CN110234727A - 包含2,3,3,3-四氟丙烯的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含以下的组合物：74重量％至80重量％的2,3,3,3‑四氟丙烯，19重量％至25重量％的二氟甲烷，和1至1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。本发明还涉及所述组合物的各种用途，特别是在制冷、空调或热泵的领域中。

Description

包含2,3,3,3-四氟丙烯的组合物
技术领域
本发明涉及包含2,3,3,3-四氟丙烯的组合物，以及其作为传热流体的用途，特别是用于制冷、空调和热泵。
基于氟碳化合物的流体广泛用于许多工业装置中，特别是用于空调、热泵或制冷。这些装置的共同之处在于它们基于热力学循环，该热力学循环包括在低压下气化流体(其中流体吸收热量)；压缩气化的流体至高压；在高压下将气化的流体冷凝成液体(其中流体放出热量)；和使液体膨胀以完成循环。
传热流体(其可为纯的化合物或化合物的混合物)的选择一方面由流体的热力学性质决定，另一方面由另外的约束决定。
特别地，取决于流体的可燃性，在某些应用中必须采取或多或少的限制性安全措施来使用该流体，否则(或者)甚至可在其他应用中禁止使用该流体。
另一个重要准则是所考虑的流体对环境的影响。因此，氯化化合物(氯氟烃和氢氯氟烃)具有破坏臭氧层的缺点。结果，与其相比通常优选非氯化化合物，例如氢氟烃、氟代醚，以及最近的氟代烯烃(或氟代烯)。氟代烯烃还通常具有短寿命，因此与其他化合物相比具有更低的全球变暖潜势(GWP)。
在此方面，文献WO 2004/037913和WO 2005/105947教导了使用包含至少一种具有三个或四个碳原子的氟代烯、特别是五氟丙烯和四氟丙烯的组合物作为传热流体。
文献WO 2007/053697和WO 2007/126414公开了氟代烯烃和其他传热化合物的混合物作为传热流体。
然而，与饱和化合物相比烯烃化合物倾向于更易燃。
因此，确实需要获得和使用比现有技术的传热流体更不易燃的传热流体，同时具有低GWP，优选低于150。
具体实施方式
本发明涉及包含以下的组合物(优选由以下构成)：74重量％至80重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，19重量％至25重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和1至1.9重量％的丙烷(优选1至1.8重量％的丙烷)，相对于组合物的总重量计。
优选地，根据本发明的组合物使得2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、二氟甲烷(HFC-32)和丙烷的重量含量的总和等于100％。
优选地，组合物中的丙烷的重量含量为例如1.1％至1.9％，1.2％至1.9％，1.3％至1.9％，1.4％至1.9％，1.5％至1.9％，1.6％至1.9％，1.7％至1.9％，1.8％至1.9％，1.1％至1.8％，1.1％至1.7％，1.1％至1.6％，1.1％至1.5％，1.1％至1.4％，1.1％至1.3％，1.1％至1.2％，1.2％至1.8％，1.2％至1.7％，1.2％至1.6％，1.2％至1.5％，1.2％至1.4％，1.2％至1.3％，1.3％至1.8％，1.3％至1.7％，1.3％至1.6％，1.3％至1.5％，1.3％至1.4％，1.4％至1.8％，1.4％至1.7％，1.4％至1.6％，1.4％至1.5％，1.5％至1.8％，1.5％至1.7％，1.5％至1.6％，1.6％至1.8％，1.6％至1.7％，或1.7％至1.8％。优选地，组合物中的丙烷的重量含量为1.7％或1.8％。
优选地，根据本发明的组合物中的2,3,3,3-四氟丙烯的重量含量为例如74％至79％，74％至78％，74.1％至78％，74.2％至78％，74.3％至80％，74.5％至78％，74.6％至78％，74.7％至78％，74.8％至78％，74.9％至78％，75％至78％，75.1％至78％，75.2％至78％，75.3％至78％，75.4％至78％，75.5％至78％，75.6％至78％，75.7％至78％，75.8％至78％，75.9％至78％，76％至78％，74％至77.5％，74％至77％，74％至76.9％，74％至76.8％，74至76.7％，74％至76.6％，74％至76.5％，74％至76.4％，74％至76.3％，74％至76.2％，74％至76.1％，74％至76％，74.5％至77.5％，74.5％至77％，75％至77.5％，或75％至77％。优选地，根据本发明的组合物中的2,3,3,3-四氟丙烯的重量含量为76％至78％。
优选地，根据本发明的组合物中的二氟甲烷的重量含量为例如19％至24％，19.5％至24％，20％至24％，20.5％至24％，21％至24％，21.5％至24％，19％至23.5％，19.5％至23.5％，20％至23.5％，20.5％至23.5％，21％至23.5％，21.5％至23.5％，19％至23％，19.5％至23％，20％至23％，20.5％至23％，21％至23％，21.5％至23％，19％至22.5％，19.5％至22.5％，20％至22.5％，20.5％至22.5％，21％至22.5％，21.5％至22.5％，19％至22％，19.5％至22％，20％至22％，20.5％至22％，21％至22％，或21.5％至22％。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由其构成)74.1重量％至79.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，19重量％至24重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和1至1.9重量％的丙烷(优选1至1.8重量％的丙烷)，相对于组合物的总重量计。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由其构成)74重量％至80重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，19重量％至25重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和以下含量水平之一的丙烷：1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％或1.9％，相对于组合物的总重量计。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由其构成)74.1重量％至79.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，19重量％至24重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和以下含量水平之一的丙烷：1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％或1.9％，相对于组合物的总重量计。