CN101906096B - 3,4-二氢吡啶-2-酮杂环类化合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种烟碱类化合物及其用途。所说的烟碱类化合物为3，4-二氢吡啶-2-酮杂环类化合物、或其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐。本发明所说的烟碱类化合物对农林业害虫，卫生害虫和危害动物健康的害虫均具有较高的杀虫活性。

Description

3,4-二氢吡啶-2-酮杂环类化合物及其用途

技术领域

本发明涉及一种烟碱类化合物及其用途，具体地说，涉及一种3，4-二氢吡啶-2-酮杂环类化合物及其用途。 

技术背景

在过去的三十多年，新烟碱类杀虫剂的发现是杀虫剂研究领域里程碑式的革新。20世纪80年代中期拜耳公司开发出第一个新烟碱类杀虫剂吡虫啉，成为最成功的新型杀虫剂之一。以吡虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低，且有良好的系统物性及适当的田间稳定性和环境友好性，成为新农药创制的重要热点领域。后来又相继开发出噻虫啉、噻虫胺、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺等一系列烟碱类杀虫剂(欧洲专利247477、296453、685477、235725、235725、315826、192060、244777、0386565、580553和1031566，日本专利62292765、8259568、8291171和7242633)。 

但是由于吡虫啉的抗性问题以及由于结构相似性带来的新烟碱杀虫剂之间的交互抗性，在一定程度上限制了该类化合物的应用。因此，本领域迫切需要对硝基亚甲基化合物进行结构改造，以产生新的、更有效的杀虫剂，从而解决新烟碱类杀虫剂的抗性问题。 

发明内容

本发明目的在于，提供一种新型的烟碱类化合物及其用途。 

本发明人通过长期而深入的研究，在现有的硝基亚甲基类新烟碱杀虫剂的硝基亚甲基上引入芳杂环，并使双键移位，在此基础之上通过加成反应得到新的1，2，3-3H吡啶环，改变新烟碱类化合物中常见的结构，合成了一类新型的类新烟碱化合物，该化合物的杀虫活性非常良好。在此基础上，发明人完成了本发明。 

本发明的第一方面提供了一种新型的烟碱类化合物，其为具有式(A)所示结构的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐： 

式(A)中： 

R₁为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或卤代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代或未取代的苯基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、C_1-4卤代烷基或C_1-4氯代烷氧基； 

R₂和R₃各自独立地为H，C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，烯丙基，苄基，C_1-4烷氧基-C_1-4烷基，C_1-4烷氧基-羰基，苯氧羰基，C_2-6炔基-羰基，C_2-3烯基-羰基，C_3-6环烷基-羰基，苯甲酰基，或者被一个或多个选自卤原子、C_1-4烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷氧基和C_1-4烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基，呋喃羰基或N，N-二甲基羰基； 

或者R₂和R₃共同构成-CH₂-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-ZR-CH₂-，式中Z为杂原子，R为杂原子上的取代基，选自H，C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，烯丙基，苄基，苯基，C_1-4烷氧基-C_1-4烷基，C_1-4烷氧基-羰基，苯氧羰基，C_2-6炔基-羰基，C_2-3烯基-羰基，C_3-6环烷基-羰基，苯甲酰，或者被一个或多个选自卤原子、C_1-4卤代烷基、C_1-8饱和或不饱和烷基或烷氧基和C_1-4烷基-羰基的取代基所取代苯甲酰基，呋喃羰基或N，N-二甲基羰基； 

R₄为H，饱和或不饱和C_1-6烃基，卤代的饱和或不饱和C_1-6烃基，饱和或不饱和C_1-6烷氧基； 

R₅为氢，C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，或被F，Cl，Br取代的C_1-6烷基，C_1-6烷氧基；或为苯基，或为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或取代的苯基，取代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或取代或未取代的C_5-12杂芳基，其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、硝基、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、羟基C_1-6烷基、羟基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、胺基、C_1-6烷基胺基、未取代或具有1-3个选自C_1-6烷基、硝基、氰基、卤素或羟基或胺基的取代基的取代的苯基； 

R₆为C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，或被F，Cl，Br取代的C_1-6烷基，C_1-6烷氧基； 

X为氰基，硝基，三氟甲基，三氟乙酰基或三氟甲磺酰基。 

在本发明一个优选技术方案中，R₁为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或卤代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基； 

更优选的R₁为：吡啶基，噻唑基，嘧啶基，四氢呋喃基，噁唑基或其卤代物(即：卤代的吡啶基、卤代的噻唑基、卤代的嘧啶基、卤代的四氢呋喃基或卤代的噁唑基)； 

最佳的R₁为： 或 

(其中有线段“-”的位置为取代位置)。 

在本发明另一个优选技术方案中，R₂和R₃各自独立地为氢或C_1-6烷基，烯丙基，苄基，带2-4个C的烷氧基烷基，带1-3个C的烷氧基羰基，苯氧羰基，带1-6个C的炔基羰基，带2-3个C的烯基羰基，带3-6个C的环烷基羰基，苯甲酰基，取代的苯甲酰基，呋喃羰基，N，N-二甲基羰基，或者R₂和R₃共同构成(R₂+R₃)：-CH₂-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-ZR-CH₂-；其中Z为N、O或S杂原子，R是杂原子上的C_1-6烷基或C_1-6烷氧基； 

