CN110256331A - 一种探测Hg2+的荧光探针及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请属于化工领域，具体涉及一探测Hg2+的荧光探针及其制备方法。本申请提出了一种针对Hg2+的荧光探针化合物，该化合物上因存在席夫碱特殊的C＝N结构，其孤对电子能够与带正电的汞离子络合，形成更大的共轭平面，使得荧光急剧增强，从而检测汞离子的存在。另外，在该化合物的尾端连接有苯乙烯基团，这为将该化合物进一步制备成高分子的化合物或者接枝到某高分子链上提供了基础。
Description
技术领域
本申请属于化工领域，具体涉及一探测Hg2+的荧光探针及其制备方法。
背景技术
重金属具有毒性大、生物富集性强、不可自然降解及来源复杂等特点，对生态环境造成了严重的危害，其中以汞污梁带来的危害最为严重。汞污染主要来源于氢碱行业、塑料行业、电子工业、混汞炼全和需灭生产等排放的废水。
如何有效地检测到汞，成为研究的热点。荧光探针，是一种针对特定物质而发生荧光猝灭、增强或位移等的一种探测手段。目前，利用荧光探针检测汞离子的报道很少，所以设计一种新型的汞离子荧光探针是有必要的。
发明内容
本申请提出了一种针对Hg2+的荧光探针化合物，该化合物上因存在席夫碱特殊的C＝N结构，其孤对电子能够与带正电的汞离子络合，形成更大的共轭平面，使得荧光急剧增强，从而检测汞离子的存在。另外，在该化合物的尾端连接有苯乙烯基团，这为将该化合物进一步制备成高分子的化合物或者接枝到某高分子链上提供了基础。
为了实现上述目的，本申请采取的技术手段如下：
一种探测Hg2+的荧光探针，其结构如下：
探测Hg2+的荧光探针，其合成路线如下：
制备所述的探测Hg2+的荧光探针的方法，其具体步骤如下：
1)化合物a的制备：
0℃，氮气保护下，三氯氧磷滴加到DMF中，搅拌反应1h；将咔唑溶于THF滴加入上述混合液中，升温至回流，搅拌回流反应48h，反应结束后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节其PH值等于7，二氯甲烷萃取，混合有机层，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液浓缩后拌入硅胶粉，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂为淋洗液进行柱色分离，两者体积比为1:5，得固体即化合物a；
2)化合物I的制备：
取化合物a溶于溶剂，取碳酸钾投入到上述混合液中，于室温下搅拌10～20min，再加入1,2,4,5-四氟苯，并保持55～85℃下，保温反应60～120min，反应结束后，经过纯化处理得化合物I；
3)化合物II的制备：
取化合物I，将化合物I溶于THF中，并加入冰醋酸，在室温下搅拌10～15min，再加入对羟基苯胺，回流8～24h，旋蒸除去溶剂，利用重结晶法提纯得到化合物II。
4)化合物III的制备：
将化合物II溶于DMF，无水氮气保护下投NaH，保持机械搅拌，并且保持温度在0～5℃，NaH加毕再搅1h；缓慢滴加对氯乙烯苯，滴加完毕，控制温度在30～60℃，保温反应3～10h结束反应，旋蒸干溶剂，利用柱层析法进行分离，淋洗剂为乙酸乙酯和石油醚，体积比为3:1。
所述的步骤2)中1,2,4,5-四氟苯的用量为与化合物a的物质的量之比为1:4～6。
步骤3)中化合物I与对羟基苯胺的用量比为1：8～10。
步骤3)中对氯乙烯苯与化合物II的用量比为8～10:1。
附图说明
图1为化合物III的紫外光谱图；
图2为化合物III的荧光光谱图；
图3为加入各重金属盐后的化合物III在DMSO中的荧光光谱图；
具体实施方式
本发明通过图表对比和实施例来阐明本发明，但不以任何形式限制本发明。
实施例一
1)化合物a的制备：
0℃，氮气保护下，三氯氧磷滴加到DMF中，搅拌反应1h；将咔唑溶于THF滴加入上述混合液中，升温至回流，搅拌回流反应48h，反应结束后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节其PH值等于7，二氯甲烷萃取，混合有机层，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液浓缩后拌入硅胶粉，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂为淋洗液进行柱色分离，两者体积比为1:5，得固体即化合物a；