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由其构成)76重量％至79重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，20重量％至23重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和1％至1.9重量％的丙烷(优选1至1.8重量％的丙烷)，相对于组合物的总重量计。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由其构成)76.5重量％至78.5重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，20重量％至22重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和1％至1.9重量％的丙烷(优选1至1.8重量％的丙烷)，相对于组合物的总重量计。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由其构成)76重量％至79重量％的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，20重量％至23重量％的二氟甲烷(HFC-32)，和以下含量水平之一的丙烷：1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％或1.9％，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：76.7重量％(±0.5％)的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％(±0.5％)的二氟甲烷，和1.8重量％(±0.1％)的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：76.7重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：76.6重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.3重量％(±0.5％)的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％(±0.5％)的二氟甲烷，和1.2重量％(±0.2％)的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.5重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.0重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.3重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.2重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.4重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.6重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.4重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.0重量％(±0.5％)的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％(±0.5％)的二氟甲烷，和1.5重量％(±0.4％)的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.3重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.7重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：76.8重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.7重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.2重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：76.7重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：77.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
一种优选的根据本发明的组合物如下：76.6重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
根据本发明的组合物有利地仅略微可燃或完全不可燃。
根据本发明的组合物的火焰蔓延速率有利地小于10cm/s，优选小于或等于9.5cm/s，优选小于或等于9cm/s，有利地小于或等于8.5cm/s，且特别地小于或等于8cm/s。
根据本发明的组合物有利地产生“WCFF”组合物(在泄漏后)，其火焰蔓延速率小于10cm/s，优选小于或等于9.5cm/s，优选小于或等于9cm/s，有利地小于或等于8.5cm/s，且特别地小于或等于8cm/s。
所谓的“WCF”(“可燃性的最不利配方(worst case of formulation forflammability)”)组合物在标准ASHRAE 34-2013中定义为火焰蔓延速率最高的配方组合物。该组合物非常接近于具有一定的耐受性的标称组合物。
所谓的“WCFF”(“可燃性的最不利级份(worst case of fractionation forflammability)”)组合物在标准ASHRAE 34-2013中定义为火焰蔓延速率最高的组合物。该组合物使用在相同标准中明确定义的方法来测定。
根据本发明的组合物有利地在良好的能量性能、低或零可燃性和低GWP之间具有良好的折衷。
根据本发明的组合物的GWP有利地低于150，优选低于148。
由于根据本发明的组合物的低可燃性，当其用作用于制冷、空调和加热的传热流体时，根据本发明的组合物有利地更安全。
在本发明的上下文中，可燃性和火焰蔓延速率根据见于标准ASHRAE 34-2013中的测试来定义和测定，其涉及关于所使用的设备的标准ASTM E 681。
标准ASHRAE 34-2013中描述的测试方法是在Denis Clodic.Thesis,Paris,2004的监督下的T.Jabbour的论文“Classification de l'inflammabilitédes fluidesfrigorigènes basée sur la vitesse fondamentale de flamme”中开发的方法。