更优选R₂和R₃独立地为氢或C_1-6烷基；或者R₂和R₃共同构成(R₂+R₃)：-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-CH₂-。 

最佳R₂和R₃独立地为氢、甲基或乙基；或者R₂和R₃共同构成(R₂+R₃)：-CH₂-CH₂-。 

在本发明又一个优选技术方案中，R₄为氢，C_1-6饱和或不饱和烷基，卤代的C_1-6饱和或不饱和烷基，C_1-6饱和或不饱和烷氧基； 

更优选的R₄为氢或C_1-3烷基；最佳R₄为氢、甲基或乙基。 

在本发明又一个优选技术方案中，R₅为氢，苯基，含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代的苯基或含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代或未取代的C_5-12杂芳基； 

其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、硝基、C_1-6烷基、羟基C_1-6烷基、羟基、C_1-6烷氧基、胺基、C_1-6烷基胺基或苯基； 

更优选R₅为：氢，苯基，呋喃基，噻吩基，吡咯基，咪唑基，噻唑基，噁唑基，取代的苯基，取代的呋喃基，取代的噻吩基，取代的吡咯基，取代的咪唑基，取代的噻唑基或取代的噁唑基； 

其中所述取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、硝基、C_1-6烷基、羟基C_1-6烷基、羟基、C_1-6烷氧基、胺基、C_1-6烷基胺基或苯基； 

最佳的R₅为 

或 

(其中有线段“-”的位置为取代位置)。 

在本发明又一个优选技术方案中，R₆为C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，被F、Cl、Br取代的C_1-6烷基或被F、Cl、Br取代的C_1-6烷氧基； 

更优选的R₆为氢或C_1-3烷基；最佳的R₆为氢或甲基。 

在本发明又一个优选技术方案中，X为硝基或氰基。 

本发明的第二方面，提供了一种杀虫剂组合物，其包含： 

(a)0.00001重量％～99.99重量％本发明化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或它们的组合；以及(b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。 

在一个优选例中，组分(a)占杀虫剂组合物的0.001重量％～99.9重量％，优选0.05重量％～ 90重量％。 

在本发明的一个实施方式中，所述杀虫剂组合物用于杀灭或预防选自下组的害虫：鞘翅目、鳞翅目、半翅目、直翅目、等翅目、或双翅目昆虫，优选等翅目或鳞翅目昆虫。 

在一个优选例中，所述害虫具有刺吸式或锉吸式口器。在另一优选例中，所述害虫为蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、或粘虫。 

在另一优选例中，所述杀虫剂还包含其它活性物质，所述其它活性物质选自：杀虫剂、合饵、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂或生长控制剂。 

本发明的第三方面中，提供了一种杀虫和/或防虫方法，所述方法包括将本发明化合物或含有所述化合物的杀虫剂组合物施加于遭受或可能遭受虫害的植物体、其周围的土壤或环境中。 

本发明的第四方面中，提供了本发明化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或它们的组合在制备农用组合物(尤其是杀虫剂组合物)中的用途。 

在一个优选例中，提供了本发明化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或它们的组合在杀虫和/或防虫中的用途。 

本发明的第五方面，提供了本发明化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的制备方法，其合成路线如下所示： 

其中：(b)为 

(c)为 

(d)为 

(e)为 

R₁，R₄，R₅，R₆和X的含义与前文所述相同；R_2-1和R_3-1各自独立地为H，C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，烯丙基，苄基，C_1-4烷氧基-C_1-4烷基，C_1-4烷氧基-羰基，苯氧羰基，C_2-6炔基-羰基，C_2-3烯基-羰基，C_3-6环烷基-羰基，苯甲酰基，或者被一个或多个选自卤原子、C_1-4烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷氧基和C_1-4烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基，呋喃羰基或N，N-二甲基羰基； 

优选R_2-1和R_3-1各自独立地为氢或C_1-6烷基，烯丙基，苄基，带2-4个C的烷氧基烷基，带1-3个C的烷氧基羰基，苯氧羰基，带1-6个C的炔基羰基，带2-3个C的烯基羰基，带3-6个C的环烷基羰基，苯甲酰基，取代的苯甲酰基，呋喃羰基，N，N-二甲基羰基。 

n为2～10的整数，优选的n为2～6的整数，最佳的n为2～3的整数。R₇为C1～C6的烷基。 

式(a)所示化合物的合成，按下列合成路线进行： 

式(a’)所示化合物的合成，按下列合成路线进行： 

制备式(a)和式(a’)所示化合物方法的具体步骤可参见，EP 381130和CN 1631887A。 

具体实施方式

如本文所用，术语“C_1-6烃基”是指具有1-6个碳原子的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基等仅含碳、氢的饱和或不饱和基团，优选烷基、烯基或炔基。 

术语“烯基”指具有2-6个碳原子的直链或支链的烯基，例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、 异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、或类似基团； 

术语“炔基”是指具有2-6个碳原子的直链或支链的炔基，例如乙炔基、丙炔基等； 

术语“环烷基”指环丙基、环丁基、环戊基、环己基、或环庚基等。 

术语“C_1-6烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、或类似基团。 

术语“C_1-6烷氧基”指具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、或类似基团。 

术语“卤素”指氟、氯、溴、或碘。 

术语“卤代的”指被相同或不同的一个或多个上述卤原子取代的基团，例如三氟甲基、五氟乙基、或类似基团。“卤代”包括部分卤代和全卤代。 

术语“C_5-12芳基”指单环至三环的芳族烃基，例如苯基、萘基、或类似基团。 

术语“芳烷基”指被上述芳基取代的C_1-6烷基。 

术语“五元或六元杂环基”指含一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的五元或六元环，例如吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、或噁唑基等。 

