella)，棉卷蛾(Adoxophyes orana)，栗子小卷蛾(laspeyresia splendana)，小地老虎(Agrotis fucosa)，大蜡螟(Galleria mellonella)，菜蛾(Plutella xylostella)，桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)，或东方粘虫(Mythimnaseparata)。同翅目昆虫：黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，稻褐飞虱(Nilaparvatalugens)，康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)，矢尖蚧(Unaspis yanonensis)，桃蚜(Myzus persicae)，棉蚜(Aphis gossypii)，苜蓿蚜(Aphis medicagini)，萝卜蚜(Lipaphis erysimi pseudobrassicae)，梨班网蝽(Stephanitis nashi)，或粉虱(Bemisiatabaci)。直翅目昆虫：德国小蠊(Blattella germanica)，美国大蠊(Periplanetaamericana)，非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)，或亚洲飞蝗(Locus migratoria)。等翅目昆虫：入侵红火蚁(Solenopsis invicta)，或家白蚁(Coptotermes·formosanus)。双翅目昆虫：家蝇(Musca domestica)，埃及伊蚊(Aedes aegypti)，种蝇(Delia platura)，库蚊(Culex sp.)，或中华按蚊(Anopheles sinensis)。危害动物健康的害虫包括小牛蜱(Hyalomma anatolicum)，长脚血蜱(Haemaphysalis longicornis)，小亚璃眼蜱(Hyalommaanatolicum)，牛皮蝇(Hypoderma spp.)，肝片吸虫(Fasciola hepatica)，贝氏莫尼茨绦虫(Moniezia benedeni)，奥斯特线虫(Ostertagia spp.)，原虫Trypanosoma evansi，Babesia bigemina等。

本发明涉及的化合物尤其对刺吸式、锉吸式口器害虫如：蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱等农林害虫具有高效。

含本发明活性物质的杀虫剂组合物

可将本发明的活性物质以常规的方法制备成杀虫剂组合物。这些活性化合物可做成常规的制剂，例如溶液剂，乳剂，混悬剂，粉剂，泡沫剂，糊剂，颗粒剂；气雾剂，用活性物质浸渍的天然的和合成的材料，在多聚物中的微胶囊，用于种子的包衣复方，和与燃烧装置—块使用的制剂，例如烟熏药筒，烟熏罐和烟熏盘，以及ULV冷雾(Cold mist)和热雾(Warmmist)制剂。

这些制剂可用已知的方法生产，例如，将活性化合物与扩充剂混合，这些扩充剂就是液体的或液化气的或固体的稀释剂或载体，并可任意选用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。例如在用水作扩充剂时，有机溶剂也可用作助剂。

用液体溶剂作稀释剂或载体时基本上是合适的，如：芳香烃类，例如二甲苯，甲苯或烷基萘；氯化的芳香或氯化的脂肪烃类，例如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃类，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分；醇类，例如乙醇或乙二醇以及它们的醚和脂类；酮类，例如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环已酮；或不常用的极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。液化气的稀释剂或载体是指在常温常压下将成为气体的液体，例如气溶胶推进剂，如卤化的烃类以及丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳。

固体载体可用地面天然的矿物质，例如高岭土，粘土，滑石，石英，活性白土，蒙脱土，或硅藻土，和地面合成的矿物质，例如高度分散的硅酸，氧化铝和硅酸盐。供颗粒用的固体载体是碾碎的和分级的天然告石，例如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机和有机粗粉合成的颗粒，和有机材料例如锯木屑，椰子壳，玉米棒子和烟草梗的颗粒等。

非离子的和阴离子的乳化列可用作乳化剂和/或泡沫形成剂。例如聚氧乙烯-脂肪酸酯类，聚氧乙烯-脂肪醇醚类，例如烷芳基聚乙二醇醚类，烷基磺酸酯类，烷基硫酸酯类，芳基磺酸酯类以及白蛋白水解产物。分散剂包括，例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

此外，本发明的这些活性化合物也可与增效剂制成一种混合物存在于它们的商品制剂中成从这些制剂制备的使用剂型中。增效剂是提高活性化合物作用的化合物，由于活性化合物本身有活性，也可不必加增效剂。

这些制剂通常含有占所述杀虫剂组合物0.001-99.99重量％，优选0.01-99.9重量％，更优选0.05-90重量％的本发明的活性化合物。从商品制剂制成使用剂型中的活性化合物的浓度可在广阔的范围内变动。使用剂型中的活性化合物的浓度可从0.0000001-100％(g/v)，最好在0.0001与1％之间。

实施例1.