2)化合物I的制备：
取化合物a溶于溶剂，取碳酸钾投入到上述混合液中，于室温下搅拌10～20min，再加入1,2,4,5-四氟苯，并保持55℃下，保温反应60min，反应结束后，经过纯化处理得化合物I；
化合物I 1H-NMR:(CDCl3,400MHz),δ(ppm):8.03(s,8H)，9.92(s,8H),7.31(s,2H),7.59(d,8H),7.67(d,8H)。
3)化合物II的制备：
取化合物I，将化合物I溶于THF中，并加入冰醋酸，在室温下搅拌10～15min，再加入对羟基苯胺，回流24h，旋蒸除去溶剂，利用重结晶法提纯得到化合物II。
化合物II 1H-NMR:(CDCl3,400MHz),δ(ppm):6.65(s,16)，7.33(s,2H),7.66(d,8H),7.09(s,16H)，5.0 3(s,8H)7.75(d,8H),8.21(s,8H),8.42(s,8H)。
4)化合物III的制备：
将化合物II溶于DMF，无水氮气保护下投NaH，保持机械搅拌，并且保持温度在5℃，NaH加毕再搅1h；缓慢滴加对氯乙烯苯，滴加完毕，控制温度在60℃，保温反应10h结束反应，旋蒸干溶剂，利用柱层析法进行分离，淋洗剂为乙酸乙酯和石油醚，体积比为3:1。
所述的步骤2)中1,2,4,5-四氟苯的用量为与化合物a的物质的量之比为1:4。
步骤3)中化合物I与对羟基苯胺的用量比为1：8。
步骤3)中对氯乙烯苯与化合物II的用量比为8:1。
化合物III 1H-NMR:(CDCl3,400MHz),δ(ppm):6.90(s，16H)，7.24(d,16H)5.64(d，8H)，5.22(d，8H)，7.64(d,8H),7.70(d,8H),8.15(s,8H),8.39(s,8H)，6.74(s,16)，7.15(s,16H),6.59(t，8H)，7.30(s,2H)。
实施例二
1)化合物a的制备：
0℃，氮气保护下，三氯氧磷滴加到DMF中，搅拌反应1h；将咔唑溶于THF滴加入上述混合液中，升温至回流，搅拌回流反应48h，反应结束后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节其PH值等于7，二氯甲烷萃取，混合有机层，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液浓缩后拌入硅胶粉，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂为淋洗液进行柱色分离，两者体积比为1:5，得固体即化合物a；
2)化合物I的制备：
取化合物a溶于溶剂，取碳酸钾投入到上述混合液中，于室温下搅拌10～20min，再加入1,2,4,5-四氟苯，并保持85℃下，保温反应120min，反应结束后，经过纯化处理得化合物I；
3)化合物II的制备：
取化合物I，将化合物I溶于THF中，并加入冰醋酸，在室温下搅拌15min，再加入对羟基苯胺，回流24h，旋蒸除去溶剂，利用重结晶法提纯得到化合物II。
4)化合物III的制备：
将化合物II溶于DMF，无水氮气保护下投NaH，保持机械搅拌，并且保持温度在5℃，NaH加毕再搅1h；缓慢滴加对氯乙烯苯，滴加完毕，控制温度在60℃，保温反应10h结束反应，旋蒸干溶剂，利用柱层析法进行分离，淋洗剂为乙酸乙酯和石油醚，体积比为3:1。
所述的步骤2)中1,2,4,5-四氟苯的用量为与化合物a的物质的量之比为1:4。
步骤3)中化合物I与对羟基苯胺的用量比为1：10。
步骤3)中对氯乙烯苯与化合物II的用量比为8:1。
实施例三
1)化合物a的制备：
0℃，氮气保护下，三氯氧磷滴加到DMF中，搅拌反应1h；将咔唑溶于THF滴加入上述混合液中，升温至回流，搅拌回流反应48h，反应结束后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节其PH值等于7，二氯甲烷萃取，混合有机层，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液浓缩后拌入硅胶粉，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂为淋洗液进行柱色分离，两者体积比为1:5，得固体即化合物a；