在一个具体实施方式中，式(Aa)的化合物可通过下列反应制备： 

(1)乙胺水溶液中加入适量乙腈，在冰浴下滴加6-氯-3-氯甲基吡啶的乙腈溶解液，TLC跟踪反应进程，反应结束后，向反应混合液中加入大量的水，二氯甲烷萃取，干燥，抽滤，蒸去溶剂，得到油状液体N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)乙胺； 

(2)N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)乙胺与1，1-二硫甲基-2-硝基乙烯，以乙醇作溶剂，回流4-8个小时，浓缩，柱层析分离得到产物N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)-N-乙基-1-硫甲基-2-硝基亚乙烯基胺； 

(3)N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)-N-乙基-1-硫甲基-2-硝基亚乙烯基胺与甲胺醇溶液，以乙醇作溶剂，在冰浴下反应4-8h，浓缩，柱层析分离得到得到N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺； 

(4)N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺与化合物(b)和化合物(c)在乙腈中反应，柱层析得到所述式(Aa)的化合物。 

在另一实施方式中，通式(Aa)的化合物可通过下列反应制备： 

N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺和化合物(d)在二氯甲烷中室温反应，柱层析得到所述通式(Aa)的化合物。 

在另一实施方式中，通式(Aa)的化合物可通过下列反应制备： 

N-(6-氯吡啶-3-亚甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺和化合物(e)在乙醇中，在回流条件下反应，冷却后析出所述通式(Aa)的化合物。 

在另一实施方式中，式(Ab)的化合物可通过下列反应制备： 

2-氯-5-(2-硝基亚甲基-咪唑烷-1-基甲基)-吡啶与化合物(b)和化合物(c)在乙腈中反应，柱层析得到所述式(Ab)的化合物。 

在另一实施方式中，式(Ab)的化合物可通过下列反应制备： 

2-氯-5-(2-硝基亚甲基-咪唑烷-1-基甲基)-吡啶和化合物(d)在二氯甲烷中室温反应，柱层析得到所述式(Ab)的化合物。 

在另一实施方式中，式(Ab)的化合物可通过下列反应制备： 

2-氯-5-(2-硝基亚甲基-咪唑烷-1-基甲基)-吡啶和化合物(e)在乙醇中，在回流条件下反应，冷却后析出所述式(Ab)的化合物。 

本发明活性物质的杀虫活性 

本发明的活性物质能用作控制和消灭广泛的农林植物害虫、贮藏谷类的害虫、以及公共卫生害虫等。 

在本说明书中，“杀虫剂”是具有防治上述提到的所有害虫的作用的物质的统称。

术语“本发明的活性物质”或“本发明的活性化合物”是指本发明化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，其具有3，4-二氢吡啶-2-酮杂环结构，其具有显著的杀虫活性，和/或扩大的杀虫谱。 

术语“农药学上可接受的盐”意指该盐的阴离子在形成杀虫剂药学上可接受的盐时为已了解的和可接受的。该盐较好的为水溶性的。合适的，由式(A)的化合物形成的酸加成盐包括有无机酸形成的盐，例如盐酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐；及包括有机酸形成的盐，如醋酸盐，苯甲酸盐。本发明的活性物质能用作控制和消灭广泛的农林植物害虫、贮藏谷类的害虫、以及公共卫生害虫等。 

可用本发明化合物杀灭的害虫没有特别限制，代表性的害虫的例子包括但不限于：鞘翅目昆虫，如玉米象(Sitophilus zeamais)，赤拟谷盗(Tribolium castaneum)，马铃薯瓢虫(Henosepilachna vigintioctomaculata)，二十八星瓢虫(Henosepilachna sparsa)，细胸叩头虫(Agriotes fuscicollis)，红脚绿金龟(Anomala cupripes)，四纹丽金龟(Popillia quadriguttata)，马铃薯叶甲(Monolepta hieroglyphica)，松天牛(Monochamus alternatus)，稻根象20(Echinocnemus squameus)，泡桐叶甲(Basiprionota bisignata)，星天牛(Anoplophorachinensis)，桑天牛(Apripona germari)，脐腹小蠹(Scolytus schevy)，或细胸金针虫(Agrotes fuscicollis)；鳞翅目昆虫，如舞毒娥(Lymantria dispar)，天幕毛虫(Malacosoma neustria testacea)，黄杨绢野螟(Diaphania perspectalis)，大袋蛾(Clania variegata)，黄刺蛾(Cnidocampaflauescens)，马尾松毛虫(Dendrolimus punctatus)，古毒蛾(Orgyia gonostigma)，白杨透翅蛾(Paranthrenetabaniformis)，斜纹夜蛾(Spodoptera litura)，二化螟(Chilo suppressalis)，玉米螟(Ostrinia nubilalis)，粉斑螟(Ephestia cautella)，棉卷蛾(Adoxophyes orana)，栗子小卷蛾(laspyresiasplendana)，小地老虎(Agrotis fucosa)，大蜡螟(Galleriamellonella)，菜蛾(Plutella xylostella)，桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)，或东方粘虫(Mythimna separata)；同翅目昆虫，如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)，康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)，矢尖蚧(Unaspisyanonensis)，桃蚜(Myzus persicae)，棉蚜(Aphis gossydii)，萝卜蚜(Lipaphiserysimipseudobrassicae)，梨班网蝽(Stephanitis nashi)，或粉虱(Bemisia tabaci)；直翅目昆虫，如德国小蠊(Blattella germanica)，美国大蠊(Periplaneta american)，非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)，或亚洲飞蝗(Locus migratoria)；5；等翅目昆虫，如入侵红火蚁(Solenopsis invicta)，或家白蚁(Coptotermes formosanus)；双翅目昆虫，如家蝇(Musca domestica)，埃及伊蚊(Aedesaegypti)，种蝇(Delia platura)，库蚊(Culex sp.)，或中华按蚊(Anopheles sinensis)；危害动物健康的害虫，如微小牛蜱(Boophilus microplus)，长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)，小亚璃眼蜱10(Hyalomma anatolicum)，牛皮蝇(Hypoderma spp.)，肝片吸虫(Fasciola hepatica)，贝氏莫尼茨绦虫(Moniezia blanchard)，奥斯特线虫(Ostertagia spp.)，原虫(Trypanosoma enansi，Babesia bigemina)等。 