实验装置特别地使用垂直玻璃管方法(管数2，长度150cm，直径40cm)。使用两个管使得可同时进行两次浓度相同的测试。管特别地设置有钨电极，后者放置在每个管的底部处，相距6.35mm(1/4英寸)，并且连接到15kV、30mA的发电机。
根据标准ASHRAE 34-2013中定义的准则，不同的测试的组合物被认定为可燃或不可燃。
根据标准ASHRAE 34-2013，根据本发明的组合物有利地归类为2L。根据该标准，2L类别要求火焰蔓延速率小于10cm/s。
根据本发明的组合物可使用任何已知方法制备，例如将不同的组分彼此简单混合。
传热组合物
根据一个实施方案，根据本发明的组合物是传热流体。
本发明还涉及一种传热组合物，其包含(优选由以下构成)根据本发明的前述组合物，和至少一种优选选自纳米颗粒、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、添味剂(加臭剂)、润滑剂和增溶剂的添加剂。优选地，添加剂选自润滑剂，且特别是基于多元醇酯的润滑剂。
添加剂可特别地选自纳米颗粒、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、添味剂、润滑剂和增溶剂。
“传热化合物”(分别地“传热流体”或“制冷剂”)是指能够在蒸气压缩回路中通过在低温和低压下蒸发吸收热量并且通过在高温和高压下冷凝放出热量的化合物(分别地流体)。通常，传热流体可包含仅一种、两种、三种或多于三种传热化合物。
“传热组合物”是指包含传热流体和任选的一种或多种添加剂的组合物，所述添加剂不是用于所设想的应用的传热化合物。
当其存在时，稳定剂优选在传热组合物中占不大于5质量％。稳定剂特别地包括硝基甲烷，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑例如甲苯三唑或苯并三唑，酚类化合物例如生育酚、氢醌、叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，环氧化物(任选地氟化或全氟化的烷基或烯基或芳族的)例如正丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基苯基缩水甘油醚，亚磷酸酯/盐，膦酸酯/盐，硫醇和内酯。
可使用的纳米颗粒特别地包括木炭纳米颗粒，金属氧化物(铜、铝)，TiO2，Al2O3，MoS2等。
示踪剂(其可被检测)包括氢氟烃(其可为氘代或非氘代的)、氘代烃、全氟烃、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮以及其组合。示踪剂不同于构成传热流体的传热化合物。
增溶剂包括烃、二甲醚、聚氧亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃。增溶剂不同于构成传热流体的传热化合物。
荧光剂包括萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、菲(phenanthrathenes)、氧杂蒽(xanthene)、硫杂蒽(噻吨，thioxanthene)、苯并夹氧杂蒽(naphthoxanthenes)、荧光素以及其衍生物和组合。
添味剂包括烷基丙烯酸酯(alkylacrylates)、烯丙基丙烯酸酯(allylacrylates)、丙烯酸、丙烯酸酯(acrylester)、烷基醚、烷基酯、炔烃、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、烯丙基异硫氰酸酯、烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环己烯、杂环芳族化合物、驱蛔素、邻甲氧基(甲基)苯酚以及其组合。
在本发明的上下文中，术语“润滑剂”、“润滑的油(“lubricating oil)”和“润滑油(lubrication oil)”作为等同词使用。
可使用的润滑剂特别地包括矿物油、硅油、天然石蜡、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-α烯烃、聚亚烷基二醇、多元醇酯(多元醇酯)和/或聚乙烯基醚。
根据一个实施方案，润滑剂含有多元醇酯。特别地，润滑剂包含一种或多种多元醇酯。
根据一个实施方案，多元醇酯通过至少一种多元醇与羧酸或与羧酸的混合物的反应获得。
在本发明的上下文中，术语“羧酸”包括一元羧酸和多元羧酸，例如二元羧酸。
在本发明的上下文中，且除非另有说明，否则“多元醇”是指含有至少两个(-OH)羟基的化合物。
多元醇酯A)
根据一个实施方案，根据本发明的多元醇酯满足以下式(I)：
R1[OC(O)R2]n (I)
其中：
-R1是直链或支链烃取代基，其任选地被至少一个羟基取代和/或包含至少一个选自-O-、-N-和-S-的杂原子；
-每个R2彼此独立地选自：
οi)H；
οii)脂族烃取代基；
οiii)支链烃取代基；
οiv)取代基ii)和/或iii)与包含8至14个碳原子的脂族烃取代基的混合；并且
-n是至少为2的整数。
在本发明的上下文中，烃取代基是指由碳和氢原子构成的取代基。
根据一个实施方案，多元醇具有以下通式(II)：
R1(OH)n (II)
其中：
-R1是直链或支链烃取代基，其任选地被至少一个羟基、优选被两个羟基取代，和/或包含至少一个选自-O-、-N-和-S-的杂原子；并且
-n是至少为2的整数。
优选地，R1代表包含4至40个碳原子且优选4至20个碳原子的直链或支链烃取代基。
优选地，R1是包含至少一个氧原子的直链或支链烃取代基。
优选地，R1是被两个羟基取代的包含4至10个碳原子、优选5个碳原子的支链烃取代基。
根据一个优选的实施方案，多元醇包含2至10个羟基，优选2至6个羟基。
根据本发明的多元醇可包含一个或多个氧亚烷基，在该特定情况下是聚醚多元醇。
根据本发明的多元醇还可包含一个或多个氮原子。例如，多元醇可为含有3至6个OH基团的醇胺。优选地，多元醇是含有至少两个、优选至少三个OH基团的醇胺。
根据本发明，优选的多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三甘油、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、六甘油以及其混合物。优选地，多元醇是季戊四醇或二季戊四醇。
根据本发明，羧酸可满足以下通式：
R2COOH (III)
其中：
-R2选自：
οi)H；
οii)脂族烃取代基；
οiii)支链烃取代基；
οiv)取代基ii)和/或iii)与包含8至14个碳原子的脂族烃取代基的混合。
优选地，R2是1至10个、优选1至7个碳原子且特别是1至6个碳原子的脂族烃取代基。
优选地，R2是4至20个碳原子、特别是5至14个碳原子且优选6至8个碳原子的支链烃取代基。
根据一个优选的实施方案，支链烃取代基具有以下式(IV)：
-C(R3)R4)(R5) (IV)
其中R3、R4和R5彼此独立地是烷基，并且至少一个烷基含有至少两个碳原子。当连接至羧基时，这些支链烷基被称为“新基(neo group)”并且相应的酸称为“新酸(neoacid)”。优选地，R3和R4是甲基并且R10是包含至少两个碳原子的烷基。