A系列化合物的合成

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(甲基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A1)：取二氯-1,2-二硫环戊烯酮1g(5mmol)与1-(6-氯吡啶-3-基)-N-甲基甲胺1.2g(7.5mmol)置于100ml烧瓶中，加入5mL DMF使其完全溶解，再加入0.6g无水碳酸钾，室温下搅拌。TLC监测反应完成后，加入50mL冰水，有固体析出。将析出固体溶于50mL二氯甲烷，用稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、清水依次洗涤，经无水硫酸镁干燥后减压除去溶剂得到粗产品。粗产品经柱层析(V二氯甲烷：V乙酸乙酯＝20：1)分离得到黄色固体。¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.36(d,1H),7.67(dd,J＝8.2,2.6Hz,1H),7.39(dd,J＝8.2,0.7Hz,1H),4.86(s,2H),3.16(s,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.3,167.5,151.6,148.9,138.0,130.1,124.7,100.0,54.8,39.8.

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(乙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A2)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ(ppm):8.37(d,J＝2.6Hz,1H),7.66(dd,J＝8.2,2.6Hz,1H),7.40(d,J＝8.3Hz,1H),4.87(s,2H),3.63(q,J＝7.1Hz,2H),1.34(t,J＝7.1Hz,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.4,166.3,151.5,148.7,137.8,130.6,124.7,100.4,52.2,47.8,13.4.

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(丙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A3)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.35(d,J＝2.5Hz,1H),7.64(dd,J＝8.2,2.6Hz,1H),7.39(d,J＝8.2Hz,1H),4.88(s,2H),3.52–3.46(m,2H),1.75(q,J＝7.6Hz,1H),0.95(t,J＝7.4Hz,2H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.5,166.5,151.5,148.7,137.8,130.6,124.7,100.5,54.8,52.9,21.6,10.9.

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(异丙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A4)：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.35(d,J＝2.5,0.9Hz,1H),7.59(dd,J＝8.3,2.6Hz,1H),7.34(d,J＝8.3Hz,1H),4.65(s,2H),4.47(p,J＝6.7Hz,1H),1.39(s,3H),1.37(s,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.9,167.7,151.0,148.5,137.3,131.9,124.5,104.4,55.9,45.7,20.7,20.7.

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(环丙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A5)：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.37(d,1H),7.58(d,J＝8.1Hz,1H),7.35(d,J＝8.1Hz,1H),4.99(s,2H),2.69(s,1H),1.05-0.85(m,4H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.8,168.8,151.5,149.2,138.4,130.6,124.6,101.2,53.2,33.7,10.7,10.7.

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(正丁基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A6)：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.35(d,J＝2.5Hz,1H),7.64(dd,J＝8.2,2.5Hz,1H),7.39(d,J＝8.3Hz,1H),4.88(s,2H),3.62–3.43(m,2H),1.70(tt,J＝9.2,7.3Hz,2H),1.35(h,J＝7.4Hz,2H),0.95(t,J＝7.4Hz,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.4,166.5,151.5,148.7,137.8,130.6,124.7,100.5,52.9,52.9,30.2,19.8,13.7.

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(二氟乙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A7)：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.38(d,J＝2.4Hz,1H),7.65(dd,J＝8.2,2.3Hz,1H),7.41(d,J＝8.2Hz,1H),6.10(tt,J＝55.0,3.8Hz,1H),4.86(s,2H),3.96(td,J＝13.8,3.8Hz,2H).¹³CNMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.6,166.6,151.9,149.1,138.0,129.5,124.8,114.4(t,J＝245.0Hz),104.8,54.4,53.5(t,J＝26.2Hz).