本发明涉及的化合物尤其对刺吸式、锉吸式口器害虫如：蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱等农林害虫有特效。 

含本发明活性物质的杀虫剂组合物 

可将本发明的活性物质以常规的方法制备成杀虫剂组合物。这些活性化合物可做成常规的制剂，例如溶液剂，乳剂，混悬剂，粉剂，泡沫剂，糊剂，颗粒剂；气雾剂，用活性物质浸渍的天然的和合成的材料，在多聚物中的微胶囊，用于种子的包衣复方，和与燃烧装置-块使用的制剂，例如烟熏药筒，烟熏罐和烟熏盘，以及ULV冷雾(Cold mist)和热雾(Warm mist)制剂。这些制剂可用已知的方法生产，例如，将活性化合物与扩充剂混合，这些扩充剂就是液体的或液化气的或固体的稀释剂或载体，并可任意选用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。例如在用水作扩充剂时，有机溶剂也可用作助剂。用液体溶剂作稀释剂或载体时，基本上是合适的，如：芳香烃类，例如二甲苯，甲苯或烷基萘；氯化的芳香或氯化的脂肪烃类，例如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃类，例如环己烷或石蜡，例如矿物油 馏分；醇类，例如乙醇或乙二醇以及它们的醚和脂类；酮类，例如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己30酮；或不常用的极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。就液化气的稀释剂或载体说，指的是在常温常压下将成为气体的液体，例如气溶胶推进剂，如卤化的烃类以及丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳。固体载体可用地面天然的矿物质，例如高岭土，粘土，滑石，石英，活性白土，蒙脱土，或硅藻土，和地面合成的矿物质，例如高度分散的硅酸，氧化铝和硅酸盐。供颗粒用的固体载体是碾碎的和分级的天然告石，例如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机和有机粗粉合成的颗粒，和有机材料例如锯木屑，椰子壳，玉米棒子和烟草梗的颗粒等。非离子的和阴离子的乳化列可用作乳化剂和/或泡沫形成剂。例如聚氧乙烯-脂肪酸酯类，聚氧乙烯-脂肪醇醚类，例如烷芳基聚乙二醇醚类，烷基磺酸酯类，烷基硫酸酯类，芳基磺酸酯类以及白蛋白水解产物。分散剂包括，例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。 

在制剂中可以添加粘合剂，例如羧甲基纤维素和以粉末，颗粒或乳液形式的天然和合成的多聚物，例如阿拉伯胶，聚乙烯基醇和聚乙烯醋酸酯。可以添加着色剂例如无机染料，如氧化铁，氧化钻和普鲁士蓝；有机染料，如有机染料，如偶氯染料或金属钛菁染料；和用痕量营养剂，如铁，猛，硼，铜，钴，铝和锌的盐等。 

本发明的这些活性化合物可与其他活性化合物混合使用。这些其他的活性化合物包括杀虫剂，合饵，杀菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀真菌剂，生长控制剂等。杀虫剂包括，例如磷酸酯类，氨基甲酸酯类，除虫菊酯类，氯化烃类，苯甲酰脲类，沙蚕毒素类以及由微生物产生的物质，如阿维菌素。 

此外，本发明的这些活性化合物也可与增效剂混合使用。增效剂是提高活性化合物作用的化合物，由于活性化合物本身有活性，也可不必加增效剂。这些制剂通常含有占所述杀虫剂组合物0.0001-99.99重量％，优选0.001-99.9重量％，更优选0.05-90重量％的本发明的活性化合物。从商品制剂制成的使用剂型中的活性化合物的浓度可在广阔的范围内变动。使用剂型中的活性化合物的浓度可从0.0000001-100％(g/v)，最好在0.0001与1％之间。 

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。 

实施例1 

化合物(Aa-1)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入94.38mg(0.39mmol)化合物(a-1)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，1mL无水乙腈，0.05mL(0.47mmol)化合物(c-1)，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流4h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到100mg淡黄色固体粉末。收率为69％。熔点：213℃-214℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，苯甲醛经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，DMSO)：δ8.95(s，1H)，8.17(d，J＝2.8Hz，1H)，7.29-7.26(m，3H)，7.12(d，J＝8.0Hz，1H)，7.10-7.08(m，2H)，4.95(t，J＝4.4Hz，1H)，4.86(d，J＝3.2Hz，2H)，3.93-3.81(m，2H)，2.71(s，3H)，2.0(s，1H). 