根据本发明，取代基R2可包含一个或多个羧基，或酯基例如–COOR6，其中R6代表烷基、羟基烷基或羟基烷氧基烷基。
优选地，具有式(III)的R2COOH酸是一元羧酸。
其中烃取代基是脂族的羧酸的实例特别是：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸和庚酸。
其中烃取代基是支化的羧酸的实例特别是：2-乙基-正丁酸、2-己基癸酸、异硬脂酸、2-甲基己酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基-己酸、2-乙基己酸、新庚酸和新癸酸。
可用于制备具有式(I)的多元醇酯的第三类型的羧酸是包含含有8至14个碳原子的脂族烃取代基的羧酸。实例包括：癸酸、十二烷酸、月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸等。二元羧酸包括马来酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸等。
根据一个优选的实施方案，用于制备式(I)的多元醇酯的羧酸包括一元羧酸和二元羧酸的混合物，一元羧酸的比例占大多数。二元羧酸的存在特别地导致形成具有高粘度的多元醇酯。
特别地，具有式(I)的多元醇酯的通过羧酸和多元醇之间的反应的形成反为通过酸催化的反应。特别地，其是可通过使用大量的酸或通过除去在反应期间形成的水来完成的可逆反应。
酯化反应可在有机酸或无机酸的存在下进行，例如硫酸、磷酸等。
优选地，反应在不存在任何催化剂的情况下进行。
取决于期望的结果，在混合物中羧酸和多元醇的量可变化。在所有羟基均被酯化的特定情况下，必须添加足够量的羧酸以与所有羟基反应。
根据一个实施方案，在使用羧酸混合物期间，后者可依次与多元醇反应。
根据一个优选的实施方案，在使用羧酸的混合物期间，多元醇首先与羧酸反应，典型地是具有最高分子量的羧酸，随后是与具有脂族烃链的羧酸的反应。
根据一个实施方案，酯可在酸的存在下在高温下通过羧酸(或其酸酐或酯衍生物)与多元醇之间的反应，同时除去在反应期间形成的水来形成。典型地，反应可在75至200℃的温度下进行。
根据另一个实施方案，所形成的多元醇酯可包含尚未全部反应的羟基，在这种情况下，其是部分酯化的多元醇酯。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯由季戊四醇和羧酸的混合物获得，所述羧酸的混合物：异壬酸、至少一种具有8至10个碳原子的脂族烃取代基的酸和庚酸。优选的多元醇酯由季戊四醇和70％异壬酸、至少15％的至少一种具有8至10个碳原子的脂族烃取代基的羧酸和15％庚酸的混合物获得。一个实例是由CPI Engineering Services Inc.销售的Solest 68油。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯由二季戊四醇和羧酸的混合物获得，所述羧酸的混合物：异壬酸、至少一种具有8至10个碳原子的脂族烃取代基的酸和庚酸。
优选地，本发明的多元醇酯具有以下式(I-A)或(I-B)之一：
其中每个R彼此独立地代表：
-包含1至10个、优选2至9个、优选4至9个碳原子且特别是1至6个碳原子的脂族烃取代基。
-包含4至20个碳原子、特别是4至14个碳原子且优选4至9个碳原子的支链烃取代基。
特别地，式(I-A)或式(I-B)的多元醇酯包含不同的取代基R。
一种优选的多元醇酯是具有式(I-A)的酯，其中R选自：
-包含4个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含6个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含7个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含8个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含9个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含4个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含5个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含7个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含8个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含9个碳原子的支链烃取代基。
一种优选的多元醇酯是具有式(I-B)的酯，其中R选自：
-包含4个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含6个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含7个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含8个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含9个碳原子的脂族烃取代基；和/或
-包含4个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含5个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含7个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含8个碳原子的支链烃取代基；和/或
-包含9个碳原子的支链烃取代基。
多元醇酯B)
根据另一个实施方案，本发明的多元醇酯包含一种或多种包含不超过8个碳原子的支链羧酸的酯中的至少一种。该酯特别地通过使所述支链羧酸与一种或多种多元醇反应获得。
优选地，支链羧酸包含至少5个碳原子。特别地，支链羧酸包含5至8个碳原子，并且优选地其含有5个碳原子。
优选地，前述支链羧酸不包含9个碳原子。特别地，所述羧酸不是3,5,5-三甲基己酸。
根据一个优选的实施方案，支链羧酸选自2-甲基丁酸、3-甲基丁酸以及其混合物。
根据一个优选的实施方案，多元醇选自新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇以及其混合物。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯得自：
i)选自2-甲基丁酸、3-甲基丁酸以及其混合物的羧酸；和
ii)选自新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇以及其混合物的多元醇。