2)化合物I的制备：
取化合物a溶于溶剂，取碳酸钾投入到上述混合液中，于室温下搅拌10～20min，再加入1,2,4,5-四氟苯，并保持65℃下，保温反应100min，反应结束后，经过纯化处理得化合物I；
3)化合物II的制备：
取化合物I，将化合物I溶于THF中，并加入冰醋酸，在室温下搅拌13min，再加入对羟基苯胺，回流12h，旋蒸除去溶剂，利用重结晶法提纯得到化合物II。
4)化合物III的制备：
将化合物II溶于DMF，无水氮气保护下投NaH，保持机械搅拌，并且保持温度在4℃，NaH加毕再搅1h；缓慢滴加对氯乙烯苯，滴加完毕，控制温度在50℃，保温反应6h结束反应，旋蒸干溶剂，利用柱层析法进行分离，淋洗剂为乙酸乙酯和石油醚，体积比为3:1。
所述的步骤2)中1,2,4,5-四氟苯的用量为与化合物a的物质的量之比为1:5。
步骤3)中化合物I与对羟基苯胺的用量比为1：9。
步骤3)中对氯乙烯苯与化合物II的用量比为9:1。
实施例四
1)化合物a的制备：
0℃，氮气保护下，三氯氧磷滴加到DMF中，搅拌反应1h；将咔唑溶于THF滴加入上述混合液中，升温至回流，搅拌回流反应48h，反应结束后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节其PH值等于7，二氯甲烷萃取，混合有机层，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液浓缩后拌入硅胶粉，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂为淋洗液进行柱色分离，两者体积比为1:5，得固体即化合物a；
2)化合物I的制备：
取化合物a溶于溶剂，取碳酸钾投入到上述混合液中，于室温下搅拌10～20min，再加入1,2,4,5-四氟苯，并保持75℃下，保温反应90min，反应结束后，经过纯化处理得化合物I；
3)化合物II的制备：
取化合物I，将化合物I溶于THF中，并加入冰醋酸，在室温下搅拌12min，再加入对羟基苯胺，回流20h，旋蒸除去溶剂，利用重结晶法提纯得到化合物II。
4)化合物III的制备：
将化合物II溶于DMF，无水氮气保护下投NaH，保持机械搅拌，并且保持温度在3℃，NaH加毕再搅1h；缓慢滴加对氯乙烯苯，滴加完毕，控制温度在50℃，保温反应7h结束反应，旋蒸干溶剂，利用柱层析法进行分离，淋洗剂为乙酸乙酯和石油醚，体积比为3:1。
所述的步骤2)中1,2,4,5-四氟苯的用量为与化合物a的物质的量之比为1:4.5。
步骤3)中化合物I与对羟基苯胺的用量比为1：8.5。
步骤3)中对氯乙烯苯与化合物II的用量比为9:1。
实验例
1，利用紫外光谱仪测定化合物III的紫外吸收光谱。利用DMSO为溶剂，配制样品浓度为1.0×10-6mol/L的溶液。化合物III的紫外光谱图如图1所示，从图中可以看出化合物III的最大紫外吸收在317nm。
2，利用F-4500荧光分光光度计对化合物III的荧光性能进行了测试。利用DMSO为溶剂，配制1.0×10-6mol/L的溶液，以317nm为化合物III的激发波长，其荧光谱图见图2，从图2可以看出，化合物III具有良好的荧光性能。
3，1)利用DMSO做溶剂配制1.0×10-6mol/L的化合物III。2)分别配置浓度为1.0×10-6mol/L的Cu(NO3)2、Co(NO3)2、Gr2(NO3)3、Hg(NO3)2的溶液，将步骤1)和步骤2)配置的各个盐溶液按照1:100的体积比混合均匀，然后按照实验例2的方法测试其荧光性能，结果见图3，对比图2和图3可知，化合物III遇到重金属离子后，其荧光强度增大，但是对于汞离子的存在，荧光增强幅度是最大的。
Claims (6)
1.一种探测Hg2+的荧光探针，其特征在于，其结构如下：
2.如权利要求1所述的探测Hg2+的荧光探针，其特征在于，其合成路线如下：
3.制备如权利要求1所述的探测Hg2+的荧光探针的方法，其特征在于，其具体步骤如下：
1)化合物a的制备：