¹³C NMR(101MHz，DMSO)：δ169.66，150.35，144.63，143.20，140.71，138.56，131.89，128.70，127.95，126.37，123.97，102.86，44.76，33.90，29.23，27.15. 

实施例2. 

化合物(Aa-2)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入99.84mg(0.39mmol)化合物(a-1)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，1mL无水乙腈，0.05mL(0.47mmol)化合物(c-2)，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流4h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到96mg淡黄色固体粉末。收率为66％。熔点：83℃-84℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，糠醛经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，DMSO)：δ8.95(s，1H)，8.18(d，J＝2.8Hz，1H)，7.74(d，J＝7.2，1H)，7.21(d，J＝8.0Hz，1H)，7.10-7.08(m，2H)，4.89(t，J＝3.2Hz，1H)，4.83(d，J＝2.4Hz，2H)，3.81(s，2H)， 2.71(s，3H)，2.47(s，3H). 

¹³C NMR(101MHz，DMSO)：δ169.33，151.73，150.32，146.36，145.90，141.71，138.65，131.49，123.50，110.95，105.97，98.97，52.86，35.16，31.90，30.63，27.19. 

实施例3. 

化合物(Aa-3)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入86.58mg(0.39mmol)化合物(a-2)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，1mL无水乙腈，61.57mg(0.47mmol)化合物(c-3)，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流4h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到112mg淡黄色固体粉末。收率为76％。熔点：203℃-204℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，DMSO)：δ8.98(s，1H)，8.28(d，J＝2.8Hz，1H)，7.64(d，J＝7.2，1H)，7.29-7.26(m，3H)，7.12(d，J＝8.0Hz，1H)，5.12(t，J＝3.2Hz，1H)，4.86(d，J＝2.8Hz，2H)，3.93-3.83(m，2H)，2.78(s，3H)，2.1(s，1H). 

¹³C NMR(101MHz，DMSO)：δ168.33，150.56，146.32，145.00，143.90，138.35，132.10，128.49，123.45，117.33，115.95，109.97，102.97，55.76，44.76，33.67，29.50，27.69。 

实施例4. 

化合物(Aa-4)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入105.30mg(0.39mmol)化合物(a-3)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，1mL无水乙腈，86.95mg(0.47mmol)化合物(c-4)，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流4h后停止反应。通过旋转 蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到123mg淡黄色固体粉末。收率为65％。熔点：207℃-208℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，DMSO)：δ8.29(s，1H)，8.18(d，J＝2.8Hz，1H)，7.74(d，J＝7.2，1H)7.29-7.25(m，3H)，7.16(d，J＝7.2Hz，1H)，4.02(s，2H)，3.85(t，J＝4.4Hz，1H)，2.71(s，3H)，2.63(d，J＝3.2Hz，2H)，2.56-2.60(m，2H)，1.02(s，3H). 

¹³C NMR(101MHz，DMSO)：δ169.56，151.55，146.33，144.63，143.00，140.71，138.76，132.57，131.29，128.70，126.95，123.37，123.10，98.99，50.21，41.76，33.79，28.23，27.15，13.5。 

实施例5. 

化合物(Ab-1)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入100mg(0.39mmol)化合物((a’-1)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，1mL无水乙腈，0.05mL(0.47mmol)化合物(c-1)，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流4h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到100mg淡黄色固体粉末。收率为67％。熔点：219℃-220℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，苯甲醛经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.27(s，1H)，7.49(dd，J＝2.8，2.4Hz，1H)，7.29-7.26(m，3H)，7.18(d，J＝8.0Hz，1H)，7.10-7.08(m，2H)，4.89(t，J＝4.4Hz，1H)，4.85(d，J＝3.2Hz，2H)，4.13-4.08(m，1H)，3.93-3.81(m，2H)，3.73-3.69(m，1H)，3.06(d，J＝4.8Hz，2H). 

¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)：δ167.66，151.69，151.63，151.60，149，16，143.16，140.98，138.64，129.41，128.95，127.37，125.97，124.66，110.02，51.90，50.23，41.15，38.37，37.35。 

实施例6. 

化合物(Ab-2)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a’-1)，136mg(0.94mmol)化合物(b)，142mg(0.94mmol)化合物(c-5)，1mL无水乙腈，0.01mL(0.08mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流6h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到181mg淡黄色固体粉末。收率为54％。熔点：233℃-237℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ8.30(d，J＝1.6Hz，1H)，8.07(d，J＝8.8Hz，2H)，7.74(dd，J＝2.8，2.4Hz，1H)，7.40(d，J＝8.4Hz，1H)，7.21(d，J＝8.4Hz，2H)，4.90(s，2H)，4.74(d，J＝6.8Hz，1H)，4.05-3.86(m，4H)，3.25(dd，J＝8.0，7.2Hz，1H)，2.80(d，J＝17.2Hz，1H). 

实施例7. 