优选地，多元醇酯是由2-甲基丁酸和季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由2-甲基丁酸和二季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由3-甲基丁酸和季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由3-甲基丁酸和二季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由2-甲基丁酸和新戊二醇获得的多元醇酯。
多元醇酯C)
根据另一个实施方案，根据本发明的多元醇酯是通过以下方式获得的聚(新戊基多元醇)酯：
i)使具有以下式(V)的新戊基多元醇与至少一种具有2至15个碳原子的一元羧酸并且在酸催化剂的存在下反应，以形成部分酯化的聚(新戊基)多元醇组分(组合物)：
其中：
-每个R彼此独立地代表CH3、C2H5或CH2OH；
-p是1至4的整数；
羧基和羟基之间的摩尔比小于1:1；以及
ii)使在步骤i)结束时获得的部分酯化的聚(新戊基)多元醇组分与其他的具有2至15个碳原子的羧酸的反应以形成聚(新戊基多元醇)酯的最终组分。
优选地，反应i)以1:4至1:2的摩尔比进行。
优选地，新戊基多元醇具有以下式(VI)：
其中每个R彼此独立地代表CH3、C2H5或CH2OH。
优选的新戊基多元醇选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、四季戊四醇(tetraerythritol)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和新戊二醇。特别地，新戊基多元醇是季戊四醇。
优选地，使用单一的新戊基多元醇来制备基于POE的润滑剂。在某些情况下，使用两种或更多种新戊基多元醇。当市售季戊四醇产品包含少量的二季戊四醇、三季戊四醇和四季戊四醇时特别地为这种情况。
根据一个优选的实施方案，前述一元羧酸包含5至11个碳原子，优选6至10个碳原子。
一元羧酸特别地具有以下通式(VII)：
R’C(O)OH (VII)
其中R’是直链或支链C1-C12烷基取代基、C6-C12芳基取代基、C6-C30芳烷基取代基。优选地，R’是C4-C10且优选C5-C9烷基取代基。
特别地，一元羧酸选自丁酸、戊酸、己酸、庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、2,4-二甲基戊酸、2-乙基己酸、3,3,5-三甲基己酸、苯甲酸以及其混合物。
根据一个优选的实施方案，一元羧酸是正庚酸，或正庚酸与其他直链一元羧酸，特别是正辛酸和/或正癸酸的混合物。这类一元羧酸混合物可包含15至100mol％的庚酸和85至0mol％的其他一元羧酸。特别地，混合物包含75至100mol％的庚酸和25至0mol％的辛酸和癸酸的摩尔比为3:2的混合物。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯包含：
i)45重量％至55重量％的单季戊四醇与至少一种具有2至15个碳原子的一元羧酸的酯；
ii)小于13重量％的二季戊四醇与至少一种具有2至15个碳原子的一元羧酸的酯；
iii)小于10重量％的三季戊四醇与至少一种具有2至15个碳原子的一元羧酸的酯；和
iv)小于25重量％的四季戊四醇和其他季戊四醇低聚物与至少一种具有2至15个碳原子的一元羧酸的酯。
多元醇酯D)
根据另一个实施方案，根据本发明的多元醇酯满足以下式(VIII)：
其中：
-R7、R8、R9、R10、R11和R12彼此独立地为H或CH3；
-a、b、c、y、x和z彼此独立地为整数；
-a+x、b+y和c+z彼此独立地为1至20的整数；
-R13、R14和R15彼此独立地选自脂族或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、芳基环烷基、环烷基芳基、烷基环烷基芳基、烷基芳基环烷基、芳基环烷基烷基、芳基烷基环烷基、环烷基烷基芳基和环烷基芳基烷基，
R13、R14和R15，具有1至17个碳原子，并且任选地能够被取代。
根据一个优选的实施方案，每个R13、R14和R15彼此独立地代表直链或支链烷基、烯基、环烷基，所述烷基、烯基或环烷基能够包含至少一个选自N、O、Si、F或S的杂原子。优选地，每个R13、R14和R15彼此独立地具有3至8个碳原子，优选5至7个碳原子。
优选地，a+x、b+y和c+z彼此独立地为1至10、优选2至8且甚至更优选2至4的整数。
优选地，R7、R8、R9、R10、R11和R12代表H。
具有以上式(VIII)的多元醇酯可典型地如国际申请WO2012/177742的第[0027]至[0030]段中所描述地制备。
特别地，具有式(VIII)的多元醇酯通过使甘油烷氧基化物(如WO2012/177742的第[0027]段中所描述)与一种或多种具有2至18个碳原子的一元羧酸酯化来获得。
在一个优选的实施方案中，一元羧酸具有下式之一：
R13COOH
R14COOH和
R15COOH
其中R13、R14和R15如上所定义。还可使用羧酸的衍生物，例如酸酐、酯和酰卤。
酯化可用一种或多种一元羧酸进行。优选的一元羧酸选自乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、新戊酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、3,3,5-三甲基己酸、壬酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、棕榈油酸、香茅酸、十一碳烯酸(undecenoic acid)、月桂酸、十一碳烯酸(undecylenicacid)、亚麻酸、花生酸、山嵛酸、四氢苯甲酸、氢化或非氢化的松香酸、2-乙基己酸、糠酸、苯甲酸、4-乙酰基苯甲酸、丙酮酸、4-叔丁基苯甲酸、环烷酸(naphthenicacid)、2-甲基苯甲酸、水杨酸、其异构体、其甲酯以及其混合物。
优选地，酯化用一种或多种选自以下的一元羧酸进行：戊酸、2-甲基丁酸、正己酸、正庚酸、3,3,5-三甲基己酸、2-乙基己酸、正辛酸、正壬酸和异壬酸。
优选地，酯化用一种或多种选自以下的一元羧酸进行：丁酸、异丁酸、正戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、3,3,5-三甲基己酸、正壬酸、癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸(undecelenic acid)、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸以及其混合物。
根据另一个实施方案，根据本发明的多元醇酯具有以下式(IX)：
其中：
-R17和R18中的每个彼此独立地为H或CH3；
-m和n中的每个彼此独立地为整数，其中m+n是1至10的整数；
-R16和R19彼此独立地选自脂族或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、芳基环烷基、环烷基芳基、烷基环烷基芳基、烷基芳基环烷基、芳基环烷基烷基、芳基烷基环烷基、环烷基烷基芳基和环烷基芳基烷基，