0℃，氮气保护下，三氯氧磷滴加到DMF中，搅拌反应1h；将咔唑溶于THF滴加入上述混合液中，升温至回流，搅拌回流反应48h，反应结束后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节其PH值等于7，二氯甲烷萃取，混合有机层，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液浓缩后拌入硅胶粉，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂为淋洗液进行柱色分离，两者体积比为1:5，得固体即化合物a；
2)化合物I的制备：
取化合物a溶于溶剂，取碳酸钾投入到上述混合液中，于室温下搅拌10～20min，再加入1,2,4,5-四氟苯，并保持55～85℃下，保温反应60～120min，反应结束后，经过纯化处理得化合物I；
3)化合物II的制备：
取化合物I，将化合物I溶于THF中，并加入冰醋酸，在室温下搅拌10～15min，再加入对羟基苯胺，回流8～24h，旋蒸除去溶剂，利用重结晶法提纯得到化合物II。
4)化合物III的制备：
将化合物II溶于DMF，无水氮气保护下投NaH，保持机械搅拌，并且保持温度在0～5℃，NaH加毕再搅1h；缓慢滴加对氯乙烯苯，滴加完毕，控制温度在30～60℃，保温反应3～10h结束反应，旋蒸干溶剂，利用柱层析法进行分离，淋洗剂为乙酸乙酯和石油醚，体积比为3:1。
4.如权利要求3所述的制备探测Hg2+的荧光探针的方法，其特征在于，所述的步骤2)中1,2,4,5-四氟苯的用量为与化合物a的物质的量之比为1:4～6。
5.如权利要求3所述的制备探测Hg2+的荧光探针的方法，其特征在于，步骤3)中化合物I与对羟基苯胺的用量比为1：8～10。
6.如权利要求3所述的制备探测Hg2+的荧光探针的方法，其特征在于，步骤3)中对氯乙烯苯与化合物II的用量比为8～10:1。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104710344A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-06-17 | 齐鲁工业大学 | 一种以咔唑为中心的希夫碱类荧光探针化合物及其制备 |
| CN105085340A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-25 | 遵义师范学院 | 细胞内汞离子检测与显像用二苯乙烯基双氰基苯双光子荧光探针 |
| CN105241852A (zh) * | 2015-08-26 | 2016-01-13 | 北京理工大学 | 一种荧光探针的制备方法及其应用 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104710344A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-06-17 | 齐鲁工业大学 | 一种以咔唑为中心的希夫碱类荧光探针化合物及其制备 |
| CN105241852A (zh) * | 2015-08-26 | 2016-01-13 | 北京理工大学 | 一种荧光探针的制备方法及其应用 |
| CN105085340A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-25 | 遵义师范学院 | 细胞内汞离子检测与显像用二苯乙烯基双氰基苯双光子荧光探针 |
| CN107090002A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-08-25 | 河南牧业经济学院 | 一种检测汞离子的反应型萘酰亚胺荧光探针及其制备方法与应用 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112724069A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-04-30 | 内蒙古农业大学 | 一种用于识别检测铁汞的咔唑基乙酮荧光探针化合物 |
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