4-氯-5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(对甲氧苯基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(A8)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.24(d,J＝2.5Hz,1H),7.59(dd,J＝8.2,2.5Hz,1H),7.36(d,J＝8.2Hz,1H),7.26–7.12(m,2H),6.98–6.84(m,2H),4.74(s,2H),4.64(s,2H),3.84(s,3H).¹³CNMR(101MHz,CDCl₃)δ:183.7,167.3,159.8,151.5,149.1,138.1,130.2,129.4,129.4,126.1,124.6,114.6,114.6,102.1,55.4,55.4,51.3.B系列化合物的合成

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(甲基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B1)：取A1(0.65mmol)置于100mL烧瓶中，加入10mL乙腈使其溶解；再加入碘代三甲基硅烷2.6mmol，氩气保护下室温反应1h。反应完成后加入饱和碳酸氢钠溶液10mL，混合液用二氯甲烷萃取(3×20mL)，合并有机相，有机相用硫代硫酸钠溶液30mL洗涤，无水硫酸镁干燥后减压除去溶剂得到粗产品；粗产品经柱层析(V二氯甲烷：V乙酸乙酯＝10：1)分离得深黄色油状液体。¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.31(d,J＝2.5Hz,1H),7.56(dd,J＝8.2,2.5Hz,1H),7.38(d,J＝8.2Hz,1H),5.57(s,1H),4.60(s,2H),3.12(s,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:189.1,173.5,151.8,148.6,137.5,129.4,124.9,93.9,54.8,39.9.

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(乙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B2)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.31(d,J＝2.6Hz,1H),7.58(dd,J＝8.3,2.6Hz,1H),7.38(d,J＝8.2Hz,1H),5.54(s,1H),4.60(s,2H),3.50(q,J＝7.2Hz,2H),1.28(t,J＝7.2Hz,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:189.2,172.7,151.6,148.4,137.4,129.7,124.8,93.6,52.5,48.0,12.2.

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(丙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B3)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.28(d,J＝2.5Hz,1H),7.55(dd,J＝8.3,2.6Hz,1H),7.36(d,J＝8.2Hz,1H),5.50(s,1H),4.60(s,2H),3.43–3.36(m,2H),1.72–1.58(m,2H),1.35(h,J＝7.4Hz,2H),0.95(t,J＝7.4Hz,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ189.1,172.9,151.5,148.3,137.4,129.7,124.7,93.6,53.3,53.0,29.1,20.0,13.7.

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(异丙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B4)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.29–8.26(m,1H),7.51(dd,J＝8.3,2.6Hz,1H),7.33(d,J＝8.3Hz,1H),5.38(s,1H),4.54(s,2H),4.23(p,J＝6.5Hz,1H),1.31(d,J＝6.5Hz,7H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:189.2,173.0,151.0,147.7,136.7,130.6,124.5,94.5,54.1,47.5,20.5.

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(环丙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B5)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.27(d,J＝2.5Hz,1H),7.51(dd,J＝8.2,2.6Hz,1H),7.34(d,J＝8.2Hz,1H),5.65(s,1H),4.62(s,2H),2.79(td,J＝6.7,3.5Hz,1H),1.04–0.98(m,2H),0.96(qd,J＝6.1,5.3,3.6Hz,2H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:189.6,175.2,151.5,148.3,137.2,130.1,124.7,96.2,54.2,34.1,9.8.

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(正丁基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B6)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.28(d,J＝2.5Hz,1H),7.55(dd,J＝8.3,2.6Hz,1H),7.36(d,J＝8.2Hz,1H),5.50(s,1H),4.60(s,2H),3.43–3.36(m,2H),1.72–1.58(m,2H),1.35(h,J＝7.4Hz,2H),0.95(t,J＝7.4Hz,3H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ189.1,172.9,151.5,148.3,137.4,129.7,124.7,93.6,53.3,53.04,29.1,20.0,13.7.