R16和R19，具有1至17个碳原子，并且任选地能够被取代。
根据一个优选的实施方案，每个R16和R19彼此独立地代表直链或支链烷基、烯基、环烷基，所述烷基、烯基或环烷基能够包含至少一个选自N、O、Si、F或S的杂原子。优选地，每个R16和R19彼此独立地具有3至8个碳原子，优选5至7个碳原子。
根据一个优选的实施方案，每个R17和R18代表H，和/或m+n是2至8、4至10、2至5或3至5的整数。特别地，m+n是2、3或4。
根据一个优选的实施方案，具有以上式(IX)的多元醇酯是三乙二醇的二酯、四乙二醇的二酯，特别是与一种或两种具有4至9个碳原子的一元羧酸的二酯。
具有以上式(IX)的多元醇酯可通过以下的酯化来制备：乙二醇、丙二醇或低聚或聚亚烷基二醇(其可为低聚或聚乙二醇、低聚或聚丙二醇或具有乙二醇-聚丙二醇嵌段的共聚物)与一种或两种具有2至18个碳原子的一元羧酸。酯化可以与进行制备具有以上式(VIII)的多元醇酯的酯化反应相同的方式进行。
特别地，可使用与用于制备具有以上式(VIII)的多元醇酯的一元羧酸相同的一元羧酸来形成具有式(IX)的多元醇酯。
根据一个实施方案，根据本发明的基于多元醇酯的润滑剂包含20至80重量％、优选30至70重量％且优选40至60重量％的至少一种具有式(VIII)的多元醇酯，和优选80至20重量％、优选70至30重量％且优选60至40重量％的至少一种具有式(IX)的多元醇酯。
通常，在酯化反应期间一些醇官能团可能不被酯化，但是其比例保持得较低。因此，相对于–CH2-O-C(＝O)-单元计，POE可包含0至5mol％的CH2OH单元。
根据本发明的优选的POE润滑剂在40℃下的粘度为1至1000厘斯托克斯(cSt)，优选10至200cSt，还更优选20至100cSt，并且有利地为30至80cSt。
油的国际类别特别地由标准ISO3448-1992(NF T60-141)给出，根据该标准，通过在40℃的温度下测量的油的平均粘度等级来对油命名。
用途
根据本发明的组合物特别适合在作为制冷、空调和加热中的传热流体。
根据本发明的组合物可用于各种应用以替代目前的制冷剂例如R455A(R32/R1234yf/CO2的混合物：21.5/75.5/3重量％)或R454C(R1234yf/R32的混合物：78.5/21.5重量％)。
本发明涉及根据本发明的组合物在制冷剂泄漏的情况下降低点燃和/或爆炸的风险的用途。
组合物的低可燃性有利地允许其在传热设备中以更大的量使用。基于可燃性等级的制冷剂的使用特别地描述于标准ISO 5149-1(2014版)中。
本发明还涉及根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物在含有蒸气压缩回路的传热系统中的用途。
根据一个实施方案，传热系统是：
–空调系统；或
–制冷系统；或
–冷冻系统；或
–热泵系统。
本发明还涉及基于使用含有蒸气压缩回路的传热设备的传热方法，所述蒸气压缩回路包括根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物。传热方法可为用于加热或冷却流体或实体(body)的方法。
根据本发明的组合物或传热组合物还可用于产生机械功或发电的方法中，特别是根据朗肯(Rankine)循环。
本发明还涉及包括蒸气压缩回路的传热设备，所述蒸气压缩回路含有根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物。
根据一个实施方案，该设备选自移动或固定的制冷、加热(热泵)、空调和冷冻设备以及热机。
其可特别地包括热泵设备，在这种情况下，所加热的流体或实体(通常是空气和任选地一种或多种产品、物体或实体)位于现场(位点)或车辆乘客舱(用于移动设备)中。根据一个特别的实施方案，其包括空调设备，在这种情况下，所冷却的流体或实体(通常是空气和任选地一种或多种产品、物体或实体)位于现场(位点)或车辆乘客舱(用于移动设备)中。其可特别地包括制冷设备或冷冻设备(或低温设备)，在这种情况下，所冷却的流体或实体通常包括位于现场(位点)或容器中的空气和一种或多种产品、物体或实体。
本发明还涉及使用含有传热流体或传热组合物的蒸气压缩回路加热或冷却流体或实体的方法，所述方法依次包括流体或传热组合物的蒸发，流体或传热组合物的压缩，流体或传热组合物的冷凝，和流体或传热组合物的膨胀，其中传热流体是根据本发明的组合物，或传热组合物是以上所述的组合物。
本发明还涉及使用热机发电的方法，所述方法依次包括传热流体或传热组合物的蒸发，流体或传热组合物在涡轮机中的膨胀使得可产生电，流体或传热组合物的冷凝，和流体或传热组合物的压缩，其中传热流体是根据本发明的组合物，并且传热组合物是以上所述的组合物。
含有根据本发明的传热流体或组合物的蒸气压缩回路包括至少蒸发器、优选带有螺杆的压缩机、冷凝器和膨胀器，以及用于这些元件之间的流体或传热组合物的输送管线。蒸发器和冷凝器包括热交换器，其允许流体或传热组合物和其他流体或实体之间的热交换。
在本发明的上下文中使用的蒸发器可为膨胀蒸发器或满液式蒸发器。在膨胀蒸发器中，所有前述流体或传热组合物均在蒸发器的出口处蒸发，并且气相(汽相)是膨胀的。
在满液式蒸发器中，液体形式的流体/传热组合物不完全蒸发。满液式蒸发器包括液相和气相分离器。
作为压缩机，可特别地使用具有一个或多个级的离心式压缩机或离心式微型压缩机。还可使用旋转式、活塞式或螺杆式压缩机。
根据一个实施方案，蒸气压缩回路包括离心式压缩机，并且优选包括离心式压缩机和满液式蒸发器。
根据另一个实施方案，蒸气压缩回路包括螺杆式压缩机，优选双螺杆或单螺杆。特别地，蒸气压缩回路包括双螺杆压缩机，其能够实施显著的油的流量，例如最高达6.3L/s。
离心式压缩机的特征在于其使用旋转元件来径向加速流体或传热组合物；其典型地包括容纳在外壳中的至少一个转子和扩散器。传热流体或传热组合物在转子的中心处被引入并且在经历加速的同时朝向转子的周边循环(散布)。因此，一方面，转子中的静压升高，并且重要的是另一方面，在扩散器处，速度转换为静压的升高。每个转子/扩散器组合件(assembly)构成压缩机的级。离心式压缩机可包括1至12级，这取决于期望的最终压力和待处理的流体的体积。
压缩率被定义为出口处的流体/传热组合物的绝对压力与入口处的所述流体或所述组合物的绝对压力之比。
大型离心式压缩机的旋转速度为每分钟3000至7000转。小型离心式压缩机(或微型离心式压缩机)通常以每分钟40,000至70,000转的旋转速度运行，并且包括小转子(通常小于0.15m)。
可使用具有多级的转子来提高压缩机的效率并且限制能量成本(相对于具有单级的转子)。对于具有两级的系统，转子的第一级的出口向第二转子的入口供给。两个转子可安装在单个轴上。每个级可提供约4比1的流体的压缩比，即绝对出口压力可等于吸入时绝对压力的约四倍。在文献US 5,065,990和US 5,363,674中描述了具有两级的离心式压缩机的实例，特别是用于机动车辆应用的具有两级的离心式压缩机。
离心式压缩机可通过电动机或通过内燃机(例如由车辆的废气供给，用于移动应用)或通过啮合驱动。
该设备可包括将膨胀器与涡轮机偶联来产生电(朗肯循环)。