化合物(Ab-3)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入100mg(0.39mmol)化合物(a’-1)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，0.06mL(0.47mmol)化合物(c-6)，1mL无水乙腈，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流18h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到163mg淡黄色固体粉末。收率为67％。熔点：164℃-166℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，化合物(c-6)经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.28(s，1H)，7.51(d，J＝8.4Hz，1H)，7.20(d，J＝8.0，2.4Hz，1H)，6.98(d，J＝8.4Hz，2H)，6.78(d，J＝8.4Hz，2H)，4.85(d，J＝6.8Hz，2H)，4.80(s，1H)，4.11-4.10(m，1H)，3.94-3.84(m，2H)，3.81(s，3H)，3.74-3.71(m，1H)，3.01(s，2H). 

¹³C NMR(101MHz，DMSO-d₆)：δ167.32，152.19，150.16，150.07，149.72，146.78，139.70，131.49， 127.97，124.47，124.08，108.09，52.01，51.68，41.70，39.07，37.69。 

实施例8. 

化合物(Ab-4)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入100mg(0.39mmol)化合物(a’-1)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，87mg(0.47mmol)化合物(c-7)，1mL无水乙腈，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流7.5h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到126mg淡黄色固体粉末。收率为69％。熔点：108℃-111℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.27(s，1H)，7.51(d，J＝8.4Hz，1H)，7.37(d，J＝8.4Hz，2H)，7.21(d，J＝8.4Hz，1H)，6.95(d，J＝8.4Hz，2H)，4.88-4.79(m，3H)，4.12-4.08(m，1H)，3.95-3.84(m，2H)，3.76-3.73(m，1H)，3.04(m，2H). 

¹³C NMR(101MHz，DMSO-d₆)：δ167.30，151.72，151.45，149.13，140.13，138.51，131.98，129.32，127.77，124.62，121.22，109.69，52.01，50.49，41.19，38.00，37.12。 

实施例9. 

化合物(Ab-5)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入100mg(0.39mmol)化合物(a’-1)，68mg(0.47mmol)化合物(b)，0.05mL(0.47mmol)化合物(c-8)，1mL无水乙腈，0.005mL(0.04mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流18h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到156mg淡黄色固体粉末。收率为78％。熔点：122℃-125℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，邻甲基苯甲醛经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.32(s，1H)，7.60(s，1H)，7.19-6.90(m，4H)，6.42(s，1H)，4.80(s，br，3H)，4.03-3.72(m，4H)，2.98(d，J＝6.4Hz，1H)，2.61(d，J＝16.3Hz，1H)，2.34(s，3H)。 

实施例10. 

化合物(Ab-6)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a’-1)，136mg(0.94mmol)化合物(b)，142mg(0.94mmol)化合物(c-9)，1mL无水乙腈，0.01mL(0.08mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流6h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到180mg淡黄色固体粉末。收率为53％。熔点：107℃-109℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.39(s，1H)，7.91(s，1H)，7.68(d，J＝7.2Hz，1H)，7.41(s，2H)，7.28(d，J＝6.0Hz，1H)，6.81(s，1H)，5.27(d，J＝8.8Hz，1H)，4.90(dd，J＝15.6Hz，2H)，4.14-3.89(m，4H)，3.24(dd，J＝9.2，8.8Hz，1H)，2.93(d，J＝17.6Hz，1H). 

¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)：δ166.39，151.74，151.52，149.26，148，82，139.62，133.56，129.71，128.46，127.05，125.34，124.65，108.46，52.32，51.05，41.30，37.93，35.87。 

实施例11. 

化合物(Ab-7)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a’-1)，136mg(0.94mmol)化合物(b)，141mg(0.94mmol)化合物(c-10)，1mL无水乙腈，0.01mL(0.08mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，反应overnight后停止。通过旋 转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到142mg黄褐色固体粉末。收率为42％。熔点：218℃-221℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.32(s，1H)，7.78(d，J＝6.4Hz，1H)，7.44(d，J＝7.2Hz，1H)，6.68(d，J＝6.8Hz，1H)，6.57(s，1H)，6.30(d，J＝6.80Hz，1H)，5.96(s，2H)，4.89(s，2H)，4.52(d，J＝4.4Hz，1H)，3.94-3.82(m，4H)，3.11(dd，J＝5.6Hz，1H)，2.71(d，J＝16.4Hz，1H)。 

实施例12. 

化合物(Ab-8)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a’-1)，136mg(0.94mmol)化合物(b)，0.098mL(0.94mmol)化合物(c-11)，1mL无水乙腈，0.01mL(0.08mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，反应ovemight后停止。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到42mg亮黄色片状固体。收率为13％。熔点：239℃-240℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，水杨醛经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ9.69(s，1H)，8.39(s，1H)，7.84(d，J＝8.0Hz，1H)，7.49(dd，J＝8.4Hz，1H)，7.01(t，J＝7.2Hz，1H)，6.77(d，J＝7.6Hz，1H)，6.52(t，J＝7.2Hz，1H)，6.30(d，J＝7.2Hz，1H)，4.94(s，2H)，4.71(d，J＝7.6Hz，1H)，4.03-3.75(m，4H)，3.08(dd，J＝7.6，8.0Hz，1H)，2.61(d，J＝16.4Hz，1H)。 

实施例13. 