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(二氟乙基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(B7)：¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:8.31(d,J＝2.5Hz,1H),7.57(dd,J＝8.3,2.6Hz,1H),7.38(d,J＝8.2Hz,1H),6.05(tt,J＝54.7,3.8Hz,1H),5.67(s,1H),4.73(s,2H),3.77(td,J＝13.9,3.9Hz,2H).¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ:189.1,173.1,152.0,148.5,137.5,128.8,124.9,112.8(t,J＝245.1Hz),95.9,54.2,54.0(d,J＝53.0Hz)。

C系列化合物的合成

5-(((6-氯吡啶-3-基)甲基)(甲基)氨基)-3H-1,2-二硫-3-酮(C1)：取B7(0.5mmol)置于100mL烧瓶中，加入15mL三氯甲烷使其溶解；再加入NBS(1mmol)和少量AIBN，氮气保护条件下，回流反应8h。反应完成后过滤，水洗，无水硫酸镁干燥后减压除去溶剂；粗产物经柱层析(V二氯甲烷：V乙酸乙酯＝10：1)分离得深黄色固体。HRMS(ESI+):calcd forC₁₁H₉BrF₂N₂OS₂(M+H)⁺400.8996,found,400.8989.

实施例2.本发明化合物的杀虫活性测试

蚜虫生物活性测试—喷雾法：将适量大小一致的蚜虫置于2-3cm高度的蚕豆苗植株上，于养虫室24小时后，将上述蚕豆幼苗置于Potter喷雾塔下处理，以最高浓度有机溶剂的吐温水为空白对照。置于20-23℃观察室内培养，2天后观察结果。以毛笔触动，凡是试虫长势弱小、行动迟缓、取食性明显较少的均判定为虫体死亡。

表1合成化合物生物活性

实施例3.含有本发明化合物的杀虫剂组合物的制备

(a)油状悬浮液：按比例准备以下组分：25％(重量百分比，下同)化合物A1-A8或B1-B7或C1中任一种化合物；5％聚氧乙烯山梨醇六油酸酯；70％高级脂肪族烃油。将各组分在沙磨中一起研磨，直到固体颗粒降至约5微米以下为止。所得的粘稠悬浮液可直接使用，但也在水中乳化后使用。

(b)水悬浮液：按比例准备以下组分：25％化合物A1-A8或B1-B7或C1中任一种化合物；3％水合硅镁土(hydrate attapulgit)；10％木质素磺酸钙；0.5％磷酸二氢钠；61.5％水。将各组分在球磨机中一起研磨，直到固体颗粒降至约10微米以下为止。该水悬浮液可直接使用。

(c)饵剂：按比例准备以下组分：0.1-10％化合物A1-A8或B1-B7或C1中任一种化合物；80％小麦面粉；19.9-10％糖蜜。将这些组分完全混合，按需要形成饵形状。可食用饵可以分散到卫生害虫所侵染的场所，例如家居或工业场所，诸如厨房、医院或商店或户外区域，以通过口服摄入来防治害虫。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims

1.一种具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物，其特征在于，具有式(Ⅰ)所示的结构：

2.根据权利要求1所述的具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物，其特征在于，式中，R₁为吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、噁唑基或其卤代物，任选6位被氟、氯、溴或三氟甲基取代的吡啶-3-基，或代表任选2位被氯取代的1,3-噻唑-5-基。

3.根据权利要求1所述的具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物，其特征在于，式中，R₂为氢、C_1-6烷基、C_3-4环烷基、卤代C_1-6烷基或卤代环烷基。

4.根据权利要求1所述的具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物，其特征在于，式中，X为氢、氯或溴。

5.权利要求1-4任一项所述的具有杀虫活性的二硫环戊烯酮类化合物的合成，如下：

6.一种杀虫剂组合物，其特征在于，包括：质量百分比为1％～99.99％的权利要求1-4任一项所述的化合物。

7.根据权利要求6所述的杀虫剂组合物，其特征在于，还包括载体和/或赋形剂。

8.权利要求6或7所述的杀虫剂组合物在用于杀灭或预防鞘翅目、鳞翅目、半翅目、直翅目、等翅目、或双翅目昆虫中的应用。

9.一种杀虫和/或防虫方法，所述方法包括将权利要求6或7所述的杀虫剂组合物施加于遭受或可能遭受虫害的植物体、其周围的土壤或环境中。