该设备还可任选地包括至少一个传热流体回路，该传热流体回路用于在传热流体或传热组合物的回路和待加热或冷却的流体或实体之间传递热量(有或没有状态变化)。
该设备还可任选地包括两个(或更多个)含有相同或不同的传热流体/组合物的蒸气压缩回路。例如，蒸气压缩电路可彼此偶联。
蒸气压缩回路根据常规的蒸气压缩循环运行。该循环包括在相对较低的压力下传热流体/组合物从液相(或液/气两相)到气相的状态变化，然后在相对较高的压力下将流体/组合物压缩至气相，在相对较高的压力下传热流体/组合物从气相到液相的状态变化(冷凝)，以及降低压力以再次开始循环。
在冷却方法的情况下，来自被冷却的流体或实体(直接或间接地，通过传热流体)的热量被传热流体/组合物吸收，然后在相对于环境而言相对较低的温度下蒸发传热流体/组合物。冷却方法包括空调(用移动设备，例如在车辆中，或固定设备)、制冷和冷冻或低温方法。在空调的领域中，实例包括家用、商用或工业空调，其中所使用的设备包括冷却器或直接膨胀设备。在制冷领域中，实例包括家用制冷、商用制冷、冷藏室、食品工业、冷藏运输(卡车，船)。
在加热方法的情况下，在传热流体/组合物冷凝期间，热量从传热流体/组合物(直接或间接地，通过传热流体)在相对于环境而言相对较高的温度下被转让(转移)至被加热的流体或实体。在这种情况下，可进行传热的设备称为“热泵”。其可特别地包括中温和高温热泵。
可使用任何类型的热交换器，并且特别是并流热交换器，或优选逆流热交换器来实施根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物。
然而，根据一个优选的实施方案，本发明提供了冷却和加热方法以及相应的设备，包括逆流热交换器，或冷凝器或蒸发器。事实上，根据本发明的组合物或以上定义的传热组合物对于逆流热交换器特别有效。优选地，蒸发器和冷凝器两者都包括逆流热交换器。
根据本发明，“逆流热交换器”是指在其中在第一流体和第二流体之间交换热量的热交换器，其中交换器的入口处的第一流体与交换器的出口处的第二流体交换热量，并且交换器的出口处的第一流体与交换器的入口处的第二流体交换热量。
例如，逆流热交换器包括其中第一流体的流动和第二流体的流动方向相反或几乎相反的装置。在具有逆流倾向(趋势)的错流(cross-current)模式下运行的交换器也包括在本申请的含义内的逆流热交换器中。
在“低温制冷”方法中，根据本发明的组合物或传热组合物进入蒸发器的进入温度优选为-45℃至-15℃，特别是-40℃至-20℃，还更特别优选-35℃至-25℃，且例如为约-30℃或-20℃；并且在冷凝器处的根据本发明的组合物或传热组合物的起始冷凝温度优选为25℃至80℃，特别是30℃至60℃，还更特别优选35℃至55℃，且例如为约40℃。
在“中温制冷”方法中，根据本发明的组合物或传热组合物进入蒸发器的进入温度优选为-20℃至10℃，特别是-15℃至5℃，还更特别优选-10℃至0℃，且例如为约-5℃；并且在冷凝器处的根据本发明的组合物或传热组合物的起始冷凝温度优选为25℃至80℃，特别是30℃至60℃，还更特别优选35℃至55℃，且例如为约50℃。这些方法可为制冷或空调方法。
在“中温加热”方法中，根据本发明的组合物或传热组合物进入蒸发器的进入温度优选为-20℃至10℃，特别是-15℃至5℃，还更特别优选-10℃至0℃，且例如为约-5℃；并且在冷凝器处的根据本发明的组合物或传热组合物的起始冷凝温度优选为25℃至80℃，特别是30℃至60℃，还更特别优选35℃至55℃，且例如为约50℃。
以上描述的所有实施方案均可彼此组合。
在本发明的范围内，“在x和y之间”或“x至y”应理解为意指包括端值x和y在内的区间。例如，“在1和1.9％之间”的范围特别地包括值1％和1.9％。
以下实施例说明了本发明而不将其限制于此。
实验部分
实施例1：
以下混合物A至F由R32、R1234yf和丙烷制备，其中R32的恒定组成为21.5重量％。丙烷的组成为1.8至30重量％，相对于组合物的总重量计。
表1
火焰蔓延速率按照标准ASHRAE 34-2013中所示进行测量。
用于测量火焰蔓延速率的实验装置使用垂直玻璃管方法(管数2，长度150cm，直径40cm)。使用两个管使得可同时进行两次浓度相同的测试。管特别地设置有钨电极，后者放置在每个管的底部处，相距6.35mm(1/4英寸)，并且连接到15kV、30mA的发电机。
根据标准ASHRAE 34-2013进行分级(分馏)分析后，这些混合物(WCFF)的最关键的组合物是关于在沸腾温度+10℃下的泄漏测试，以及关于在54.4℃的温度下以液相以90％填充圆筒(cylinder)(ASHRAE STANDARD 34-2013附录B,B2段)。
计算用Refprop软件版本9进行。
泄漏后的组合物和火焰蔓延速率(WCFF)如下：
混合物A和B的泄漏后的组合物(组成)也通过测量验证。
实施例2：
考虑在在-35℃的平均蒸发温度为，在45℃的平均冷凝温度，在10℃的蒸发和在5℃低温冷却之间运行的低温制冷设备。
压缩机的等熵效率为55％。
该组合物的体积容量有利地大于R454C混合物的体积容量。

Claims (13)

1.包含以下的组合物：74重量％至80重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，19重量％至25重量％的二氟甲烷，和1至1.9重量％的丙烷，优选1至1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中丙烷的重量含量选自以下范围之一：1.1％至1.9％，1.2％至1.9％，1.3％至1.9％，1.4％至1.9％，1.5％至1.9％，1.6％至1.9％，1.7％至1.9％，1.8％至1.9％，1.1％至1.8％，1.1％至1.7％，1.1％至1.6％，1.1％至1.5％，1.1％至1.4％，1.1％至1.3％，1.1％至1.2％，1.2％至1.8％，1.2％至1.7％，1.2％至1.6％，1.2％至1.5％，1.2％至1.4％，1.2％至1.3％，1.3％至1.8％，1.3％至1.7％，1.3％至1.6％，1.3％至1.5％，1.3％至1.4％，1.4％至1.8％，1.4％至1.7％，1.4％至1.6％，1.4％至1.5％，1.5％至1.8％，1.5％至1.7％，1.5％至1.6％，1.6％至1.8％，1.6％至1.7％，或1.7％至1.8％。