化合物(Ab-9)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入100mg(0.39mmol)化合物(a’-1)， 68mg(0.47mmol)化合物(b)，0.03mL(0.47mmol)化合物(c-12)，1mL无水乙腈，109mg(0.79mmol)碳酸钾。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流20h后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到62mg淡黄色固体粉末。收率为47％。熔点：132℃-135℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.33(s，1H)，7.73(d，J＝8.4Hz，1H)，7.34(d，J＝8.4Hz，1H)，4.89(dd，J＝15.2，15.6Hz，2H)，4.10-4.06(m，1H)，3.94-3.84(m，2H)，3.75-3.72(m，1H)，3.47(dd，J＝6.0，6.8Hz，1H)，2.76(dd，J＝6.4，6.8Hz，1H)，2.63(d，J＝17.2Hz，1H)，1.47-1.36(m，2H)，0.84(t，J＝7.2Hz，3H)。 

实施例14. 

化合物(Ab-10)的合成 

在氮气保护下，向一50mL Schlenk管中依次加入200mg(0.79mmol)化合物(a’-1)，0.1ml(0.94mmol)化合物(b)，136mg(0.94mmol)化合物(c-13)，1mL无水乙腈，217mg(1.57mmol)碳酸钾。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，回流2天后停止反应。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到87mg淡黄色粘稠固体。收率为26％。熔点：53℃-55℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.21(s，1H)，7.52(dd，J＝2.4Hz，1H)，7.37-7.27(m，5H)，7.13(d，J＝8.0Hz，1H)，4.77(dd，J＝15.6Hz，2H)，4.41(dd，J＝11.2Hz，2H)，3.93(m，1H)，3.80-3.75(m，2H)，3.61-3.57(m，2H)，3.47-3.44(m，2H)，2.86-2.84(m，1H)，2.72(d，J＝17.2Hz，1H)。 

实施例15. 

化合物(Ab-11)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a)，136mg(0.94mmol)化合物(b)，137mg(0.94mmol)化合物(c)，1mL无水乙腈，0.01mL(0.08mmol)三乙胺。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，反应overnight后停止。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到140mg黄色固体粉末。收率为42％。熔点：206℃-211℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.14(d，J＝2.0Hz，1H)，8.07(s，1H)，7.76(d，J＝8.4Hz，1H)，7.36(d，J＝8.4Hz，1H)，7.03-7.07(m，3H)，6.79(m，2H)，5.23(d，J＝5.2Hz，1H)，4.77(dd，J＝15.2，15.6Hz，2H)，4.13-4.10(m，1H)，3.84-3.82(m，2H)，3.53-3.52(m，1H)，3.16-3.10(m，2H)。 

实施例16. 

化合物(Ab-12)的合成 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a’-1)，136mg(0.94mmol)化合物(b)，0.03mL(0.94mmol)化合物(c-2)，1mL无水乙腈，218mg(1.58mmol)碳酸钾。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，反应21h后停止。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到140mg黄色固体粉末。收率为48％。熔点：86℃-90℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥，糠醛经过重蒸。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.28(s，1H)，7.53(d，J＝8.4Hz，1H)，7.27-7.24(m，2H)，6.28(s，1H)，6.57(s，1H)，6.03(d，J＝2.8Hz，1H)，4.92-4.89(m，2H)，4.81(d，J＝15.6Hz，1H)，4.13-4.08(m，1H)，3.92-3.84(m，2H)，3.72-3.69(m，1H)，2.99(d，J＝3.2Hz，2H)。 

实施例17. 

化合物(Ab-13)的合成： 

在氮气保护下，向一10mL Schlenk管中依次加入200mg(0.78mmol)化合物(a’-1)，136 mg(0.94mmol)化合物(b)，0.09mL(0.94mmol)化合物(c-15)，1mL无水乙腈，0.01mL(0.08mmol)。反应液在搅拌下缓慢升温至80℃-90℃，反应overnight后停止。通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析(洗脱剂：乙酸乙酯)分离得到77mg黄色固体粉末。收率为25％。熔点：86℃-88℃。 

注：该反应所有试剂，反应瓶和冷凝管均经过干燥。 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.28(d，J＝1.6Hz，1H)，7.53(d，J＝2.0Hz，1H)，7.23(d，J＝8.0Hz，1H)，7.16(d，J＝5.2Hz，1H)，6.91(t，J＝3.6，5.2Hz，1H)，6.78(d，J＝3.2Hz，1H)，5.08(t，J＝4.8，3.2Hz，1H)，4.84(s，2H)，4.11(m，1H)，3.90-3.83(m，2H)，3.66-3.65(m，1H)，3.08(d，J＝5.6Hz，2H). 

¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)：δ167.06，151.68，151.27，149.17，144，83，138.63，129.37，126.96，124.69，124.31，123.67，110.33，51.84，49.92，41.20，38.29，35.23。 

实施例18. 