3.根据权利要求1或2中的一项所述的组合物，其中2,3,3,3-四氟丙烯的重量含量选自以下范围之一：74％至79％，74％至78％，74.1％至78％，74.2％至78％，74.3％至80％，74.5％至78％，74.6％至78％，74.7％至78％，74.8％至78％，74.9％至78％，75％至78％，75.1％至78％，75.2％至78％，75.3％至78％，75.4％至78％，75.5％至78％，75.6％至78％，75.7％至78％，75.8％至78％，75.9％至78％，76％至78％，74％至77.5％，74％至77％，74％至76.9％，74％至76.8％，74至76.7％，74％至76.6％，74％至76.5％，74％至76.4％，74％至76.3％，74％至76.2％，74％至76.1％，74％至76％，74.5％至77.5％，74.5％至77％，75％至77.5％，或75％至77％，优选76％至78％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其包含74.1重量％至79.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，19重量％至24重量％的二氟甲烷，和1至1.9重量％的丙烷，优选1至1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计，所述组合物优选包含1重量％、1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.7重量％、1.8重量％或1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其包含76重量％至79重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，20重量％至23重量％的二氟甲烷，和1重量％至1.9重量％的丙烷，优选1至1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计，所述组合物优选包含1重量％、1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.7重量％、1.8重量％或1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其选自以下组合物之一：
-76.7重量％(±0.5％)的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％(±0.5％)的二氟甲烷，和1.8重量％(±0.1％)的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-76.7重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-76.6重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.3重量％(±0.5％)的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％(±0.5％)的二氟甲烷，和1.2重量％(±0.2％)的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.5重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.0重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.3重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.2重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.4重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.6重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.4重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.0重量％(±0.5％)的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％(±0.5％)的二氟甲烷，和1.5重量％(±0.4％)的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.3重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.7重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-76.8重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.7重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.2重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-76.7重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.8重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-77.1重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.0重量％的二氟甲烷，和1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计；
-76.6重量％的2,3,3,3-四氟丙烯，21.5重量％的二氟甲烷，和1.9重量％的丙烷，相对于组合物的总重量计。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于，其火焰蔓延速率小于10cm/s，优选小于或等于9.5cm/s，优选小于或等于9cm/s，有利地小于或等于8.5cm/s，且特别地小于或等于8cm/s。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物作为传热流体的用途。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物用于替代R455A或R454C的用途。
10.传热组合物，其包含根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，和至少一种添加剂，所述添加剂优选选自纳米颗粒，稳定剂，表面活性剂，示踪剂，荧光剂，添味剂，润滑剂，其优选基于多元醇酯，和增溶剂。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物或根据权利要求10所述的传热组合物在含有蒸气压缩回路的传热系统中的用途。
12.包括蒸气压缩回路的传热设备，所述蒸气压缩回路含有根据权利要求1至7中任一项所述的组合物或根据权利要求10所述的传热组合物，所述传热设备特别地选自通过热泵加热的移动或固定设备、空调、制冷、冷冻和热机。
13.使用含有传热流体或传热组合物的蒸气压缩回路加热或冷却流体或实体的方法，所述方法依次包括流体或传热组合物的蒸发，流体或传热组合物的压缩，流体或传热组合物的冷凝，和流体或传热组合物的膨胀，其中所述传热流体是根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，并且所述传热组合物是根据权利要求10所述的传热组合物。
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