化合物(Ab-14)的合成 

向一25mL单颈圆底烧瓶中依次加入500mg(1.96mmol)化合物(a’-1)，5mL二氯甲烷，0.2mL(2.36mmol)吡啶。最后在冰浴条件下，缓慢滴加0.23mL(2.36mmol)化合物(d-1)。滴加完毕后，室温反应1h后停止反应。加入大量水溶解生成的盐，二氯甲烷萃取三遍，有机相再饱和食盐水洗涤三遍，无水硫酸钠干燥，通过旋转蒸发仪除去大量溶剂，浓缩反应液后直接柱层析分离得到150mg，收率为24％。熔点：204℃-207℃ 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ8.27(d，J＝2.8Hz，1H)，7.67(dd，J＝2.8，2.4Hz，1H)，7.30(d，J＝8.4Hz，1H)，4.78(dd，J＝15.6，1H)，4.08-3.99(m，1H)，3.88-3.76(m，2H)，3.67-3.60(m，2H)，2.75(dd，J＝6.8，1H)，2.47(dd，J＝2.0，1.6，1H)，1.07(d，J＝7.2Hz，1H)。 

实施例19 

采用与实施例1-18类似的方法，不同点在于：选用不同的原料。可制得化合物1-195，具体结果见表1和表2。 

实施例20 

本发明化合物的杀虫活性测试： 

(1)：对蚜虫的杀虫活性 

蚜虫属于同翅目害虫，具有刺吸口器，是一种常见的农作物害虫。以豆蚜(Aphiscraccivora)为测试对象，采用浸渍法测试。 

操作过程：准确称量各种样品，分别加入N，N-二甲基甲酰胺配制成10g/L母液，实验时用含0.2mL/L Triton X-100的水溶液将其稀释至500ug/mL的浓度。待无翅成蚜在豆芽上稳定吸食后，连同豆芽一起浸入浓度为500ug/mL的药液中，5s后取出，用吸水纸吸去多余药液，移入干净器皿中于23℃恒温饲养。每浓度设3次重复，对照组为含0.2mL/LTriton X-100的水溶液。处理24小时后，统计试蚜的死亡虫数，并计算死亡率(％)。 

死亡率(％)＝(对照活虫数-处理活虫数)/对照活虫数×100％ 

(2)：对粘虫的杀虫活性 

采用浸叶饲喂法。将新鲜的玉米叶片在上述溶液中浸渍3秒，然后在室温下凉干，供试虫取食，24h后检查并计算试虫的死亡率(％)(公式同上)，每处理使用10试虫，设3次重复。以清水处理作空白对照。 

结果见表1和表2： 

表1. 

表2. 

实施例21. 

含有本发明化合物的杀虫剂组合物的制备 

(a)油状悬浮液 

按比例准备以下组分：25％(重量百分比，下同)化合物1-424中任一种化合物；5％聚氧乙烯山梨醇六油酸酯；70％高级脂肪族烃油。将各组分在沙磨中一起研磨，直到固体颗粒降至约5微米以下为止。所得的粘稠悬浮液可直接使用，但也可在水中乳化后使用。 

(b)水悬浮液 

按比例准备以下组分：25％化合物1-424中任一种化合物；3％水合硅镁土(hydrateattapulgit)；10％木质素磺酸钙；0.5％磷酸二氢钠；61.5％水。将各组分在球磨机中一起研磨，直到固体颗粒降至约10微米以下为止。该水悬浮液可直接使用。 

(c)饵剂 

按比例准备以下组分：0.1-10％化合物1-424中任一种化合物；80％小麦面粉； 19.9-10％糖蜜。将这些组分完全混合，按需要形成饵形状。可食用饵可以分散到卫生害虫所侵染的场所，例如家居或工业场所，诸如厨房、医院或商店或户外区域，以通过口服摄入来防治害虫。 

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。 

Claims (8)

1.一种烟碱类化合物，其特征在于，所说的烟碱类化合物为具有式(A)所示结构的化合物、或其在农药学上可接受的盐：

式(A)中：R₁为含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或卤代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基；

R₂和R₃各自独立地为H或C_1-6烷基，或者R₂和R₃共同构成-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-CH₂-；

R₄为H或C_1-6烷基；R₅为被F、Cl或Br取代的C_1-6烷基，苯基，取代的苯基，含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，取代的含氮、氧和/或硫的五元或六元杂环基，或取代或未取代的C_5-12杂芳基，

其中取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、硝基、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、羟基C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、胺基或C_1-6烷基胺基；R₆为C_1-6烷基；X为氰基或硝基。

2.如权利要求1所述的烟碱类化合物，其特征在于，其中R₁为吡啶基，噻唑基，嘧啶基，四氢呋喃基，噁唑基、卤代的吡啶基、卤代的噻唑基、卤代的嘧啶基、卤代的四氢呋喃基或卤代的噁唑基。

3.如权利要求2所述的烟碱类化合物，其特征在于，其中R₁为：

或

其中有线段“-”的位置为取代位置。

4.如权利要求1所述的烟碱类化合物，其特征在于，其中R₄为氢或C_1-3烷基。

5.如权利要求1所述的烟碱类化合物，其特征在于，其中R₅为苯基，呋喃基，噻吩基，吡咯基，咪唑基，噻唑基，噁唑基，取代的苯基，取代的呋喃基，取代的噻吩基，取代的吡咯基，取代的咪唑基，取代的噻唑基或取代的噁唑基；

其中取代基为选自下组中的一个或多个：卤素、硝基、C_1-6烷基、羟基C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、胺基或C_1-6烷基胺基。

6.如权利要求5所述的烟碱类化合物，其特征在于，其中R₅为

或

其中有线段“-”的位置为取代位置。

7.如权利要求1所述的烟碱类化合物，其特征在于，其中R₆为C_1-3烷基。

8.如权利要求1～7中任意一项所述烟碱类化合物在制备杀虫剂中的应用。